Том 149, кн. 4
Естественные науки
2007
УДК 541.49+546.723+543.421/.424
ОБРАЗОВАНИЕ САЛИЦИЛАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ ЖЕЛЕЗА(Ш) В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ ПАВ
С.А. Мирсайзянова, Р.Р. Амиров, З.З. Ибрагимова, З.А. Сапрыкова
Аннотация
Методом электронной спектроскопии изучено образование комплексов железа(Ш) с салициловой кислотой (Н28а1) в воде и растворах различных ПАВ. Показано, что образование комплекса [Ге8а1]+ затруднено вследствие солюбилизации молекулярной формы лиганда мицеллами неионных ПАВ или связывания ионов железа анионными мицеллами. Образование трис-салицилатного комплекса железа не зависит от наличия в растворе неионных или анионных ПАВ, но стимулируется благодаря ассоциации с мономерными частицами катионных ПАВ, а также катионами бария.
Введение
Выявление закономерностей образования ионных ассоциатов и комплексов остается одной из важных задач координационной химии. Традиционно равновесные реакции комплексообразования изучаются в жидких гомогенных системах типа воды, органических и смешанных растворителей [1]. Процессы экстракции проводят в смесях растворителей с четкой границей раздела. Значительно реже средой являются микрогетерогенные системы, в частности, растворы поверхностно-активных веществ (ПАВ). Наиболее изученным в таких средах является так называемый «мицеллярный катализ» [2] - ускорение многих органических реакций, например гидролиза сложных эфиров, моделирующих процессы с участием ферментов. Известны кинетические исследования и для процессов с неорганическими реагентами, в том числе металлокомплекса-ми [3, 4]. Гораздо менее изучено влияние ПАВ на равновесие образования комплексов. Между тем реакции комплексообразования в водных растворах ПАВ лежат в основе многих процессов, например, в количественном анализе металлов и ПАВ [5, 6], в мицеллярной экстракции и ультрафильтрации [4, 7] и т. п. Систематическое исследование влияния различных ПАВ на равновесие комплексообразования ряда 3а?-переходных ионов и Оё(Ш) с лигандами разного типа: аминокарбоксильными комплексонами [8], этилендиамином [9], тиоциа-нат-ионами [10], анионами диалкилдитиокислот фосфора [11], ароматическими лигандами [12, 13] - позволило выявить ряд закономерностей таких реакций, проанализированных в монографии [14].
1. Комплексообразование ароматических лигандов с ионами металлов в растворах ПАВ
Интересные результаты получены для реакций с участием салициловой кислоты (H2Sal): затруднение образования моносалицилатного комплекса желе-за(Ш) в растворах неионных и катионных ПАВ объяснено в [12] мицеллярной солюбилизацией молекул лиганда. В то же время для ионов Gd(III), Cu(II) и Mn(II), не образующих прочных комплексов с салициловой кислотой, обнаружены частицы состава [M(HSal)n]0, связанные с мицеллами неионных ПАВ
[13]. В области накопления указанных соединений наблюдали значительный (в 2-2.5 раза) рост скорости спин-решеточной релаксации протонов, что в подобных случаях трактуется как замедление вращения парамагнитной частицы в результате связывания с поверхностью больших частиц (к примеру, мицелл)
[14]. Кроме того, факт связывания неионным ПАВ ионов гадолиния в растворе салициловой кислоты был подтвержден по результатам анализа фазы коацерва-та, выделяющегося при нагревании в результате так называемой «экстракции в точке помутнения» [15].
Равновесия с участием бис- и трис-салицилатных комплексов железа(Ш) в растворах ПАВ до сих пор не изучались. Между тем подобные системы представляют значительный интерес для выяснения возможностей образования тройных комплексов катион-лиганд-ПАВ, как это обнаружено, например, для комплексов железа с фенантролином и его производными [16] или с ферроном [17]. Кроме того, информация о модификации комплексообразующей способности салициловой кислоты с помощью разнообразных ПАВ полезна с точки зрения развития аналитического приложения подобных систем [6].
Еще одним интересным аспектом, определяющим взаимодействие лиган-дов с катионами металлов, является способность присутствующих в воде про-тивоионов ассоциировать с образующимися анионными комплексами. Данный эффект был обнаружен нами для комплексов железа(Ш) с 4,5-диоксибензол-1,3-дисульфонат-ионами (тироном) в растворах солей щелочных и щелочноземельных металлов [18], и представляло интерес проверить возможность подобных взаимодействий для однотипных салицилатных комплексов.
Железо(Ш) образует с салицилат-ионами окрашенные моно-, бис- и трис-лигандный комплексы, что позволяет использовать спектрофотометрию в видимой области в качестве основного метода исследования.
2. Реактивы и оборудование
В работе использовали салициловую кислоту, салицилат натрия, гидроксид калия и сульфат железа(Ш) марки «ч.д.а.», оксиэтилированный изо-октилфенол Triton X-100 (TX100), оксиэтилированный изо-октилфенол Triton X-405 (TX405), оксиэтилированный додеканол Brij-35 (Brij35) производства фирмы "ICN".
Растворы готовили на дистиллированной воде. Кислотность среды контролировали с использованием рН-метра Orion 420A+ (ThermoOrion) с комбинированным электродом Orion 91-57 BN, калиброванным по буферам 4.01, 7.00 и 9.21 (Mettler-Toledo).
Спектры поглощения в области длин волн 350-900 нм записывали на приборе Lambda EZ210 (Perkin Elmer) относительно воды. Использовали кварцевые кюветы с толщиной пропускающего слоя 1 см.
Для характеристики эффектов ПАВ на равновесия комплексообразования использовали кажущиеся константы K®pp с учетом неизменности стехиометрии реакции между катионом и лигандом.
Для математической обработки данных использовали набор возможных реакций между ионами металла (M) и лигандами (HnL) типа:
pM + mHnL ^ MpHm„_xLm + хН (1)
(заряды для простоты опущены), которые записывали в матричной форме в виде комбинации базисных частиц Вг- (M, HnL и др.) со своими стехиометриче-скими коэффициентами ni и константами равновесия Kf
X ПгВ, * X [(В;)4- . (2)
Такая форма записи реакций (2) необходима для проведения процедуры оптимизации величин Kj и характеристических параметров Xj образующихся частиц (X = е (коэффициент экстинкции комплекса), nH (молярная функция образования) и т. п.) с использованием программы компьютерной обработки данных CPESSP [19]. Математическая модель системы представляет собой совокупность j уравнений типа (2) и призвана дать ее адекватное и полное описание в пределах изученных диапазонов концентраций реагентов.
3. Результаты и обсуждение
3.1. Система железо(Ш) - салициловая кислота. Эксперименты в растворах ПАВ были предварены уточнением состава, устойчивости и спектральных характеристик салицилатных комплексов железа(Ш) в широком диапазоне кислотности среды и концентраций реагентов. Для трех известных салицилатных комплексов железа(Ш)
Fe3+ + H2Sal ^ [Fe(Sal)]+ + 2H+, (3)
[Fe(Sal)]+ + Hsal- ^ [Fe(Sal)2]- + H+, (4)
[Fe(Sal)2]- + Hsal- ^ [Fe(Sal)3]3- + H+ (5)
нами были получены следующие спектральные параметры: [Fe(Sal)]+ (^max 520 нм, smax 1550 см-1-моль_1-л), [Fe(Sal)2]- (^max 460 нм, smax 3300 см-1-моль_1-л), [Fe(Sal)3]3- (^max 427 нм, smax 4300 см :-моль !-л).
Сравнительно невысокая устойчивость комплексов приводит к необходимости использования высокой концентрации лиганда для их образования (например, для трис-комплекса - более 20 мМ салицилата натрия). В связи с этим при меньших количествах лиганда в слабокислых-щелочных средах возможно образование гидроксокомплексов. Так, помимо известных реакций комплексообразования (3)-(5) нами было установлено, что в условиях недостатка лиганда в растворе образуется смешанный гидроксокомплекс
[Fe(Sal)]+ + Н2О ^ [Fe(Sal)GH] + H+, (6)
который в более щелочной среде теряет лиганд
2[Fe(Sal)GН] + 3Н2О ^ [Fe2(GН)5]+ + 2Hsal- + H+. (7)
е, М"1см"1 5000
0
10
рн
Рис. 1. Изменение поглощения при 427 нм в растворах Ре(Ш) и салициловой кислоты. СРе = 0.5 мМ, Сэа! = 1 (а), 5 (Ь), 10 (с), 23 (а) мМ
Образованием этих комплексов вызван спад на зависимостях оптической плотности при рН больше 5 (рис. 1). Со временем из таких растворов выпадает осадок гидроксида железа.
Для описания экспериментальных данных была составлена математическая модель (табл. 1), включающая все известные равновесия, в которых задействованы железо(Ш) и салициловая кислота (№ 1-5, 7, 8), а также вновь выявленные гидроксо-формы (№ 6, 9). Для металлокомплексов приведены также значения констант устойчивости рассчитанные с использованием значений рКа лиганда и рК„.
Табл. 1
Равновесия, входящие в состав математической модели системы железо(Ш) - салициловая кислота
№ Равновесие ± 0.1
1 Н28а1 = Н8а1- + Н+ -3.2
2 Н28а1 = 8а12- + 2Н+ -16.2
3 Бе3+ + Н28а1 = ре(8а1)]+ + 2Н+ 0.3 16.5
4 Бе3+ + 2Н28а1 = [Ре(8а1Ы + 4Н+ -4.8 27.4
5 Бе3+ + 3Н28а1 = [Бе(8а1)з]3- + 6Н+ -13.9 34.7
6 Бе3+ + Н28а1 = ре(8а1)ОН]° + 3Н+ -4.0 26.2
7 Бе3+ = ре(ОН)]2+ + Н+ -3.0 11
8 Бе3+ = ре(ОН)2]+ + 2Н+ -6.3 21.7
9 2Бе3+ = [Бе2(ОН)з]+ + 5Н+ -9.3 60.6
Из полученных результатов следует также, что биядерный гидроксокомп-лекс железа(Ш) практически не поглощает в видимой области спектра, тогда как для частиц [Бе(8а1)ОН], например, при длине волны 460 нм е = 1245 М- -см-(ср. с 620 М-1-см-1 для [Бе8а1]+ и 2850 М-1-см-1 для [Ре(8а1)2]-).
3.2. Система железо(Ш) - салициловая кислота - неионные ПАВ. Выявленное ранее [12, 20] кажущееся ослабление прочности моносалицилатного
0.8 1.2 1.6 2 2.4 2.8 рН
Рис. 2. Влияние добавок неионного ПАВ Вгу-35 на поглощение е при длине волны 520 нм в растворах Ре(Ш) и салициловой кислоты. СРе = 0.5 мМ, С8а1 = 1 мМ, СПАВ = 0 (а), 1 (Ь), 5 (с), 10 (а) мМ
тилфенола Triton X-100 было объяснено солюбилизацией молекулярной формы лиганда мицеллами по схеме (1).
Fe3+ + H2Sal < > [Fe(Sal)]+ + 2H+ А
т
(H^al)^
Схема (1)
Для установления роли строения молекулы неионного ПАВ в эффективности его влияния на равновесие комплексообразования Fe(III) c H2Sal были проведены эксперименты с использованием оксиэтилированного додеканола Brij-35 (рис. 2).
Сдвиг оптических кривых в сторону больших рН при увеличении концентрации НПАВ свидетельствует о нарастающем затруднении образования комплекса [Fe(Sal)]+ по уравнению (3). Учитывая неизменность состава комплекса при переходе от воды к мицеллярному раствору, эффект ПАВ был охарактеризован следующими величинами кажущихся констант равновесия, lg^®pp (в скобках - содержание НПАВ, мМ): 0.28 ± 0.02 (0), 0.17 ± 0.03 (1), -0.06 ± 0.03 (5), -0.36 ± 0.03 (10).
В работе [21] был предложен способ описания влияния неионных ПАВ на равновесие комплексообразования в растворах тиоцианатных комплексов ко-бальта(11) с использованием уравнений (заряды для простоты опущены) типа:
Co + «NCS + mT ^ [Co(NCS)„]Tm , (8)
где дифильный компонент (Т) учитывается как участник реакции со стехио-метрическим коэффициентом m = 1; в водной среде принимают m = 0.
В работах [12, 20] аналогичный подход был применен к анализу влияния неионных мицелл на кислотные свойства салициловой кислоты. Было показано, что кажущееся ослабление кислотности салициловой кислоты в растворах НПАВ можно описать через связывание ее молекулярной формы по следующему равнению:
H2Sal + T ^ (H2Sal)T. (9)
г, М^см-1
3 5 7 9 11 pH
Рис. 3. Зависимость е427 от рН в системе Fe(III)-H2Sal в воде (а) и растворах НПАВ: Brij-35 (b), Triton X-405 (c), Triton X-100 (d). CFe = 0.5 мМ, CSal = 23 мМ, СПАВ = 10 мМ
В результате математической обработки данных кислотно-основного титрования H2Sal в растворах Triton X-100 было определено следующее значение константы взаимодействия: lgK = 2.05 ± 0.03. В растворе Tween 40 для константы связывания салициловой кислоты и ПАВ была получена величина lgK9 = = 2.3 ± 0.1.
Спектральные кривые, представленные на рис. 2, также были смоделированы с учетом образования моносалицилатного комплекса железа, и было установлено, что вся совокупность экспериментальных данных описывается моделью, включающей, помимо равновесий (1)-(3) из табл. 1, уравнение (9) с константой lgK = 2.2 ± 0.1. Таким образом, столь разные неионные ПАВ как окси-этилированные аддукты октилфенола (Triton X-100), алкилсорбитана (Tween 40) и додеканола (Brij-35) примерно с одинаковой силой подавляют образование моносалицилатного комплекса железа в результате параллельного протекания мицеллярного связывания молекулярной формы лиганда (схема 1).
Все предыдущие исследования системы железо(Ш) - салициловая кислота в растворах ПАВ [12, 20] ограничивались только первой ступенью комплексо-образования. В связи с этим нами было проверено влияние различных неионных ПАВ на образование бис- и трис-салицилатных комплексов железа в широкой области рН и концентраций компонентов.
Как оказалось, при высокой концентрации лиганда (23 мМ H2Sal), обеспечивающей образование бис- и трис-салицилатного комплексов, добавки всех использованных в работе неионных ПАВ практически не оказывают влияния на ход оптических кривых (рис. 3).
Аналогичные эксперименты были проведены для растворов с меньшим содержанием лиганда (5 и 10 мМ), где наряду с бис-салицилатным комплексом образуются простые и смешанные гидроксокомплексы по уравнениям (6), (7).
Как оказалось, для свежеприготовленных растворов влияние неионных ПАВ на кривые светопоглощения в системе железо(Ш) - салициловая кислота в области рН > 3 отсутствует или незначительно препятствует гидролизу на начальной стадии.
е, М-1 см-1
3000 г
2000 -
1000 -
0
6
10
рН
Рис. 4. Влияние добавок додецилсульфата натрия на светопоглощение при 520 нм в растворах в системе Ре(Ш) - салициловая кислота. СРе = 0.5 мМ, С8а1 = 5 мМ, СПдв = 0 (а), 7 (Ь), 50 (с) мМ
0
3.3. Система железо(Ш) - салициловая кислота - АПАВ. Ранее [20] отмечалось, что присутствие анионного ПАВ додецилсульфата натрия подавляет образование моносалицилатного комплекса железом(Ш) вследствие конкурентного связывания катионов Бе мицеллами (схема 2).
■21-
Бе3+ + Н28а1 < > ре(8а1)]+ + 2Н+
I
(Бе3+)„
-'Ш1С
Схема (2)
Анализ изменения поглощения при 520 нм в области рН 1-3 (рис. 4) подтверждает, что образование комплекса [Бе8а1]+ весьма затруднено как в присутствии анионных мицелл (50 мМ при критической концентрации мицелло-образования в воде ККМ = 8 мМ [20]), так и при концентрации ПАВ чуть ниже ККМ (7 мМ), когда ионы Бе3+, тем не менее, прочно связаны в предмицеллярные агрегаты [14]. При недостатке лиганда в присутствии додецилсульфат-ионов затрудняется образование бис-салицилатного комплекса железа, и, соответственно, в большем количестве образуются неокрашенные гидроксокомплексы.
В растворах с избытком лиганда, обеспечивающим формирование бис- и трис-лигандного комплексов, при переходе в нейтральную и щелочную области влияние анионного ПАВ сходит на нет. Это согласуется с повышением прочности в ряду [Бе8а1]+ - [Бе(8а1)2]- - [Бе(8а1)3] - и, соответственно, уменьшением способности анионных мицелл влиять на равновесия (2) и (3) вследствие конкуренции с лигандом за связывание с ионами железа.
3.4. Влияние катионных ПАВ на образование салицилатных комплексов железа. Как было обнаружено ранее в работе [12], катионные ПАВ затрудняют образование моносалицилатного комплекса железа(Ш) по той же причине, что и неионные, т. е. в результате конкурентной солюбилизации молекуляр
£, М-1 см"1 5000 г
2000
4000
3000
1000
0
0 2 4 6 8 10 12 Рн
Рис. 5. Зависимость е427 от рН в системе Ре(Ш) - Н28а1 в воде (а) и растворах КПАВ: БеРуС (Ь), БРуБ (с). СРе = 0.5 мМ, С3а1 = 5 мМ, СПАВ = 50 мМ
ной формы Н28а1 (схема 1). Учитывая способность катионов ПАВ образовывать ассоциаты с анионными комплексами металлов, а катионных мицелл - прочно связывать дифильные противоионы (к таковым относятся и анионы ШаГ), представляло интерес проверить влияние КПАВ на равновесие образования бис- и трис-салицилатов железа.
Как видно из рис. 5, добавки значительных количеств хлорида децилпири-диния БеРуС (находящегося в растворе в виде отдельных ионов) и бромида додецилпиридиния БРуБ (существующего, в основном, в виде мицелл) не оказывают никакого влияния на кривые светопоглощения в области рН 2-5, где образуется комплекс [Те(8а1)2]-. Это указывает как на неспособность объемистого комплексного моноаниона ассоциировать с дифильными катионами, так и на отсутствие связывания салицилат-ионов с поверхностью катионных мицелл. Между тем диапазон рН накопления частиц [Те(8а1)3]3- в растворах этих катионных ПАВ существенно сдвигается в слабокислую область, что обычно характеризуется как «кажущееся» упрочнение комплекса. При этом действие ПАВ заключается именно в образовании ассоциатов трис-комплекса с отдельными катионами алкилпиридиния, поскольку рост мицеллярной доли ПАВ в растворе (рис. 6) приводит к исчезновению эффекта «кажущегося» упрочнения.
На примере тиоцианатных комплексов кобальта ранее нами было показано, что анионные комплексы можно перенести в мицеллы в виде ассоциатов не только с помощью катионных ПАВ [22], но и с катионами щелочных или щелочноземельных металлов, способных к координации с оксиэтильными цепями неионных ПАВ [10]. В последнем случае имеет место перенос в мицеллы комплекса [Со(8СК)4]2-, заряд которого нейтрализован «гидрофобизированным» катионом, находящимся в псевдокраун-эфирном окружении.
Ранее нами была сделана попытка обнаружить подобный синергетический эффект на комплексах железа(Ш) с другим ароматическим лигандом - тироном [18], однако в той системе имела место ассоциация высокозарядных бис- и трис-комплекса с катионами щелочных и щелочноземельных металлов без участия молекул неионного ПАВ. Поскольку отрицательный заряд салицилатных
£, М-1см-1
4000
3000 2000 1000 0
10
20
30
40
50
СэРуБ, мМ
Рис. 6. Изменение е427 в зависимости от содержания КПАВ в системе Ре(Ш) - И28а1.
СРе = 0.5 мМ, С3а1 = 5 мМ, рН 7
е, М"1см"1
4000 г
3000
2000
1000
10
РИ
Рис. 7. Зависимость е427 от рН в системе Ре(Ш) - И28а1 в воде (а), растворах Бгу-35 (Ь), БаС12 (с), смеси Бгу-35 и БаС12 (а). СРе = 0.5 мМ, С3а1 = 10 мМ, СБг1_, = 1 мМ, СБа = 50 мМ
комплексов существенно ниже, чем тиронатных, нами была проверена роль неионного ПАВ Бгу-35 в возможной ассоциации салицилатных комплексов железа с ионами бария.
Однако и в данном случае оказалось, что взаимодействие катионов бария с частицами [Те(8а1)3]3- не зависит от наличия неионного ПАВ в растворе. Результаты исследования влияния катионных ПАВ и солей металлов будут представлены отдельно. Здесь отметим лишь интересный эффект стабилизации трис-са-лицилатного комплекса железа ионами бария при малом содержании лиганда в растворе (рис. 7).
Как видно из рис. 7, в присутствии соли бария (а также некоторых других солей) наблюдается рост поглощения при длине волны 427 нм. При этом форма и положение максимума полос позволяют однозначно идентифицировать хромофорный центр поглощающих частиц как действительно трис-салицилатный комплекс железа(Ш). Ни один из катионов щелочных металлов подобного стимулирующего действия на образование трис-лигандного комплекса железа с
0
0
салициловой кислотой не оказал. Таким образом, в случае как тирона, так и салициловой кислоты ассоциация с катионами щелочноземельных металлов существенно повышает прочность их высших комплексов с ионами железа(Ш).
Summary
S.A. Mirsaizyanova, R.R. Amirov, Z.Z. Ibragimova, Z.A. Saprykova. Formation of iron(III) salicylic complexes in aqueous surfactant solutions.
Complex formation between iron(III) and salicylic acid (H2Sal) in water and aqueous surfactant solutions was studied spectrophotometrically. The formation of [FeSal]+ complex appeared to be hindered due to solubilization of the molecular form of ligand by the micelles of nonionic surfactants, or binding of iron ions by anionic micelles. The formation of iron tris-salicylate does not depend on the presence of nonionic or anionic surfactant in solution, but is stimulated because of the association with the monomer particles of cationic surfactant, and also the barium cations.
Литература
1. ФиалковЮ.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. - Л.: Химия, 1973. - 376 с.
2. Березин И.В., Мартинек К., Яцимирский А.К. Физико-химические основы мицел-лярного катализа // Усп. химии. - 1973. - Т. 42, № 10. - C. 1729-1756.
3. Fletcher P.D.I., Reinsborough V.C. Effect of short-chained sodium alkylsulfate micelles on the kinetics of metal complex formation // Can. J. Chem. - 1981. - V. 59, No 9. -P. 1361-1367.
4. Gazzaz H.A., Robinson B.H. Kinetics involving divalent metal ions and ligands in surfactant self-assembly systems: applications to metal-ion extraction // Langmuir. - 2000. -V. 16, No 23. - P. 8685-8691.
5. Burguera J.L., Burguera M. Analytical applications of organized assemblies for on-line spectrometric determinations: present and future // Talanta. - 2004. - V. 64, No 5. -P. 1099-1108.
6. Саввин С.Б., Штыков С.Н., Михайлова А.В. Органические реагенты в спектрофо-тометрических методах анализа // Усп. химии. - 2006. - Т. 75, № 4. - С. 380-389.
7. Pramauro E., Pelizzetti E. Surfactants in analytical chemistry: application of organized amphiphilic media // Comprehens. Analyt. Chem., V. XXXI / Ed. S.G. Weber. - Amsterdam: Elsevier, 1996. - 540 p.
8. Амиров Р.Р., Сапрыкова З.А., Улахович Н.А., Ибрагимова З.З. Реакции комплексооб-разования в растворах поверхностно-активных веществ. I. Магнитно-релаксационное исследование реакций ряда переходных металлов с комплексонами в растворах алкилсульфатов натрия // Журн. общ. химии. - 1998. - Т. 68, № 12. - С. 1946-1953.
9. Амиров Р.Р., Литвинов И.А., Губайдуллин А. Т., Матюгичева У.В. Образование комплекса меди(П) с этилендиамином и децилсульфат-ионами в воде и его кристаллическая структура // Журн. общ. химии. - 2003. - Т. 73, № 12. - С. 1966-1971.
10. Амиров Р.Р. Влияние катионов на образование комплексов кобальта(П) с тиоциа-нат-ионами в растворах неионных мицелл // Координац. химия. - 2003. - Т. 29, № 8. - С. 600-604.
11. Амиров Р.Р., Скворцова Е.А., Матюгичева У.В., Нугаева З.Т., Сапрыкова З.А. Взаимодействие никеля(П) с анионами короткоцепочечных диалкилдитиокислот фосфора в водных растворах ПАВ // Коллоидн. журн. - 2002. - Т. 63, № 1. - С. 29-33.
12. Амиров Р.Р., Сапрыкова З.А., Ибрагимова З.З. Комплексообразование железа(Ш) с салициловой кислотой в присутствии катионного и неионного ПАВ // Коллоидн. журн. - 1998. - Т. 60, № 4. - С. 437-441.
13. Амиров Р.Р., Сапрыкова З.А., Ибрагимова З.З. Особенности комплексообразования меди(11), марганца(П) и гадолиния(Ш) с салициловой, бензойной и сульфосалици-ловой кислотами в водных растворах неионного ПАВ // Коллоидн. журн. - 1998. -Т. 60, № 3. - С. 293-299.
14. Амиров Р.Р. Соединения металлов как магнитно-релаксационные зонды для высокоорганизованных сред. Применение в МР-томографии и химии растворов. - Казань: Новое знание, 2005. - 316 с.
15. MustafinaA., Elistratova J., Burilov A. et al. Cloud point extraction of lanthanide(III) ions via use of Triton X-100 without and with water-soluble calixarenes as added chelating agents // Talanta. - 2006. - V. 68, No 3. - Р. 863-868.
16. Oswaldowski S., Kuszewska W. Spectrophotometry and electrophoretic studies on character of interactions between iron(II)-(a-diimine) chelates and (anionic, neutral, cationic) micelles // Colloids and Surfaces. - 2004. - V. 233. - P. 117-128.
17. Goto K., Taguchi S., Miyabe K., Haruyama K.-I. Effect of cationic surfactant on the formation of ferron complexes // Talanta. - 1982. - V. 29. - P. 569-575.
18. Амиров Р.Р., Мирсайзянова С.А., Петрова А.А., Сапрыкова З.А. Спектрофотомет-рическое исследование комплексообразования железа(Ш) c тироном в водных растворах солей щелочных и щелочноземельных металлов // Учен. зап. Казан. ун-та. Сер. Естеств. науки. - 2007. - В печати.
19. Сальников Ю.И., Глебов А.Н., Девятов Ф.В. Полиядерные комплексы в растворах. -Казань: Изд-во Казан. ун-та, 1989. - 288 c.
20. Dash A.C., MohantyA.K. Reactions in micellar solutions. Part. 6. Complexing of iron(III) by salicylate and some salicylatopentaamine-cobalt(III) ions in aqueous sodium dodecyl sulphate and Triton X-100 media // Indian J. Chem. A. - 1989. - V. 28, No 10. - P. 868-873.
21. Umebayashi Y., Shin M., Kanzaki R., Ishiguro S. Thermodynamics of [Co(NCS)4]2- at poly(ethylene oxide) and octylphenyl moieties in micelles of nonionic surfactants // J. Colloid Interf. Sci. - 2001. - V. 237, No 1. - P. 167-173.
22. Амиров Р.Р., Сапрыкова З.А., Скворцова Е.А., Улахович Н.А. Синергизм при образовании комплекса кобальта(П) с тиоцианат-ионами в растворах смесей катионного и неионного ПАВ // Коллоидн. журн. - 1999. - Т. 61, № 5. - С. 711.
Поступила в редакцию 04.09.07
Мирсайзянова Светлана Анатольевна - аспирант Химического института им. А. М. Бутлерова Казанского государственного университета.
Амиров Рустэм Рафаэльевич - кандидат химических наук, доцент Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского государственного университета.
E-mail: [email protected]
Ибрагимова Зиля Зайтуновна - кандидат химических наук, инженер Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского государственного университета.
Сапрыкова Зоя Афанасьевна - кандидат химических наук, доцент Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского государственного университета.