CC BY
12
УДК 549.242+547.53.024+548.312.5
DOI: 10.14529/chem230202
ОКИСЛЕНИЕ ТРИАРИЛСУРЬМЫ Ar3Sb (Ar = 4-FC6H4, (4-F3C)C6H4, (2-MeO)C6H4, 4-BrC6H4, 3-MeC6H4, 4-MeC6H4, (4-Me2N)C6H4, (2-MeO)(5-Br)C6H3) ПЕРОКСИДОМ БЕНЗОИЛА
В.В. Доценко1, М.С. Головин2
1 Кубанский государственный университет, г. Краснодар, Россия
2 Южно-Уральский государственный университет, г. Челябинск, Россия
Окислением триарилсурьмы Ar3Sb пероксидом бензоила в бензоле получены соответствующие дибензоаты Ar3Sb[OC(O)Ph]2 [Ar = 4-FC<;H4 (1), (4-F3C)C6H4 (2), (2-MeO)C6H4 (3), 4-БгСбН4 (4), 3-MeC6H4 (5), 4-MeC6H4 (6), (4-Me2N)C6H4 (7), (2-MeO)(5-Br)C6H3] (8) c выходом до 94 %. Соединения 1-8 идентифицированы методами ИК-спектроскопии и элементного анализа, а соединения 1, 2 - и рентгеноструктурным анализом. Согласно данным РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, кристаллографические параметры элементарной ячейки соединений: 1, пространственная группа Р-1, а = 9,1154(3), b = 11,0918(3), с = 14,5437(4) А, а = 69,9850(10)°, в = 87,5980(10)°, у = 89,8020(10)°, V = 1380,34(7) А3, рвыч = 1,562 г/см3, Z = 1, F(000) = 648,0, 20 5,96-52,88°, размеры кристалла 0,29 х 0,2 х 0,2 мм, интервалы индексов отражений -11 < h < 11, -13 < к < 13, -18 < l < 18, всего отражений 31527, независимых отражений 11156, переменных уточнения 721, GOOF 1,069, R1 = 0,0265, wR2 = 0,0549; 2, пространственная группа Р-1, а = 10,944(7), b = 12,548(9), с = 13,730(14) А, а = 83,52(4)°, в = 82,34(5)°, у = 64,52(3)°, V = 1684(2) А3, РеЬ1ч = 1,577 г/см3, Z = 2, F(000) = 792,0, 20 4,88-59,22°, размеры кристалла 0,32 х 0,28 х 0,19 мм, интервалы индексов отражений -14 < h < 14, -17 < к < 16, -18 < l < 18, всего отражений 44329, независимых отражений 8289, переменных уточнения 442, GOOF 1,053, Ri = 0,0482, wR2 = 0,1287. Кристаллы 1 состоят из двух типов кристаллографически независимых молекул (А и В), геометрические параметры которых незначительно отличаются друг от друга. Атомы сурьмы в 1 и 2 имеют координацию тригональной пирамиды с бензо-атными лигандами в аксиальных положениях. Длины связей Sb-C равны 2,042(11), 2,081(11), 2,143(9) А для 1А, 2,091(10), 2,146(11), 2,162(9) А для 1В и 2,134(5), 2,135(4), 2,142(4) А для 2. Расстояния Sb-O составляют 2,117(7), 2,128(8) А для 1А, 2,117(7), 2,128(8) А для 1В и 2,127(3), 2,133(3) А для 2, однако атомы металла также координированы карбонильными атомами кислорода бидентатных карбоксилатных лигандов (расстояния Sb—O=C изменяются в интервалах 2,669(9)-2,876(9) А). Экваториальные углы CSbC неравноценны: наибольший угол наблюдается со стороны внутримолекулярных контактов [103,6(5), 109,0(4), 147,2(4)° для 1А, 105,0(4), 108,1(4), 146,6(4)° для 1В и 104,39(17), 105,33(17), 150,21(16)° для 2]. Аксиальные углы OSbO составляют 175,3(4), 176,0(4) и 175,10(10)°соответственно. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1016479 для 1, № 2235776 для 2; [email protected]; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Ключевые слова: триарилсурьма, окисление, пероксид бензоила, строение, рентгеност-руктурный анализ
Введение
Триарильные соединения сурьмы представлены широким рядом соединений с различными заместителями в арильных лигандах [1, 2]. С помощью реакций окислительного присоединения из триарилсурьмы и кислот НХ в присутствии окислителя были получены широкие ряды производных сурьмы, в частности, дикарбоксилаты триарилсурьмы Ar3Sb[OC(O)R]2 [3-14], диарокси-ды триарилсурьмы [15-25], дисульфонаты триарилсурьмы [26-29] и диоксиматы триарилсурьмы [30-38]. Указанные производные сурьмы Ar3SbX2 широко используют в препаративном синтезе для получения ониевых соединений сурьмы Ar4SbX [39-44] и производных сурьмы несимметричного строения Ar3SbXY [45, 46]. Гораздо реже для синтеза указанных производных использовали триарилсурьму и симметричный пероксид, например, пероксид бензоила [1, 10]. В связи
с этим интересно было выяснить влияние заместителей в арильных лигандах при атоме сурьмы на возможность протекания реакций триарилсурьмы с одним из простейших представителей симметричных пероксидов - пероксидом бензоила.
Настоящая работа посвящена исследованию особенностей реакций триарилсурьмы Ar3Sb (Ar = 4-FC6H4, (4-F3QC6H4, (2-MeO)C6H4, 4-BrC6H4, 3-MeC6H4, 4-MeC6H4, (4-Me2N)C6H4, (2-MeO)(5-Br)C6H3] с пероксидом бензоила.
Экспериментальная часть
Триарильные соединения сурьмы синтезировали по методикам, описанным в [1].
Дибензоат трис(4-фторфенил)сурьмы (1).
К раствору 102 мг (0,25 ммоль) трис(4-фторфенил)сурьмы в 15 мл бензола прибавляли раствор 61 мг (0,25 ммоль) пероксида бензоила в 10 мл бензола, перемешивали, приливали 5 мл гептана и оставляли на ночь. При медленном испарении растворителя выделялись бесцветные кристаллы, которые фильтровали и сушили. Получили 149 мг (92 %) соединения 1 c tra = 199 °С. ИК-спектр, v, см-1: 3096, 2926, 1616, 1578, 1450, 1395, 1339, 1300, 1229, 1165, 1128, 1067, 1026, 1013, 827, 712, 685, 548, 511, 446, 419.
Найдено, %: С 59,05; Н 3,44. C32^O4F3Sb. Вычислено, %: С 59,17; Н 3,39.
Аналогично синтезировали соединения 2-8.
Дибензоат трис(4-трифторметилфенил)сурьмы (2). Бесцветные кристаллы c tra = 205 °С (выход 90 %) ИК-спектр, v, см-1: 3030, 2934, 1601, 1574, 1493,1452, 1395, 1326,1177, 1132, 1076, 1053, 1011, 845, 827, 714, 685, 594, 548, 496, 446.
Найдено, %: С 52,38; Н 2,89. C35H22O4F9Sb. Вычислено, %: С 52,55; Н 2,75.
Дибензоат трис(2-метоксифенил)сурьмы (3). Бесцветные кристаллы c tra = 168 °С (выход 94 %). ИК-спектр, v, см-1: 3059, 3030, 2995, 1651, 1580, 1477, 1449, 1431, 1321, 1300, 1277, 1252, 1175, 1161, 1121, 1065, 1055, 1018, 839, 795, 766, 748, 718, 679, 569, 480, 422.
Найдено, %: С 61,27; Н 4,63. Сэй^Ь. Вычислено, %: С 61,31; Н 4,53.
Дибензоат трис(4-бромфенил)сурьмы (4). Бесцветные кристаллы c t^ = 197 °С (выход 89 %). ИК-спектр, v, см-1: 3067, 3034, 2955, 1616, 1558, 1447, 1449, 1379, 1335, 1300, 1186, 1173, 1125, 1070, 1055, 1024, 1001, 806, 716, 685, 482, 420.
Найдено, %: С 46,07; Н 2,74. C32H22Br3O4Sb. Вычислено, %: С 46,15; Н 2,64.
Синтез соединений 5-8 из триарилсурьмы и бензойной кислоты в присутствии трет-бутилгидропероксида был ранее описан в [11-14]; ИК-спектры и температуры плавления полученных в настоящей работе соединений идентичны литературным данным.
ИК-спектры соединений 1-8 записывали на ИК-спектрометре Shimadzu IR Affinity-1S в таблетке KBr в области 4000-400 см-1.
Элементный анализ на С, Н проведен на анализаторе Carlo-Erba 1106.
Рентгеноструктурный анализ (РСА) кристаллов соединений 1, 2 проводили на дифракто-метре D8 QUEST фирмы Bruker (MoAT^-излучение, X = 0,71073 А, графитовый монохроматор) при 296(2) К. Сбор, редактирование данных и уточнение параметров элементарной ячейки, а также учет поглощения проведены по программам SMART и SAINT-Plus [47]. Все расчеты по определению и уточнению структур выполнены по программам SHELXL/PC [48], OLEX2 [49]. Структуры определены прямым методом и уточнены методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных атомов. Кристаллографические данные и результаты уточнения структур приведены в табл. 1 , основные длины связей и валентные углы - в табл. 2. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1016479 для 1, № 2235776 для 2; [email protected]; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Таблица 1
Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структур 1, 2
Параметр 1 2
Формула C64H44O8F6Sb2 C35H22O4F9Sb
М 1298,49 799,28
Окисление триарилсурьмы ЛгзБЬ (Ar = 4-FCeH4, (4-F3C)CH4, (2-MeO)CeH4, 4-BrC6H4, 3-MeCeH4, 4-MeC6H4, (4-Me2N)CeH4...
Окончание табл. 1
Параметр 1 2
Сингония Триклинная Триклинная
Пр. группа P-1 P-1
a, А 9,1154(3) 10,944(7)
ь, А 11,0918(3) 12,548(9)
с, А 14,5437(4) 13,730(14)
а, град. 69,9850(10) 83,52(4)
в, град. 87,5980(10) 82,34(5)
Y, град. 89,8020(10) 64,52(3)
V, А3 1380,34(7) 1684(2)
Z 1 2
р (выч.), г/см3 1,562 1,577
ц, мм-1 1,056 0,906
F(000) 648,0 792,0
Размер кристалла, мм 0,29 х 0,2 х 0,2 0,32 х 0,28 х 0,19
Область сбора данных по 20, град. 5,96-52,88 4,88-59,22
Интервалы индексов отражений -11 < h < 11, -13 < к < 13, -18 < l < 18 -14 < h < 14, -17 < к < 16, -18 < l < 18
Измерено отражений 31527 44329
Независимых отражений 11156 (Rmt = 0,0258) 8289 (Rlnt = 0,0398)
Переменных уточнения 721 442
GOOF 1,049 1,053
R-факторы по I>2c(I) Rj = 0,0265, wR2 = 0,0584 Rj = 0,0482, wR2 = 0,1287
R-факторы по все отражениям Rj = 0,0361, wR2 = 0,0584 Rj = 0,0686, wR2 = 0,1436
Остаточная электронная плотность (max/min), e/А3 0,47/-0,30 1,28/-0,92
Таблица 2
Основные длины связей (С) и валентные углы (ш) в структурах 1, 2
Связь d, А Угол a, град.
1
Sb(1)-O(1) 2,128(8) O(1)Sb(1)O(3) 175,3(4)
Sb(1)-O(3) 2,117(7) C(1)Sb(1)C(11) 109,0(4)
Sb(1)-C(11) 2,143(9) C(21)Sb(1)C(1) 147,2(4)
Sb(1)-C(1) 2,042(11) C(21)Sb(1)C(11) 103,6(5)
Sb(1)-C(21) 2,081(11) C(1)Sb(1)O(1) 91,8(4)
2,852(12) C(11)Sb(1)O(1) 87,4(4)
Sb(1)—O(4) 2,732(11) C(21)Sb(1)O(1) 93,4(4)
Sb(2)-O(7) 2,139(7) O(5)Sb(2)O(7) 176,0(4)
Sb(2)-O(5) 2,089(7) C(61)Sb(2)C(51) 108,1(4)
Sb(2)-C(61) 2,091(9) C(61)Sb(2)C(71) 105,0(4)
Sb(2)-C(51) 2,162(10) C(71)Sb(2)C(51) 146,6(4)
Sb(2)-C(71) 2,146(11) O(5)Sb(2)C(61) 87,7(4)
Sb(2)^^^O(6) 2,876(12) O(5)Sb(2)C(51) 93,3(4)
Sb(2)^^^O(8) 2,732(11) O(5)Sb(2)C(71) 92,3(4)
2
Sb(1)-O(1) 2,127(3) O(1)Sb(1)O(3) 175,10(10)
Sb(1)-O(3) 2,133(3) C(1)Sb(1)C(21) 104,39(17)
Sb(1)-C(1) 2,135(4) C(11)Sb(1)C(1) 105,33(17)
Sb(1)-C(11) 2,134(5) C(11)Sb(1)C(21) 150,21(16)
Sb(1)-C(21) 2,142(4) C(1)Sb(1)O(1) 99,08(13)
Sb(1)—O(2) 2,669(8) C(11)Sb(1)O(1) 88,53(14)
Sb(1)^^^O(4) 2,779(9) C(21)Sb(1)O(1) 90,46(13)
Обсуждение результатов
Дибензоаты триарилсурьмы 1-8 получали по известной методике, включающей нагревание раствора триарилсурьмы и пероксида бензоила в растворе бензола (40-80 °С, 1 ч) [1, 10]. Найдено, что реакции, независимо от природы заместителей в арильных группах, протекают по единой схеме с образованием целевого продукта с выходом до 95 %.
Л^Ь + РЬС(0)00С(0)РЬ ^ ЛГз8Ь[0С(0)РЬ]2
Лг = 4-РСбН4 (1), (4-РзС)СбН4 (2), (2-МеО)СбН4 (3), 4-БгСбИ4 (4), 3-МеСбН4 (5), 4-МеСбН4 (6),
(4-Ме2К)СбН4 (7), (2-МеО)(5-Бг)СбНз (8)
Соединения 1-8 представляет собой бесцветные кристаллы с четкой температурой плавления, хорошо растворимые в ароматических углеводородах и полярных растворителях. Строение комплексов подтверждено методами ИК-спектроскопии (1-8) и рентгеноструктурного анализа (1, 2).
В ИК-спектрах соединений 1-8 присутствуют полосы поглощения валентных колебаний связей 8Ь-С при ~ 420 см1, на наличие карбонильных групп указывают полосы высокой интенсивности при 1600-1616 см-1. Валентным колебаниям связей СЛг-Н отвечают полосы поглощения слабой интенсивности при 3067-3070 см-1 [50, 51]. В ИК-спектрах соединений 1 и 2 также проявляются высокоинтенсивные полосы поглощения валентных колебаний Б-С (1026 и 1325 см-1).
По данным РСА, атомы сурьмы в молекулах 1 и 2 имеют конфигурацию тригональной бипи-рамиды с бензоатными лигандами в аксиальных положениях (рис. 1, 2). Кристаллы 1 состоят из двух типов кристаллографически независимых молекул (А и В), геометрические параметры которых незначительно отличаются между собой.
Рис. 1. Общий вид молекул дибензоата трис(4-фторфенил)сурьмы (атомы водорода не показаны)
Длины связей Sb-C равны 2,042(11), 2,081(11), 2,143(9) А для 1А, 2,091(10), 2,146(11), 2,162(9) А для 1В и 2,134(5), 2,135(4), 2,142(4) А для 2. Расстояния 8Ь-О составляют 2,117(7), 2,128(8) А для 1А, 2,117(7), 2,128(8) А для 1В и 2,127(3), 2,133(3) А для 2. Аксиальные углы ОSbО составляют 175,3(4), 176,0(4) и 175,10(10)° соответственно. Средние значения расстояний 8Ь-С в 2 (2,130(4) А) несколько больше соответствующего значения для молекул 1 (2,111(4) А) и существенно больше суммы ковалентных радиусов атомов 8Ь и С (2,07 А) [52].
Карбоксилатные лиганды в молекулах структурно охарактеризованных дикарбоксилатов триарилсурьмы, как правило, расположены таким образом, что внутримолекулярные контакты Sb•••O=C формируются внутри одного экваториального угла, значение которого может возрастать до 161,47(6)° [53]. Подобная геометрия наблюдается и в соединениях 1 и 2, в которых би-дентатные карбоксилатные лиганды координируются к атому металла несимметрично, внутримолекулярные расстояния Sb•••O=С [2,852(5), 2,732(5) А (1А), 2,876(6), 2,732(5) А (1В) и 2,669(4), 2,779(5) А (2)] меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Sb и О (3,58 А [52]).
Окисление триарилсурьмы ЛгзБЬ (Ar = 4-FCeH4, (4-F3C)CH4, (2-MeO)CeH4, 4-BrC6H4, 3-MeCeH4, 4-MeC6H4, (4-Me2N)CeH4...
F(4)
Рис. 2. Общий вид молекулы дибензоата трис(4-трифторметилфенил)сурьмы (атомы водорода не показаны)
Экваториальные углы CSbC неравноценны: наибольший угол наблюдается со стороны внутримолекулярных контактов [103,6(5), 109,0(4), 147,2(4)° для 1А, 105,0(4); 108,1(4); 146,6(4)° для 1В и 104,39(17), 105,33(17), 150,21(16)° для 2]. Расстояния Sb-O в молекулах 1, 2 сопоставимы с аналогичными расстояниями в других структурно охарактеризованных дикарбоксилатах триарилсурьмы, в кислотных остатках которых присутствуют электроотрицательные группы [53].
Выводы
Таким образом, по реакции триарилсурьмы с пероксидом бензоила в бензоле синтезированы дибензоаты триарилсурьмы, строение которых доказано методами ИК-спектроскопии и рентге-ноструктурного анализа. Молекулы соединений 1 и 2 имеют мало искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с аксиально расположенными атомами кислорода бензоатных лигандов, причем внутримолекулярные контакты Sb---O=C [2,852(5), 2,732(5) Â (1А), 2,876(6), 2,732(5) Â (1В) и 2,669(4), 2,779(5) Â (2)] формируются внутри одного экваториального угла.
Благодарности
Выражаем признательность профессору В.В. Шарутину за рентгеноструктурный анализ кристаллов соединений 1 и 2.
Список источников
1. Кочешков К.А., Сколдинов А.П., Землянский Н.Н. Методы элементоорганической химии. Сурьма, висмут. М.: Наука, 1976. 483 с.
2. Шарутин В.В., Поддельский А.И., Шарутина О.К. Синтез, реакции и строение арильных соединений пятивалентной сурьмы // Коорд. химия. 2020. Т. 46. № 10. С. 579-648. DOI: 10.31857/S0132344X20100011.
3. Синтез особенности строения бис(2-нитробензоата) трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы /
B.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Коорд. химия. 2011. Т. 37, № 10.
C.782-785.
4. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Сенчурин В.С. Синтез и особенности строения бис(циклопропанкарбоксилата) трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы // Журн. общ. химии. 2012. Т. 82, № 10. С. 1646-1649. DOI: 10.1134/S1070363212100064.
5. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Толстогузов Д.С. Синтез и строение бис(моногалогенацетатов) трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы // Журн. общ. химии. 2014. Т. 84, № 9. С. 1516-1522.
6. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Сенчурин В.С. Синтез и особенности строения дикарбок-силатов трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы // Журн. неорган. химии. 2014. Т. 59, № 4. С. 481-486. DOI: 10.7868/S0044457X14040217.
7. Синтез, строение и фотохимические свойства комплексов Ar3Sb[OC(O)C6HF4-2,3,4,5]2, Ar3Sb[OC(O)CF2Br]2, Ar3Sb[OC(O)CF2CF2CF3]2 (Ar = C6H3OMe-2-Br-5) / ЕВ. Артемьева, О.К. Шарутина, В.В. Шарутин, А.В. Буланова // Журн. неорган. химии. 2020. Т. 65, № 1. С. 25-33. DOI: 10.31857/S0044457X20010031.
8. Синтез и строение дикарбоксилатов и диароксидов mpuc(4-N,N-диметиламинофенил)сурьмы (V) / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. неорган. химии. 2011. Т. 56, № 7. С. 1129-1135.
9. Синтез и строение бис(4-метилбензоата) трис(4-К^-диметиламинофенил)сурьмы /
B.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. общ. химии. 2011. Т. 81, № 11.
C. 1789-1792.
10. Синтез и строение дикарбоксилатов трис(3-фторфенил)сурьмы (3-FC6H4)3Sb[OC(O)R]2 (R = CH2Cl, Ph, CH2C6HNO2-4, C^H^) / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Р.В. Решетникова и др. // Журн. неорган. химии. 2017. Т. 62, № 11. С. 1457-1463. DOI: 10.7868/S0044457X17110058.
11. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Казаков М.В. Синтез и строение дибензоата три(мета-толил)сурьмы // Журн. неорган. химии. 2014. Т. 59, № 10. С. 1352. DOI: 10.7868/S0044457X14100171.
12. The perculiarities of tri(o-tolyl)antimony and tri(m-tolyl)antimony reactions with 2-hydroxybenzaldoxime. The moleculecular structures of tri(o-tolyl)antimony bis(2-hydroxybenzaldoximate) and bis(^3-2-hydroxybenzaldoximato-0,0',N)-(^2-oxo)- bis[di(m-tolyl)antimony] // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». 2014. Т. 6, № 3. С. 5-10. DOI: 10.14529/chem220101.
13. Ефремов А.Н., Шарутин В.В. Окисление трис(2-метокси-5-бромфенил)сурьмы трет-бутилгидропероксидом в присутствии соединений, содержащих подвижный атом водорода // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». 2022. Т. 14, № 1. С. 5-16. DOI: 10.14529/chem220101.
14. Синтез и строение дифторида, дихлорида и дибензоата трис(4-К^-диметиламинофенил)сурьмы (V) / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. общ. химии. 2008. Т. 78, № 12. С. 1999-2006.
15. Синтез и строение бис(2,4,6-трибромфенокси)трифенилсурьмы / В.В Шарутин., А.П. Па-кусина, М.А. Пушилин и др. // Коорд. химия. 2002. Т. 28, № 6. С. 408-411.
16. Синтез и строение дифенокситрифенилсурьмы / В.В Шарутин., А.П. Пакусина, О.В. Суб-ачева // Коорд. химия. 2003. Т. 29, № 6. С. 418-422.
17. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Senchurin V.S. Synthesis and structure of tri- and tetraphenylan-timony aroxides: Ph3Sb[OC6H3(Br2-2,6)(Me-4)]2 and Ph4SbOC6H3Br2-2,6, Me-4 // Вестник ЮжноУральского государственного университета. Серия: Химия. 2015. Т. 7, № 4. С. 86-92. DOI: 10.14529/chem150411.
18. Синтез и строение сольвата бис(4-нитрофеноксо)трифенилсурьмы с толуолом и хлоро(4-нитрофеноксо)трифенилсурьмы / В.С. Сенчурин, В.В. Шарутин, О.К. Шарутина и др. // Журн. неорган. химии. 2015. Т. 60, № 10. С. 1320-1326. DOI: 10.7868/S0044457X15100177.
19. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Efremov A.N. Synthesis and structure of tri(p-tolyl)antimony di-aroxides // Russ. J. Gen. Chem. 2016. Vol. 86, № 5. P. 1212-1214. DOI: 10.1134/S107036321605042X.
20. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Сенчурин В.С. Синтез и строение бис(4-иодфенокси)трифенилсурьмы и 4- иодфенокситетрафенилсурьмы // Изв. АН. Серия химическая. 2016. № 3. С. 751-755.
21. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Ефремов А.Н. Сольваты диароксидов трис(4-фторфенил)сурьмы с бензолом (4-FC6H4)3Sb(OAr)2 • '/г PhH (Ar = C6H4Cl-4, C6H4Br-4, C6H3Br2-2,4). Синтез и строение // Коорд. химия. 2016. Т. 42, № 11. С. 712-716. DOI: 10.7868/S0132344X16110098
Окисление триарилсурьмы ЛгзБЬ (Ar = 4-FC6H4, (4-F3C)CH4, (2-MeO)C6H4, 4-BCH4, 3-MeC6H4, 4-MeC6H4, (4-Me2N)C6H4...
22. Sharutin V.V., Sharutina O.K. Synthesis and structure of Ô7's(4-bromophenoxy)triphenylantimony // Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия. 2016. Т. 8, № 1. С. 57-61. DOI: 10.14529/chem160109.
23. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Ефремов А.Н. Синтез и строение диароксидов трис(пара-толил)- и трис(4-фторфенил)сурьмы // Коорд. химия. 2017. Т. 43, № 9. С. 521-528. DOI: 10.7868/S0132344X17090092.
24. Синтез и строение пентафтор- и пентахлорфеноксидов тетра- и триарилсурьмы /
B.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Н. Ефремов и др. // Журн. неорган. химии. 2017. Т. 62, № 10.
C. 1330-1336. DOI: 10.7868/S0044457X17100075.
25. Синтез и строение производных трис(3-фторфенил)сурьмы: (3-FC6H4)3Sb(OC6H3Br2-2,4)2, (3-FC6H4)3Sb(OC6Cl5-2,3,4,5,6)2 и ^^H^SMO^O^H^O^)], / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Н. Ефремов А.Н. и др. // Журн. неорган. химии. 2018. Т. 63, № 2. С. 164-169. DOI: 10.7868/S0044457X1802006X.
26. Сульфонаты тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Л.П. Панова и др. // Журн общ. химии. 1997. Т. 67, № 9. С. 1531-1535.
27. Синтез и строение бис(аренсульфонатов) триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Т.П. Платонова и др. // Журн. общ. химии. 2003. Т. 73, № 3. С. 380-384.
28. Синтез и строение органосульфонатов тетра- и трифенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.П. Пакусина и др. // Коорд. химия. 2004. Т. 30, № 1. С. 15-24.
29. Синтез и строение моно-, би- и триядерных органилсульфонатных производных триарил-сурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Журн. неорган. химии. 2018. Т. 63, № 7. С. 823-830. DOI: 10.1134/S0044457X18070188.
30. Синтез и строение оксиматов тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова и др. // Коорд. химия. 2002. Т. 28, № 8. С. 581-590.
31. Синтез и строение диоксиматов триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.В. Молокова, О.К. Шарутина и др. // Журн. общ. химии. 2004. Т. 74, № 10. С. 1600-1607.
32. Синтез и строение бис-ц-[(метилендициклопентанон-2,2'-диоксимато)трифенилсурьмы] /
B.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова и др. // Коорд. химия. 2005. Т. 31, № 3. С. 172-176.
33. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Молокова О.В. Синтез и строение салицилальдоксиматов тетра- и трифенилсурьмы // Журн. неорган. химии. 2012. Т. 57, № 6. С. 902-907.
34. Reactions of tri(ortho-tolyl)- and tri(metha-tolyl)antimony with oximes in the presence of an oxidant. The structures of tri(ortho-tolyl)- and tri(metha-tolyl)antimony dioximates / V.V. Sharutin, O.K. Sharutina, E.V. Artem'eva et al. // Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия. 2015. Т. 7, № 2. С. 17-26.
35. Особенности взаимодействия три(орто-толил)сурьмы с циклогексаноноксимом в присутствии пероксидов. Строение бис(циклогексаноноксимата) три(орто-толил)сурьмы и его аддукта с оксидом три(орто-толил)сурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Е.В. Артемьева и др. // Журн. неорган. химии. 2015. Т. 60, № 2. С. 207-212. DOI: 10.7868/S0044457X15020142.
36. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Ефремов А.Н. Синтез и строение диоксиматов трис(пара-толил)-, трис(3-фторфенил)- и трис(4-фторфенил)сурьмы // Коорд. химия. 2017. Т. 43, № 8.
C. 496-504. DOI: 10.7868/S0132344X17080072.
37. Синтез и строение диоксиматов трифеилсурьмы Ph3Sb(ON=CHR)2 (R = C6HNO2-2, C6H4NO2-3, C6H4Br-2, C6H4Br-3, C4H2ONO2-5) // Журн. неорган. химии. 2017. Т. 62, № 1. С. 61-68. DOI: 10.7868/S0132344X17080072.
38. Артемьева Е.В., Шарутин В.В., Шарутина О.К. Синтез и строение комплексов Ar3Sb(ONCHC6H4NO2-2)2 • 0.5C6H6, Ar3Sb(ONCHC6H4NO2-3)2 • 2C6H и A^S^OC^CH^H^-3)2 (Ar = C6H3OMe-2-Br-5) // Журн. неорган. химии. 2019. Т. 64, № 11. С. 1184-1190. DOI: 10.1134/S0044457X19110035.
39. Способ получения солей тетрафенилстибония общей формулы Ph4SbX [X=Cl, Br, OC(O)Ph, SCN] / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. общ. химии. 1996. Т. 66, № 10. С. 1755-1756.
40. Аренсульфонаты тетрафенилсурьмы. Синтез и строение / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Л.П. Панова и др. // Коорд. химия. 1997. Т. 23, № 7. С. 513-519.
41. Реакции пентаарилсурьмы с диацилатами триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарути-на, А.П. Пакусина и др. // Журн. общ. химии. 1997. Т. 67, № 9. С. 1536-1541.
42. Синтез и строение 1-адамантанкарбоксилата тетрафенилсурьмы и бис(1-адамантанкарбоксилата трифенилсурьмы / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. общ. химии. 2009. Т. 79, № 10. С. 1636-1641.
43. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Сенчурин В.С. Особенности строения 4-нитрофеноксида тетрафенилсурьмы // Бутлеровские сообщения. 2014. Т. 37, № 2. С. 95-98.
44. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Сенчурин В.С. Кристаллическая модификация бензол-сульфоната тетра-пара-толилсурьмы // Журн. неорган. химии. 2013. Т. 58, № 11. С. 1454-1457. DOI: 10.7868/S0044457X13110196.
45. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Сенчурин В.С. Новый способ получения ароксидов хло-ротрифенилсурьмы Ph3SbCl(OAr) // Коорд. химия. 2016. Т. 42, № 1. С. 34-38. DOI: 10.7868/S0132344X15120075.
46. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Сенчурин В.С. Хлоро(2-оксибензальдоксимат) трифенилсурьмы. Синтез, строение взаимодействие с пентафенилсурьмой // Журн. неорган. химии. 2015. Т. 60, № 2. С. 203-206. DOI: 10.7868/S0044457X15020130.
47. Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.
48. Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.
49. OLEX2: a complete structure solution, refinement and analysis program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. 2009. Vol. 42. P. 339-341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.
50. Тарасевич Б.Н. ИК-спектры основных классов органических соединений. М.: МГУ, 2012. 54 с.
51. Инфракрасная спектроскопия органических и природных соединений: учебное пособие / А.В. Васильев, Е В. Гриненко, А О. Щукин и др. // СПб.: СПбГЛТА, 2007. 54 с.
52. Бацанов С.С. Атомные радиусы элементов // Журн. неорган. химии. 1991. Т. 36, № 12. С. 3015.
53. Cambridge Crystallographic Data Center, 2022. http:// www.ccdc.cam.ac.uk
Доценко Виктор Викторович - заведующий кафедрой органической химии и технологий, Кубанский государственный университет (Краснодар). E-mail: victor_dotsenko_@mail
Головин Михаил Сергеевич - аспирант, Южно-Уральский государственный университет (Челябинск). E-mail: [email protected]
Поступила в редакцию 31 января 2023 г.
DOI: 10.14529/chem230202
OXIDATION OF TRIARYL ANTIMONY Ar3Sb [Ar = 4-FC6H4, (4-F3C)C6H4, (2-MeO)C6H4, 4-BrC6H4, 3-MeC6H4, 4-MeC6H4, (4-Me2N)C6H4, (2-MeO)(5-Br)C6H3] WITH BENZOYL PEROXIDE
V.V. Dotsenko1, victor_dotsenko_@mail M.S. Golovin2, [email protected]
1 Krasnodar State University, Krasnodar, Russian Federation
2 South Ural State University, Chelyabinsk, Russian Federation
Oxidation of triarylantimony Ar3Sb with benzoyl peroxide in benzene gave the correspond_ing dibenzoates Ar3Sb[OC(O)Ph]2 [Ar = 4-FC6H4 (1), (4-F3C)C6H4 (2), (2-MeO)C6H4 (3),
Окисление триарилсурьмы ЛгзБЬ (Ar = 4-FCeH4, (4-F3C)CH4, (2-MeO)CeH4, 4-BrC6H4, 3-MeCeH4, 4-MeC6H4, (4-Me2N)CeH4...
4-BrC6H4 (4), 3-MeC6H4 (5), 4-MeC6H4 (6), (4-Me2N)C6H4 (7), (2-MeO)(5-Br)C6H3] (8) with yield up to 93%. Compounds 1-8 were identified by IR spectroscopy and elemental analysis, while compounds 1 and 2 were identified by X-ray analysis. According to X-ray diffraction data, carried out on a Bruker D8 QUEST diffractometer, the crystallographic unit cell parameters of the compounds are: 1, space group P-1, a = 9.1154(3), b = 11.0918(3), c = 14.5437(4) A, a = 69.9850(10)°, p = 87.5980(10)°, y = 89.8020(10)°, V = 1380.34(7) A3, pcab = 1.562 g/cm3, Z = 1. F(000) = 648.0, 20 5.96-52.88°, crystal dimensions 0.29 x 0.2 x 0.2 mm, intervals of reflection indices -11 < h < 11, -13 < k < 13, -18 < l < 18, total reflections 31527, independent reflections 11156, refinement variables 721, GOOF 1.069, Rl = 0.0265, wR2 = 0.0549; 2, space group P-1, a = 10.944(7), b = 12.548(9), c = 13.730(14) A, a = 83.52(4)°, p = 82.34(5)°, Y = 64.52(3)°, V = 1684(2) A3, pcalc = 1.577 g/cm3, Z = 2, F(000) = 792.0, 20 4.88-59.22°, crystal dimensions 0.32x0.28x0.19 mm, reflection index intervals -14 < h < 14, -17 < k < 16, -18 < l < 18, total reflections 44329, independent reflections 8289, refinement variables 442, GOOF 1.053, Ri = 0.0482, wR2 = 0.1287. Crystals 1 consist of two types of crystallographically independent molecules (A and B), the geometrical parameters of which slightly differ from each other. Antimony atoms in 1 and 2 have a trigonal pyramid coordination with benzoate ligands in axial positions. The Sb-C bond lengths are 2.042(11), 2.081(11), 2.143(9) A for 1A, 2.091(10), 2.146(11), 2.162(9) A for 1B, and 2.134(5), 2.135(4), 2.142(4) A for 2. The Sb-O distances are 2.117(7), 2.128(8) A for 1A, 2.117(7), 2.128(8) A for 1B, and 2.127(3), 2.133(3) A for 2; however, metal atoms are also coordinated by the carbonyl oxygen atoms of bidentate carboxylate ligands [the Sb—O=C distances vary in the ranges of 2.669(9)-2.876(9) A]. The CSbC equatorial angles are not equivalent: the largest angle is observed on the side of intramolecular contacts [103.6(5), 109.0(4), 147.2(4)° for 1A, 105.0(4), 108.1( 4), 146.6(4)° for 1B and 104.39(17), 105.33(17), 150.21(16)° for 2]. The OSbO axial angles are 175.3(4), 176.0(4), and 175.10(10)°, respectively.
Keywords: triaryl antimony, oxidation, benzoyl peroxide, structure, X-ray diffraction analysis
Received 31 January 2023
ОБРАЗЕЦ ЦИТИРОВАНИЯ
Доценко В.В., Головин М.С. Окисление триарилсурьмы Лг3БЬ [Лг = 4-БС6Н4, (4-Б3С)С6Н4, (2-МеО)С6Н4, 4-БгС6Н4, 3-МеС6Н4, 4-МеС6Н4, (4-Ме2К)С6Н4, (2-МеО)(5-Бг)С6Н3] пероксидом бензоила // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». 2023. Т. 15, № 2. С. 35-43. БО1; 10.14529/сИеш230202
FOR CITATION
Dotsenko V.V., Golovin M.S. Oxidation of triaryl antimony Ar3Sb [Ar = 4-FC6H4, (4-F3C)C6H4, (2-MeO)C6H4, 4-BrC6H4, 3-MeC6H4, 4-MeC6H4, (4-Me2N)C6H4, (2-MeO)(5-Br)C6H3] with benzoyl peroxide. Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry. 2023;15(2):35-43. (In Russ.). DOI: 10.14529/chem230202
