CC BY
37
© П.В. Николаев, М.Н. Шуплик, 2016
УДК 69.035.4: 622.253.3
П.В. Николаев, М.Н. Шуплик
ОБОСНОВАНИЕ ВЫБОРА ПРОМЕЖУТОЧНОГО ХЛАДОНОСИТЕЛЯ ДЛЯ ИСКУССТВЕННОГО ЗАМОРАЖИВАНИЯ ГРУНТОВ
В практике искусственного замораживания грунтов в качестве хла-доносителя в подавляющем большинстве случаев применяется водный раствор хлористого кальция. Однако, ряд существенных недостатков (агрессивность к ледогрунтовому ограждению, недостаточно низкая температура кристаллизации) ставят перед проектировщиками и учеными вопрос о поиске альтернативного хладоносителя. Обоснованы требования, предъявляемые к хладо-носителю для искусственного замораживания грунтов, приведена классификация хладоносителя, и обзор некоторых жидкостей, применение которых возможно при замораживание грунтов. Предпринята попытка формирование методики оценки и сравнения различных жидкостей, на основе анализа их теплофизических свойств.
Ключевые слова: хладоноситель, искусственное замораживание грунтов, водный раствор хлористого кальция, рассол, подземное строительство, специальные способы строительства.
Введение
В практике искусственного замораживания грунтов (ИЗГ) наиболее распространенным хладоносителем является водный раствор (рассол) хлористого кальция. Данная жидкость обладает рядом существенных недостатков, главным из которых является его агрессивность к ледопородному ограждению, что в случае повреждения замораживающих колонок приводит к его оттаиванию [12].
В настоящее время при замораживании грунтов все чаще применяется низкотемпературное замораживание. В результате этого удается охлаждать хладоноситель до температуры ниже -50 °С. Перспективными являются новые технологические схемы замораживания, с использование твердого диоксида углерода, при которых его температура опускается до -78,9 °С [10]. В указанных случаях применение водного раствора хлористого кальция невозможно.
Данные обстоятельства ставят вопрос о необходимости поиска нового хладоносителя среди выпускаемых в настоящее время. Однако, до настоящего момента не разработана методика его выбора.
Анализ производственной практики
Помимо водного раствора хлористого кальция, предпринимались попытки применять и другие жидкости: водный раствор хлористого лития, керосин [14]; дизельное топливо, пропан, водно-гликолевые смеси, другие рассолы [17]; смеси на основе терпена [23].
Среди наиболее применяемых в других областях промышленности хладоносителей можно выделить водные растворы хлористого кальция, натрия и магния, водные растворы про-пиленгликоля и глицерина. Широкое применение в качестве основы для раствора нашли неводные и смешанные растворители, особое место среди которых занимают, водно-органические. Перспективным являеться использование в качестве основы для раствора — электролитов.
Применяемые в настоящее время хладоносители, по их химическому составу, можно разделить на 5 групп[13]:
1. Водные растворы неорганических солей (хлориды натрия, кальция и магния, карбонаты). Хладоносители этой группы обладают хорошими теплофизическими свойствами, невысокой вязкостью, они не токсичны [2].
2. Водные растворы одно- и многоатомных спиртов. Хладоно-сители данной группы отличаются низкой температурой замерзания, обладают низкой коррозийной активностью, и хорошими теплофизическими свойствами. Недостатками является их, зачастую, токсичность (метанол, этиленгликоль), и высокую вязкость при низких температурах (припиленгликоль, глицерин).
3. Водные растворы органических солей: растворы ацетата калия и формиата калия. Общий недостаток этих хладоносите-лей является их чувствительность к загрязнениям и кислороду воздуха, что делает возможным их применения только в закрытых системах с соблюдением ряда ограничений [3].
4. Хладоносители на основе этилкабитола этилового эфира диэтиленгликоля. В химическом отношение эти хладоноси-тели малоактивны, их способность вызывать коррозию металлов находится на уровне предъявляемых требований. Они не взрывоопасны и негорючий [3].
5. Хладоносители на основе биопродуктов [1].
Приведенный в диссертационной работе В.В. Кирилова [9] анализ показывает, что хороший хладоноситель используемый при температуре минус 20 °С должен обладать следующими те-плофизическими свойствами:
• теплоемкость не менее 2850 Дж/(кг-°С);
• теплопроводность не менее 0,28 Вт(м-°С);
• динамическая вязкость не более 18,5 мПас.
Классификация веществ по вредности для человека производиться в соответствии с [4]. В качестве критериев является комплекс параметров отражающий влияние на человека при контакте с кожей, дыхательными путями и т.д..
По огнеопасности наибольшее распространение получила классификация веществ по температуре вспышки, которая регламентирована стандартом [5].
Выбор хладоносителя для ИЗГ
Основные требования к хладоносителю
Основными требованиями, предъявляемыми к хладоносителю для ИЗГ относиться:
• безопасность (пожарная, экологическая, для человека);
• экономичность (низкая стоимость, доступность, транспортабельность);
• хорошие теплофизические свойства.
При выборе хладоносителя для безрассольного замораживания твердыми криагентами требования к нему еще более повышаться. В данном случаи, хладоноситель циркулирует по открытому гидравлическому контуру, что повышает риск его контакта с человека [10].
Критерии выбора хладоносителя
До настоящего момента не разработана методика выбора хладоносителя для ИЗГ. Однако, существуют методики, разработанные для других областей промышленности. В частности, интерес представляет методика представлена в работе В.В. Кирилова [9]. Так, представленный метод основан на расчете двух критериев, первый из которых оценивает эффективность теплоотдачи в круглой гладкой трубе, заданного диаметра, при заданной скорости течения жидкости, а второй, оценивает гидравлических потерь на трение. Совокупный анализ рассматриваемых критериев позволяет произвести сравнение различных жидкостей. Данная методика может быть модифицирована для условий ИЗГ.
Интенсивность отбора тепла от грунта в замораживающей колонке определяется коэффициентом теплоотдачи, зависящим от основных физических свойств жидкости и характера течения и формы канала [8].
Принятые в практике характерные размеры замораживающих колонок (диаметром до 0,15 м) и питающих трубы (диаметром до 0,05 м), а также скорости течения теплоносителя в них (до 0,2 м/с, в кольцевом пространстве), для большинства жидкостей соответствуют ламинарному режиму течения (Re < 2100). Таким образом, средний коэффициент теплоотдачи по длине трубы, при ламинарном вязкостно-гравитационном течение хладоно-сителя может быть определен из выражения [8]:
где Nu — число Нуссельта; Re — число Рейнольдса; Pr — число Прандтля; Gr — число Грасгофа.
Подставив в данное уравнение значение чисел подобия, характерный геометрический размер 0,1 м, и скорость течения 0,2 м/с, получим значение первого критерия Ка, определяющий эффективность хладоносителя отбирать тепло от грунта:
где X — теплопроводность жидкости, Вт/(м-°С); р — плотность жидкости, кг/м3; C — удельная теплоемкость при постоянном давлении, Дж/(кг°С); п — коэффициент динамической вязкости, Па-с; ß — коэффициент объемного расширения хладоносителя, К-1.
Таким образом, на эффективность теплоотдачи практически равное влияния оказывает величина теплопроводности, плотности и теплоемкости жидкости, в то время как величинами вязкости и коэффициента температурного расширения можно пренебречь.
Энергетические затраты на перекачивания теплоносителя определяются сопротивлением трению возникающим при перекачивание жидкости по трубам. Так потери давления на преодоления сил трения при течение несжимаемой жидкости в каналах в общем случаи определяется по выражению (3):
где I — полная длина канала, м; di — гидравлический диаметр, м; р — средняя плотность жидкости, кг/м3; — коэффициент сопротивления трению.
Nu = 0,15 • Re0'32 • Pr0-33 • (Gr • Pr)01
(1)
Ka = 0,31 • X0,57 • р0,52 • п-0,09 • Cp °,43 • ß0,1
(2)
(3)
Коэффициент сопротивления трению различен для ламинарного и турбулентного потоков. Так для ламинарного изотермического потока в круглом или кольцевом канале он равен:
% = 64/Яв (4)
Подставим значение (4) в (3) получим значение критерия энергетической эффективности, К.. Длину трубы примем 1 м:
X = 640 ■ п (5)
Из (5) видно, что единственным параметром определяющим энергетические затраты на перекачивания жидкости является коэффициент динамической вязкости жидкости.
Обзор потенциальных хладоносителей
Хладоносители для ИЗГ могут быть разделены в зависимости от их рабочей температуры. Можно выделить три группы рабочих диапазона, с температурой кристаллизации: не ниже -30 °С; не ниже -55 °С; и не ниже -80 °С.
Хладоносители 1-ой группы используются при обычном рассольном замораживании. Теплоносители данной группы сравнительно разнообразны и дешевы. К ним относиться: водные растворы солей, водный раствор пропилен- и этиленгликоля и т.д.
В более низком диапазоне температур, от -30 до -55 °С характерном для низкотемпературного «рассольного» замораживания.
Температурный диапазон ниже -55 °С достигается лишь при использование разрабатываемой в настоящее время технологии замораживания грунтов с использованием твердого диоксида углерода. По этой причине, еще не сложилась практика использование какой-либо жидкости. При данной температуре не удается использовать какие-либо водные растворы. В качестве хладоносителя могут выступать органические жидкости, в частности спирты, ароматические соединения, соединения на основе полиорганического силиката. Становиться актуальном использование в качестве теплоносителей жидкостей из группы фреонов, в частности, дихлорметана.
Промышленностью выпускается большое количество различных теплоносителей, под различными торговыми марками. В большинстве случаев их точный состав является коммерческой тайной, однако основной компонент в большинстве случаев раскрывается. При этом теплоносители на основе одного
основного компанента от различных производителей зачастую значительно не отличаться по своим физическим свойства. На основании этого можно рассматриваться частные жидкости, обобщая результаты на весь класс веществ.
Рассмотрим основные хладоносители
Водный раствор хлористого кальция является традиционным теплоносителем, применяемым при ИЗГ. Широкому его применению способствуют хорошие теплофизические свойства: высокая теплопроводность и теплоемкость, относительно не высокая вязкость. Он является негорючим и не токсичным. В зависимости от концентрации соли температура кристаллизации может достигать -55 °С, однако при этой температуре значительно возрастает вязкость [6].
Водный раствор пропиленгликоля широко применяется в промышленности. Негорючий и не токсичный, не агрессивен к металлам, обладающий не большой стоимостью. С ростом концентрации гликоля температуру замерзания смеси, можно опустить до -48 °С при концентрации 55%, однако при достижение этих значений жидкость превращается в вязкий гель, не пригодный для перекачивания по рассольной сети. Водный раствор этиленгликоля [7] обладает близкими теплофизиче-скими свойствами к свойствам пропиленгликоля, однако является несколько более токсичным веществом.
Теплоносителем на основе водного раствора этилкарбито-ла (этиловый эфир диэтиленгликоля) является теплоноситель под торговой маркой «Экосол», производимый компанией ООО СК Химпром, г. Екатеринбург [11]. Данная жидкость, в соответствии с данными производителя, является трудновос-пламеняемой, не токсична и не агрессивна к металлам и льду. В зависимости от состава, производителем выпускаются его варианты с температурой замерзания -30, -45 и -65 °С.
Теплоносителем на основе алифатических углеводородов «Paratherm LR» выпускается компанией «Paratherm», Inc., США [22]. Жидкость обладает температурой кристаллизации минус 50 °С. Еще одной жидкость в данной группе является теплоноситель под торговой маркой «Dynalene HF-LO» производимая компанией «Dynalene», Inc., США [20]. Данная жидкость рекомендована производителем к применения как в открытых система, при температуре выше -53 °С, так и в закрытых, при температурах выше -73 °С.
Теплоносителем на основе этилбензола является жидкость под торговой маркой «Paratherm CR» [21]. Она отличается очень
низкой температурой кристаллизации -110 °С, незначительной токсичность и горючестью. Однако обладает значительной стоимостью.
Смесь различных жидкостей гликолей позволяет значительно модифицировать их свойства. Так жидкость под торговой маркой «Dynalene BioGlycol» [18]. Обладает теплофизиче-скими свойствами близкими к этиленгликолю, однако в плане безопасности больше близка к пропиленгликолю.
Большой группой теплоносителей являются жидкости на основе солей калия, в частности ацетата калия. К таким жидкостям можно отнести жидкость под торговой маркой «Dynalene HC» [24]. Она обладает прекрасными теплофизическими свойствами и низкой температурой замерзания которая при определенной концентрации в растворе достигает -55 °С.
На основе ароматических углеводородов производится жидкость «Dynalene MV»[19], данная смесь может применяется до температуры -112 °С, однако она токсична и взрывоопасна.
В качестве теплоносителя для низких температур большое распространение получили жидкости на основе полиорганического силиката (силикона). Так компанией «Clearco», Inc, США, производится жидкость на основе полидиметилсилок-сана. Данные жидкости отличаются хорошими теплофизическими свойствами [25]. Не токсичны. Выпускают смеси, рекомендованные для применения до температур -80 °С.
Дихлорметан (метиленхлорид) является достаточно распространенным теплоносителем из класса фреонов, что является следствием большого диапазона температур, между точками кипения и кристаллизации [15]. Он не горюч, однако токсичен, и летуч, что не позволяет использовать его в открытых гидравлических системах.
В работе [23] в качестве хладоносителя для ИЗГ предлагаются к использованию смесь на основе монотерпена.
Для замораживания грунтов твердым диоксидом углерода может быть оправдано использование в качестве хладоносите-лей спиртов (метилового, этилового), ацетона. При достаточно высокой огнеопасности, они не оказывают серьезного влияния на организм человека, и дешевы в сравнение с другими теплоносителями для данного диапазона температур [16].
Сравнение теплофизических свойств различных теплоносителей, и значение рассчитанных по формулам (2) и (5) критериев представлено в таблице.
Сравнительная таблица хладоносителей при температуре -30, -55, - 79 °С соответственно для каждой группы жидкостей
Основной компонент жидкости Название жидкости Теплофизические свойства Класс по ГОСТ 12.1.007-76 Класс по ГОСТ 12.1.044-89 Критерии эффективности
г, Р Л С К а К е
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Для «рассольного» замораживания (до -30 °С)
Водный раствор хлористого кальция (25,7 %) -31 1240 0,023 0,43 2792 4 190 14,7
Водный раствор пропилен гликоля (52%) - -35 1067 0,19 0,21 3460 108 121
Водный раствор этилен гликоля (46,4%) - -33 1060 0,32 0,43 3224 4 150 204
Водный раствор этил-карбитола «Экосол-40» -40 1082 0,021 0,41 3490 3 4 196 13,4
Смесь алифатических углеводородов «Paratherm LR» -50 795 0,006 0,16 1800 4 4 82 3,8
Водный раствор смеси гликолей «Dynalene Bio-Glycol (60%)» -34 1070 0,146 0,30 3097 127 93
Водный раствор ацетата калия «Dynalene НС-30» -40 1300 0,007 0,469 2961 4 _ 239 4,4
Для низкотемпературного замораживания (до -55 °С)
Водный раствор хлористого кальция (29,2%) -55 1290 0,059 0,40 2600 4 170 37
Водный раствор этилкарбитола «Экосол-65» -65 1094 0,029 0,433 3217 3 4 191 18
Смесь алифатических углеводородов «Пупа1епе НБ-Ш» -73 819 0,019 0,124 1810 4 3 65 12
Смесь на основе поли-диметил-силоксана «С1еагсо Р8Р-10с81» -60 1050 0,129 0,15 1500 4 4 64 82
Смесь на основе терпена -65 850 0,012 0,12 1800 3 3 68 7,5
Для замораживания с использованием твердого диоксида углерода (до -79 °С)
Смесь ароматических углеводородов «Пупа1епе МУ» -112 923 0,011 0,157 1443 3 3 76 7,0
Смесь на основе поли-диметил-силоксана «С1еагсо Р8Р-2с8Ь> -80 1020 0,028 0,13 1800 4 4 74 17
Смесь на основе этилбензола «РагаШегт С К» -110 924 0,006 0,148 1600 3 4 81 3,8
Дихлорметан - -96,7 1327 0,012 0,113 1250 3 4 71 7,6
Этиловый спирт - -114 879 0,018 0,199 2240 4 1 98 11
Метиловый спирт - -97 874 0,005 0,214 2510 4 1 120 3,2
Ацетон - -95 890 0,003 0,2 2150 4 1 113 2
Где ТЗ — температура кристаллизации, °С
Анализ полученных результатов и выводы
По результатам расчета можно сделать вывод о достаточной наглядности предлагаемых критериев. При этом, предпочтение при выборе жидкости стоит отдавать тем, которые обладают наибольшим параметром K и наименьшим параметром Ke. Параметр K у хорошего хладоносителя должен быть более 100, а параметр Ke менее 40.
В первой группе хладоносителей наилучшие результаты показал хладоноситель на основе ацетата калия. Именно его, при равной стоимости с конкурентами, можно рекомендовать в качестве теплоносителя для замораживания грунтов. Альтернативным вариантом может является теплоноситель на основе этиленкарбитола, который близок по теплопередающей способности, однако требует больших затрат на перекачивания по рассольной сети.
Во второй исследуемой группе, можно так же выделить смесь на основе этилкарбитола, высокая теплопередающая способность и низкие энергетические затраты делают ее наиболее конкурентоспособной.
Водный раствор хлористого кальция является достаточно эффективным теплоносителем как в 1-ой так и во 2-ой группе. При его применение необходимо уделить особое внимание обеспечению условий прочности замораживающий колонок для недопущения возникновения их разрушения и проникновения жидкости в ледопородное ограждение.
В третьей исследуемой группе наилучшие теплофизические свойства показали чистые спирты и ацетон. При этом ацетон, выделяющийся крайне низкой вязкостью, требует минимальных затрат энергии на перекачивание по трубам рассольной сети. Существенным недостатком данных жидкостей является их высокая пожарная опасность, однако при соблюдение высокой культуры производства работ, с учетом низкой стоимости данных компонентов может быть получен существенный положительный экономический эффект.
Таким образом можно считать что, существуют хладоноси-тели, превосходящие по своим теплофизическим свойствам применяемый в настоящее время водный раствор хлористого кальция. При соответствующим технико-экономическом обоснование, применение данных жидкостей может привести как к экономии материальных и энергетических ресурсов, так и существенно снизить риски разрушения ледопородного ограждения в результате протечек из замораживающих колонок.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Ахметзянов М.Т., Лазарев А.Г. Холодильные установки с промежуточным хладоносителем // Холодильная техника. — 2003. — № 9. — C. 30-31.
2. Баранник В.П., Маринюк Б.Т. Низкотемпературные экологически чистые хладоносители // Холодильная техника. — 2003. — № 6. — C. 14—15.
3. Гегель Л.С., Галкин М.Л. Выбор промежуточных хладоносите-лей // Холодильный бизнес. — 2005. — № 1. — C. 17—20,
4. ГОСТ 12.1.007-76. Вредные вещества: Классификация и общие требования безопасности.
5. ГОСТ 12.1.044-89. Система стандартов безопасности труда. Пожа-ровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения.
6. Дорман Я.А. Искусственное замораживание грунтов при строительстве метрополитенов. — М.: Транспорт, 1971.
7. Дымент О.Н., Казанский К.С, Мирошенков А.М. Гликоли и др. Производные окисей этилена и пропилена / Под общ. ред. О.Н. Дымен-та. — М.: Химия, 1976.
8. Исаченко В.П., Осипова. А.А., Сукомел А.С. Теплопередача. — М.: Энергия, 1975.
9. Кириллов В.В. Теоретические основы создания и оптимизации свойств хладоносителей для систем косвенного охлаждения. Дис. д.т.н. — Спб., 2009.
10. Николаев П.В. Опыт и перспективы развития ресурсосберегающих технологий замораживания грунтов в городском подземном строительстве // Горный информационно-аналитический бюллетень. — 2014. — № 2. — C. 367—371.
11. Официальный сайт ООО СК Химпром. http://ecosol-russia.ru/ ecosol (дата обращения: 24.08.2015)
12. Паланкоев И.М. Анализ причин возникновения аварийных ситуаций при проходке вертикальных стволов способом искусственного замораживания грунтов // Безопасность труда в промышленности. — 2014. — № 2. — C. 49—53.
13. Сивачев А.Е. Повышение эффективности систем хладоснабже-ния с промежуточным хладоносителем. Дис. к.т.н. — Спб., 2012.
14. Федюкин В.А. Проходка стволов шахт способом замораживания. — М.: Недра, 1968.
15. Химическая энциклопедия в 5-ти томах, т. 5. — М.: Советская энциклопедия, 1988.
16. Шуплик М.Н., Борисенко В.Н. Технология искусственного замораживания грунтов с применением твердых криоагентов в подземном строительстве// Горный информационно-аналитический бюллетень. — 2006. — № 8. — C. 381—384.
17. Andersland O., Ladanyi B. Frozen Ground Engineering. New Jersey: Wiley, 2004.
18. Green, Corn-based Renewable Glycol — BioGlycol, http://www.dy-nalene.com/Dynalene-Bioglycol-s/1841.htm. (дата обращения: 24.08.2015)
19. Minimum Viscosity, Low Temperature Heat Transfer Fluid — Dynalene MV, http://www.dynalene.com/Minimum-Viscosity-Heat-Transfer-Dynalene-MV-s/1845.htm (дата обращения: 24.08.2015).
20. Nontoxic high flash low odor heat transfer fluid- Dynalene HF, http:// www.dynalene.com/High-Flash-Low-Odor-Heat-Transfer-Fluid-Dy-nalene-HF-LO-s/1844.htm (дата обращения: 24.08.2015).
21. Paratherm™ CR Heat Transfer Fluid Paratherm Heat Transfer Fluids, http://www.paratherm.com/heat-transfer-fluids/lowtemp/paratherm-cr/ (дата обращения: 24.08.2015).
22. Paratherm™ LR Low Range Heat Transfer Fluid Paratherm Heat Transfer Fluids http://www.paratherm.com/heat-transfer-fluids/lowtemp/ paratherm-lr/ (дата обращения: 24.08.2015).
23. Porcellinis P., Rojo J.L. Brine substitute liguids for soil freezing at very low temperatures // Engineering Geology. — 1981. — № 18. — pp. 203—210.
24. Potassium Formate heat transfer fluid — Dynalene HC, http://www. dynalene.com/Potassium-Formate-heat-transfer-fluid-s/1843.htm (дата обращения: 24.08.2015).
25. Silicone Fluids — Clearco Products. http://www.clearcoproducts. com, (дата обращения: 24.08.2015). it7^
КОРОТКО ОБ АВТОРАХ
Николаев Петр Владимирович — аспирант, e-mail: [email protected], Шуплик Михаил Николаевич — профессор, МГИ НИТУ «МИСиС».
UDC 69.035.4: 622.253.3
P.V. Nikolaev, M.N. Shuplik
RATIONALE FOR CHOOSING HEAT TRANSFER LIQUID FOR ARTIFICIAL GROUND FREEZING
In the practice of artificial ground freezing it is used a calcium chloride brine as a coolant. However, number of essential drawbacks (devastating effect on the ice-wall; not enough low temperature of crystallization) demand from designers and scientists find an alternative coolant.
The article shows the requirements for the coolant for artificial ground freezing, a classification of the coolant, and an overview of some fluids, which can be used in the process of ground freezing. Created method of evaluation and comparing different liquids, which are based on their thermal properties.
Key words: coolant, artificial ground freezing, aqueous solution of calcium chloride, brine, underground construction, ground improvement.
AUTHORS
Nikolaev P.V.1, Graduate Student, e-mail: [email protected], Shuplik M.N.1, Professor,
1 Mining Institute, National University of Science and Technology «MISiS», 119049, Moscow, Russia.
REFERENCES
1. Akhmetzyanov M.T., Lazarev A.G. Kholodil'naya tekhnika. 2003, no 9, pp. 30—31.
2. Barannik V.P., Marinyuk B.T. Kholodil'naya tekhnika. 2003, no 6, pp. 14—15.
3. Gegel' L.S., Galkin M.L. Kholodil'nyy biznes. 2005, no 1, pp. 17—20,
4. Vrednye veshchestva: Klassifikatsiya i obshchie trebovaniya bezopasnosti. GOST 12.1.007-76(Вредные вещества: Классификация и общие требования безопасности. ГОСТ 12.1.007-76).
5. Sistema standartov bezopasnosti truda. Pozharovzryvoopasnost' veshchestv i materi-alov. Nomenklatura pokazateley i metody ikh opredeleniya. GOST 12.1.044-89 (Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения. ГОСТ 12.1.044-89).
6. Dorman Ya.A. Iskusstvennoe zamorazhivanie gruntov pri stroitel'stve metropolitenov (Artificial ground freezing during construction of subway), Moscow, Transport, 1971.
7. Dyment O.N., Kazanskiy K.S, Miroshenkov A.M. Glikoli. Proizvodnye okisey etile-na ipropilena. Pod red. O.N. Dymenta (Glycols and other derivatives of ethylene oxide and propylene. Dyment O.N. (Ed.)), Moscow, Khimiya, 1976.
8. Isachenko V.P., Osipova. A.A., Sukomel A.S. Teploperedacha (Heat Transfer), Moscow, Energiya, 1975.
9. Kirillov V.V. Teoreticheskie osnovy sozdaniya i optimizatsiisvoystv khladonositeley dlya sistem kosvennogo okhlazhdeniya (Theoretical bases of creation and optimizing properties of refrigerants for indirect cooling systems), Doctor's thesis, Saint-Petersburg, 2009.
10. Nikolaev P.V. Gornyy informatsionno-analiticheskiy byulleten'. 2014, no 2, pp. 367—371.
11. Ofitsial'nyy sayt OOO SK Khimprom. http://ecosol-russia.ru/ecosol (accessed: 24.08.2015)
12. Palankoev I.M. Bezopasnost' truda vpromyshlennosti. 2014, no 2, pp. 49—53.
13. Sivachev A.E. Povyshenie effektivnosti sistem khladosnabzheniya s promezhutoch-nym khladonositelem (Improving efficiency of cooling system with intermediate coolant), Candidate's thesis, Saint-Petersburg, 2012.
14. Fedyukin V.A. Prokhodka stvolov shakht sposobom zamorazhivaniya (Shaft sinking with artificial ground freezing), Moscow, Nedra, 1968.
15. Khimicheskaya entsiklopediya, t. 5 (Chemical Encyclopedia, vol. 5), Moscow, Sov-etskaya entsiklopediya, 1988.
16. Shuplik M.N., Borisenko V.N. Gornyy informatsionno-analiticheskiy byulleten'. 2006, no 8, pp. 381—384.
17. Andersland O., Ladanyi B. Froz,en Ground Engineering. New Jersey: Wiley, 2004.
18. Green, Corn-based Renewable Glycol BioGlycol, http://www.dynalene.com/Dy-nalene-Bioglycol-s/1841.htm. (accessed: 24.08.2015)
19. Minimum Viscosity, Low Temperature Heat Transfer Fluid Dynalene MV, http:// www.dynalene.com/Minimum-Viscosity-Heat-Transfer-Dynalene-MV-s/1845.htm (accessed: 24.08.2015).
20. Nontoxic high flash low odor heat transferfluid-Dynalene HF, http://www.dynalene. com/High-Flash-Low-Odor-Heat-Transfer-Fluid-Dynalene-HF-LO-s/1844.htm (accessed: 24.08.2015).
21. Paratherm™ CR Heat Transfer Fluid Paratherm Heat Transfer Fluids, http://www. paratherm.com/heat-transfer-fluids/lowtemp/paratherm-cr/ (accessed: 24.08.2015).
22. Paratherm™ LR Low Range Heat Transfer Fluid Paratherm Heat Transfer Fluids, http://www.paratherm.com/heat-transfer-fluids/lowtemp/paratherm-lr/ (accessed: 24.08.2015).
23. Porcellinis P., Rojo J.L. Brine substitute liguids for soil freezing at very low temperatures. Engineering Geology. 1981, no 18. pp. 203—210.
24. Potassium Formate heat transfer fluid Dynalene HC, http://www.dynalene.com/ Potassium-Formate-heat-transfer-fluid-s/1843.htm (accessed: 24.08.2015).
25. Silicone Fluids Clearco Products. http://www.clearcoproducts.com, (accessed: 24.08.2015).
