CC BY
40
УДК 541.67+544.163.2
UDC 541.67+544.163.2
О ЗАКОНОМЕРНОСТЯХ ИЗМЕНЕНИИ ВАЛЕНТНЫХ УГЛОВ И ПОТЕНЦИАЛОВ ИОНИЗАЦИИ В РЯДАХ МОЛЕКУЛ ВИДА ЭХ3 И ЭХ2
Халитов Фарит Гусманович д.хн., профессор
Халитов Карим Фаритович
Казанский государственный энергетический
университет, Казань, Россия
Проведены корреляции между величинами раз-ности первых потенциалов ионизации атомов и молекул (АЕ) и валентными углами а для трех-координированных соединений вида ЭХ3 (Э=Щ>,Аз,8Ь; Х=Р,С1,Вг,1,СН3), а также ЭХ2 (Э=ОД8е,Те; Х= СН3, 8Щ3, ОеН3).
Показано, что введенная величина АЕ может служить аддитивной мерой изменения валентного угла а в основном и возбужденном состояниях. Установленные функциональные зависимости согласуются с изменениями характера гибридизации орбиталей и параметров II, характеризующих взаимодействие электронных пар при центральном атоме Э
Ключевые слова: ПОТЕНЦИАЛЫ ИОНИЗАЦИИ, ВАЛЕНТНЫЕ УГЛЫ, НЕПОДЕЛЕННЫЕ ЭЛЕК-ТРОННЫЕ ПАРЫ
ABOUT REGULARITIES OF CHANGES OF VALENT ANGLES AND POTENTIALS OF IONIZATION IN THE RANKS OF 3X3 AND 3X2 MOLECULES
Khalitov F arit Gusmanovich Dr.Sci.Chem., professor
Khalitov Karim Faritovich
Kazan state power university, Kazan, Russia
Correlations between values of the differences of first potentials ionization of atoms and molecules (AE) and valency angels a for three coordinated molecules of types 3X3 (3=N, P, As, Sb are carried out; X=F, Cl, Br, I, CH3), and also 3X2 (3=0, S, Se, Te;
X = CH3, SiH3, GeH3) are described in this article.
It is shown, that the entered value AE can serve as additive measure of change of the valency angle a in the basic and raised stances. We have also established that the functional dependences correlate with changes in the of hybridization of orbitals and the R parameters characterizing the interaction of electronic pairs near the central 3 atom
Keywords: POTENTIALS OF IONIZATION, VALENCY ANGLES, LONE PAIRS OF THE ELECTRONS
Известно, что интерпретация данных метода фотоэлектронной спек-троскопии (ФЭС) позволяет, в частности, изучать изменения гео метричес-ких характеристик молекулы в основном, возбужденном и ионизирован-ном состояниях [1-2]. В ФЭС трехкоординированных симметричных прои-зводных ЭХ3 (Э=Ы, Р, Аб, БЬ) имеется полоса, соответствующая первому потенциалу ионизации, которая идентифицируется с выбиванием электро-на п-орбитали (верхней заполненной молекулярной орбитали) и отрывом электрона неподеленной электронной пары (НЭП), характеризуя её энер-гию и в значительной мере зависит от валентных углов и гибридизации Э [1-3].
В работах [3-11] проводится поиск взаимосвязи потенциалов иониза-ции (ПИ) с различными физико-химическими параметрами для родствен-ных рядов
соединений, в частности, эмпирических корреляций для моле-кул пятой группы периодической системы. Из них следует, что между пер-выми ПИ и различными молекулярными свойствами наблюдаются прямо-линейные зависимости. Однако в рассмотренных рядах коррелируются ог-раниченное число молекул или обсуждаются ряды с одинаковыми цен-тральными элементами Э.
С целью расширения числа молекул, участвующих в корреляцион-ных зависимостях в данной статье были рассмотрены взаимосвязи значе-ний первых ПИ с валентными углами в рамках модели отталкивания элек-тронных пар валентной оболочки (ОЭПВО) [12,13].
Из этой модели следует, что энергия ионизации электрона НЭП ^ ^, в частности, определяется кулоновским притяжением к ядру и отталкива-нием от связывающих электронных пар (СЭП), и будет определять стро-ение молекулы, т.е. валентные углы а в производных ЭХз.
В таблице 1 приведены литературные данные для углов а, полученные в газовой фазе методами микроволновой спектроскопии и электронографии [14-20]. При наличии набора экспериментальных данных для одной молекулы использовались средние значения. Отклонение значений а, полученных разными авторами для некоторых соединений, составляет более 1°. В таблице 1 указаны также первые
потенциалы ионизации ^ ) молекул ЭХ3 (Э=Ы,Р, Аб, БЬ, В1). Данные получены
методом фотоэлек-тронной спектроскопии в газовой фазе [1-5, 9].
Из таблицы 1, для горизонтальных рядов молекул Э^13 при измене-нии Э
Т7
(Ы,Р,А8,8Ь,В1) и одинаковом X, потенциалы ионизации молекул 1 близки, при этом изменяются потенциалы ионизации атомов Е> и углы а. Так, для ряда 1 среднее =12.77±0.47 эВ; для 2 - =10.75+0.23 эВ; для 3 - 10.09+0.13 эВ; для 4
Т7 ^
- 9.10+0.05 эВ; для 5 - 8.53+0.12 эВ. Для ряда 7 1 молекулы М(СбН5)3 значительно
выше среднего значения. В ряду 8 у ]Ч(81Н3)3 4 также выше на 0.4 эВ. Исключая из
У
рассмотрения м о л е ку л ы_Ы(С6 Н5 )3 и Ы(81Н3)3, получаем среднее 1 для ряда 7 -8.00+0.18 эВ,
Таблица 1 - Экспериментальные значения первых потенциалов ионизации ' (эВ) и валентных углов а (град.) в молекулах ЭХ3
№ Э X N(14.53)* Р(10.48) Ав(9.81) БЬ(8.64) В1(7.29)
е! а е! а е! а е! а е! а
1 Б 12.97 102.4 12.28 96.9 13.00 96.0 12.66 95.0 12.96 -
2 С1 10.69 107.4 10.52 100.1 10.85 98.6 10.73 97.2 10.98 97.3
3 Вг - - 9.96 101.0 10.21 99.7 10.04 98.2 10.15 -
4 I - - 9.15 102.0 9.11 100.2 9.06 99.0 9.09 -
5 СНз 8.50 109.8 8.62 98.8 8.65 96.2 8.48 94.2 8.44 96.9
6 Н 10.90 106.8 10.60 93.5 10.51 91.7 10.02 91.3 - -
7 С6н5 10.27 116.0 7.88 103.0 7.95 102.0 8.18 97.3 - 94.0
8 81Н3 9.7 119.6 9.3 96.8 9.3 94.1 - 89.0 - -
г У
*- В скобках указаны значения первых потенциалов ионизации атомов г ,эВ.
значения потенциалов Р(8Ш3)3 и А8(8Ш3)3 для ряда 8 равны. Для ряда 6
7у У
наблюдается некоторое уменьшение ; , однако в пределах 0.90 эВ.
Для вертикальных рядов, при постоянных Э и соответственно их рав-ных
потенциалах ионизации атома Э ^ , изменяются Х(Р,С1,Вг,1), потен-циалы
Т7 ¥ лi А ? /тХ
ионизации молекул 1 и углы а. Если ввести величину г ~ 1 , т.е. разность
первых потенциалов ионизации центрального атома Э и мо-лекулы ЭХ3 и
рассмотреть зависимость от а, то все тригалогениды (производные В1 не рассматриваются) описываются функцией вида:
АЕ = -ЕУ, = -А + А ■ а
АА =А/-Е{ = -64.015 + 0.638а =-0.638(100.272-а) г = 0.980,5' = +0.419,и = 14
%
В [21] приведены значения валентных углов возбужденных молекул 1>,? http://ej.kubagro.ru/2014/01/pdf/56.pdf
(а=110°) и 3 (а=111°), полученные из анализа спектров поглоще-ния
о о
галогенидов фосфора, в области дальнего УФ (^тах для РБз - 1564 А 5 РС13 - 1750 А ). Эти переходы связаны с возбуждением НЭП фосфора. Выражая энергию
Р * рГ1 *
возбуждения ЬЕ в эВ можно рассчитать н для 3 и 3 относительно основного
состояния РБ3 и РС13.
Так для РЕз 4(^) = 4-8£
кс
ЪЕ= ку = х =7.93 эВ, где И - постоянная Планка, с = 3-108 м/с.
т Еун (№,*) = А} - &4 = П.ЗОуА - 7.93уА = А.37 уА
Для РО3 Ен(7>Г/з) =3.43 эВ.
92 94 96 98 100 102 104 106 108 110 112 114
Рисунок.
Зависимости величин ^ от углов а:
2 - для ЭЩ13 (Э =]Ч,Р,А8,8Ь); 1 - для ЭМе3.
* *
р 77 РС1
С учетом данных для возбужденных молекул 3 и 3 функция
зависимости будет
ДЕ = -64,340 + 0,642 а = -0,642 (100,265 -а) = -0,642 Да
(2)
г = 0,992; 5 = +0,392; п = 16
г = 0,992; 5 = ±0,392; п = 16
Л Г —
На рисунке приведена зависимость ~Ен ох а ддЯ всех 16
* * р р РС1]
соеди нений Э^1з, включая 3 и 3 Из него видно, что общая функ-ция
от а хорошо описывается единой прямой (2).
Данные для иона р^ (а=120°), для которого Ен =0 [21], тоже
укладываются на эту прямую. Общая зависимость ~~ < ~ н от а для всех 17
Р /7 р с1 * р /^7 *
соединений ЭHglз, включая 3 , 3 и 3 так же описывается единой прямой
вида
ДЕ = Е? -ЕЪ =-58,588 + 0,584а =-0,584(100,32 -а) ^
г = 0.991 Я,, =+0.540 п=17
и близка к формуле (1) для ОВДэ)
Вместе С тем необходимо отметить, ЧТО ДЛЯ отдельных рядов ЭБз, ЭС1з, ЭВг3 и Э1з коэффициенты В в уравнении (1) будут различаться и равны соответственно
1У3 АЕ = -73,5 05 + 0,734 а
Ш з АЕ = -57,163 + 0,569 а
УВгъ АЕ = -68,698 + 0,685 а
17 з АЕ = -56,181 + 0,565 а
Но среднее их значение равно приведенному в формуле (1) 0,638 для всех 14 соединений.
На этом же рисунке приведена прямая для триметилпроизводных ЭМез (5 ряд, исключая В1), которая описывается функцией
АЛ = А,7 -£? = -34.649 + 0.370а = -0.370(93,646 -а) г = 0.999, = ±0.15 Ш, п = 4.
(4).
Прямая зависимости АЕ от а для 16 соединений с заместителями Х=Ме,Н,Р11
и для рядов 5,6,7,8 (включая ионы РНз (а=119.7°), (а=118.9°),
(а=118.1°) [22]), так же описывается близкой к (4) функцией:
е[ -Етн =-36.001 +0.381а =-0.381(94.491-а) г = 0.988, ^ =+0.611, я = 16.
Во всех обсуждаемых молекулах вида ЭХ3 (исключая Ы(С6Н5)з и Ы(81Н3)3) как
при замещении атома Э, так и при изменении заместителей X мерой зависимости
г -
изменения угла а является разность А ~~ > ' > . По величинам коэффициентов В при углах-а в уравнениях (2) и (4) все обсуж-даемые соединения можно разделить на две различающиеся группы: к пер-вой относятся тригалогениды, к другой Х=Н, СН3, СбН5, Б1Н3, соответст-венно элементы VII- и IV- групп периодической системы. Такое деление может быть следствием различного характера СЭП для этих групп молекул [12,13]. Поэтому для соединений Э(ХЯ)3, где Х= О,Б - элементы VI-
групп периодической системы, можно ожидать значения величины В при а в формулах (1) и (4) между 0.638 и 0.370. Действительно для прямой, прове-денной
у
между точками для Р(ОСН3)3 (^ ^эВ, АЕ=1,48 эВ, а =100°) [23,24] и а =
— 5 со
109.5°, I • эВ (точка пересечения функций (1) и (4)) коэффициент В равен 0.459._
Таблица 2 - Экспериментальные значения первых потенциалов ионизации
г Т
1 (эВ) атома Э и валентных углов а в молекулах ЭХ2
э X 0(13.61)* 8(10.36) 8е(9.75) Те(9.01)
е} а е{ а Е[ а Е[ а
СНз 10.04 111.5 8.71 98.87 8.40 96.2 7.89 93.55
ад 11.17 144.1 9.70 97.4 9.14 96.6 8.63 -
ОеН3 10.40 126 9.25 98.9 8.84 94.6 8.34 -
*В скобках указаны значения первых потенциалов ионизации атомов ' , эВ.
Для рядов ЭХ2 так же наблюдаются прямолинейные зависимости ^ от а. В таблице 2 приведены Е> ’Ен и а для соединений ЭХ2, где Э=0, Б, Бе, Те [1,2,25-28].
Для Э(СН3)2 Э=0, 8, ве, Те:
е] -Е7н =-12.111 +0.140а г = 0.996, 50 =±0.117.
ДЛЯ Э(81Н3)2, Э=0, 8, 8е:
е] -Етн =-3.146 +0.039а г = 0.999, ^0 =+0.042.
ДЛЯ Э(ОеН3)2 , Э=0, 8, 8е
е] -Етн =-6.100 +0.074а г = 0.999, ^0=+0.007
Таким образом, из изложенного вытекает, что при замещении Э и X в рядах молекул ЭХз и ЭХ2, состоящих из атомов с одинаковым электрон-ным окружением,
у у
аддитивной мерой изменения углов а являются разности АЕ = Ег ~ Ен _
Зависимости л/'= ~Ен от а для рассмотренных рядов согласуются с теорией ОЭПВО об изменении сил отталкивания электронных пар и соответственно углов а при варьировании электроотрицательности атомов X и Э. Методика количественного учета этих изменений, описанна в [13]. Для характеристики
Л=-^-
относительных энергий отталкивания НЭП и СЭП в [13] введён параметр Г2 , где г 1 и г2 эффективные расстояния от центра атома Э до точечных НЭП и СЭП. В расчетах г2 принято равным 1. Вели-чина Я связана с отношением расстояний между
двумя СЭП и между СЭП и НЭП с^ЛЬг и соответственно с энергиями отталкивания
электронных пар на валентной оболочке ип и и22 [13]. В [13] приведены
(г Л Я А.
зависимости вален-тных углов от отношения эффективных длин связей ^ ''2 ' для тетраэ-дрических соединений типа (НЭП)ЭХ3, рассчитанных по функции
" у (5),
для п=1, 6 и 12. Из них следует, что при приближении к правильному тетраэдру Я увеличивается до единицы. В равновесном состоянии, когда отталкивания всех НЭП и СЭП выравниваются (при а=109.5°) Я=\. Зависимости углов а от Я в рассматриваемом диапазоне углов а (110ч-95) при любом п прямолинейны. Сопоставление приведенных в [13] численных значений для 13соединений (ЭН^3) (Э=М,Р,Аб,8Ь; Х=Р,С1,Вг,1) для /7=6, указывает на прямолинейную зависимость между Я и а
Д = -3.751 + 0.0434а
г = 0.999, ^0 =+0.008, и = 13. ^
Из сопоставления функций (1) и (6) следует, что изменение разности потенциалов ионизации АЕ и Я, характеризующие относительные энергии отталкивания электронных пар на валентной оболочке, в соединениях (ЭН^3) прямо пропорциональны
АЕ = е( - Егн = -8.874 + 14.700Д ^
Зависимость (7) связывает параметры характеризующие относи-тельные энергии НЭП. С одной стороны АЕ экспериментальное значение, с другой - Я теоретически рассчитанная величина по формуле (5) .
На рисунке прямая для триметилпроизводных ЭМе3 (функция 4)
расположена с меньшим углом наклона. Т.е. варьирование угла а на единицу приводит к меньшему измене нию АЕ (д(АЕ) да) по сравнению с ЭН^3. Вместе с
тем, для ряда ЭМез абсолютные величины энергий ' меньше (таблица1), а АЕ -больше.
Известно, что метильные заместители являются донорами по сравнению с галогенами. Согласно [12, 13] по модели ОЭПВО СЭП связи Э-Ме расположен к центральному атому ближе, чем в связи Э-Н^. Более близкое расположение электронных доменов описываются функцией (5) с большим значением степени п. При жестком контакте и—»°о . Поэтому можно пред положить, что для рядов ЭМез, ЭРИз, Э(8Шз)з, т.е. для заместителей X четвертой группы периодической системы, и ЭН3 для описания геометрии молекул в формуле (5) нужно использовать величину п>6, которая была использована в [13] для обсуждения рядов ЭН^3.
Для всех функций Я от а, приведенные для ЭН^3 в [13], в диапазоне обсуждаемых углов а зави симости прямолинейны. При этом для фиксированного угла а увеличение значения степени п соответствует большему Я, т.е. выталкивание НЭП от центрального атома Э увеличивается при переходе от ЭН^3—»ЭМез. Вместе с тем величина изменения Я при варьировании на единицу угла а (а Я да) при увеличении степени п в функции (5) уменьшается. Таким образом наблюдается полная аналогия между экспериментальной д(АЕ)/да и теоретической (дЯ/да) величинами.
Прямолинейные корреляции АЕ от Я типа уравнения (7) будут наблю даться для всех степеней п, у которых часть кривой в диапазоне углов 95-И 10° имеет прямолинейную зависимость а от Я [13]. Приведенные выше рассуждения свидетельствуют, что динамику изме-нений величины АЕ в различных рядах можно объяснить силами оттал-кивания электронных пар на валентной оболочке по формуле (5), а разную их зависимость от а увеличением степени п при переходе эт& к ЭМез.
Центральной точкой на графике зависимостей Я от а является зна-чение Я,
соответствующее углу а=109.5° [13]. При расчете по функции (5) для любого значения степени п при а= 109.5° Я=\ [13]. Т.е. взаимное отталкивание НЭП и СЭП будут одинаковы. Сами же прямые на функ-циональной зависимости, расположенные под разными углами (для нерав-ных степеней п) показывают различную степень изменения СЭП при заме-не атомов X и Э и соответственно неодинаковые изменения углов а, кото-рые определяется взаимными отталкиваниями СЭП с СЭП и СЭП с НЭП. Если предположение об изменении АЕ зависимостью (5) с различными значениями степени п для соответствующих рядов правильно, то экспе-риментальные прямые 1 и 2 на рисунке должны пересекаться в точке, близкой к а=109.5°. Из рисунка следует, что эти прямые действительно пересекаются в области а« 109.5°. Аналитическое решение двух уравнений 1 и 4 для рядов тригалогенидов и триметилпроизводных дает для точки пересечения Аё’=+5.89 эВ, а=109.6°.
Согласно представлениям квантово-химической теории валентности при варьировании угла а при центральном атоме, следует ожидать также изменения степени гибридизации и р- орбиталей [5]. Известно, что для интерпретации ДМ фосфинов, арсинов и аминов используют валентное состояние Э(/2„.ш. л /, 0 [5]. Орбиталь 1;нэп находят из требования ортогональ ности к орбиталям 1, направленным по линиям связей между ядрами. Например, для фосфора
Чу"1 =А0я) + В(Ър) ^
где Л2 = (1 + 2со8а)/(1 - сова), В2=\-А2, ёд А2 + В2 = 1.
Процентное соотношение вкладов б- и р - орбиталей в гибридную /2НЭ1[ орбиталь, в зависимости от углов а в диапазоне 90-120° варьируется от 0 до 100%. Если рассматривать разность В2(Ър) - А2(3,\) как функцию от величины угла а, то в диапазоне углов а = 95-109.5° зависимость близка к прямой:
В2(3р) - А2(Зя) = —7.19(101.91 — а)
г = 0.997, 50 = 3.145 ^
Эта прямая аналогична уравнению (1). При этом В2-А2=0 при ос=101.9°. Углы а при Лё^О и В2-А2=0 в уравнениях (1) и (8) близки. Этот угол (ос=101.5°) соответствует максимальному значению дипольного момента дЮп при изменении гибридизации с участием б и р-орбиталей в соотношении 50/50% [5]. При этом из [13] углу 101.5° соответствует Я=0.65. Из сопоставления двух зависимостей Я(а) и в -А =/(а) точки
при а 109.5° соответствуют равновесию электростатических отталкиваний М=\ и
,2
гибридной орбитали ф с 25/75% участием б и р-орбиталей. В таблице 3 приведены параметры Д/;’ (для ЭН^3), Я, В2-А2 и В2!А2 при различных предельных углах а.
т>2 / л2
Таблица 3 - Сравнительные параметры АЕ, Я, В2-А2 и > в зависимости от угла
а.
a AE, эВ B2-A2(%) R(ri /r2) b2/a2
VO о о -6.60 -100 - 0
94° -4,04 -60.8 -0.25 0.24
101.5° 0.74 0 0.65 1
109.5° +5.89 +50 1 3
120° +12.55 +100 —>oo oo
Из таблицы 3 следует, что для всех параметров наблюдается закономерное изменение величин от значений угла а.
Список литературы
1. Нефедов В.И., Вовна В.И. Электронная структура химических соединений. - М.: Наука, 1987. -347 с.
2. Нефедов В.И., Вовна В.И. Электронная структура органических и элементоорганических соединений. - М.: Наука, 1989. - 200 с.
3. Зверев В.В., Китаев Ю.П. Фотоэлектронная спектроскопия органических соединений фосфора//Успехи химии. - 1977. - Т.46. - №9. - С.1515-1543.
4. Elbel В.S., Bergmann Н., Enblin W. Photoelectron Spectra of the Trimethyl Compounds of the Group V Elements// J. Chem. Society Farad. Trans. II. - 1970. - V.70. - №3. - P.555-559.
5. Зверев В.В., Бельский В.Е. Потенциалы ионизации и геометрия фосфинов// Докл. АН СССР. -1978. - Т.241. - №6. - С.1367-1370.
6. Yoshikawa К., Hashimoto М., Morishima J. Photoelectron Spectroscopic Study of Cyclic Amines. The Relation between Ionization Potentials Basicities, and S Character of the Nitrogen Lone Pair Electrons// J. Am. Chem. Soc. - 1974. - V.96. - №1. - P.288-289.
7. B.G.Ramsey, F.A.WalkerJ. Linear Relationship between substituted Pyridine Lone Pair Vertical Isonization Potentials and pKa. Am. Chem. Soc. - 1974. - V.96. №10- P.3314 -3316.
8. Tatzel G., Schrem H., Weidlein J. Schwingungsspektren, Kraftkonstanten und Elektrotransparenzen isoelektronischer Tetramethylverbindungen der Ш, IV und V Hauptgruppe// Spectrochimics Acta. - 1978. - V.34A. -№ . -P.549-554.
9. Зверев В.В., Виллем Я.Я., Бельский В.Е., Китаев Ю.П. Фотоэлектронные спектры фосфорильных соединений//Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1979. - №1. - С.84-89.
10. Полещук О.Х. Исследование электронной структуры галогенидов У\группы // Журн. неорг. химии. - 1985. - Т.30. - №12. - С.3016-3018.
11. Халитов Ф.Г. О взаимосвязи потенциалов ионизации и геометрической структуры некоторых молекул// Докл. АН СССР. - 1980. - Т.254. - №4,- С.934-938. (Докл. АН СССР,- 1981,-Т.258,- №1.-С.10).
12. Гиллеспи Р. Геометрия молекул. - М.: Мир, 1975. - С.278.
13. Киперт Д. Неорганическая стереохимия. - М.: Мир, 1985. - 280 с.
14. Molecular Structure and Dimensions/ Ed. by O.Kennard, Utrecht,Cambridge: Crystallogr. Data Center, 1972. - Vol.Al. - 571 p.
15. Краснов К.С., Филиппенко Н.В. и др. Молекулярные постоянные неорганических соединений. Л.: Химия, 1979. - 447.
16. Beagley В., Medwin A.R. Vibrational force fields and amplitudes, and zero-point average structures of (CH3)3Y molecules (Y = N, P,As, Sb, Bi). A combination of electron - diffraction and spectroscopic data// J.Mol. Struct. - 1977. - V.38. - P.229-238.
17. Beagley B., Medwin A.R. Vibrational force fields and amplitudes, and zero-point average structures of (SiH3)3Y molecules (Y = P,As, Sb) and (GeH3)3P// J.Mol. Struct. - 1977. - V.38. -P.239-244.
18. Hawley D.M., Ferguson G. The Stereochemistry of Some Organic Derivatives of Group VB Elements.// J.Chem. Soc. - 1968. - A. - №9. - P.2059-2063.
19. Dtfgley B., Mcaloon K.T. The molecular structure of trimethyl bismuth.//J.Mol.Struct. - 1973. -V.17. - P.429-430.
20. Haaland A., Hougen J., Samdal S., Trmmel J. The Molecular Structure of Gaseous Bismuth Tricholoride Determined by Electron Diffraction// Acta Chem. Scand. - 1988. - A42. - P.409-412
21. Humphries B.C.М., Walsh A.D., Warsop P. A. Absorption spectra of the hydrides, deuteriedes and halides of group 5 elements.// Disc. Farad. Soc. -1963. - V.35. -P.148-157.
22. Potts .A.W., Price W.C. Photoelectron spectra and valence ahell orbital structures of groupes V and VI hidrides.//Proc. Roy. Soc. London. - 1972. A. - V.326. №1565-P. 181-197.
23. Вилков JI.B., Мастрюкова В.С.,Садова Н.И. Определение геометрического строения свободных молекул. Л.:Химия. 1978. С.228.
24. Зарипов Н.М., Наумов В.А., Тузова Л.Л. Электронографическое исследование строения молекулы триметилфосфита. // Докл. АН СССР. - 1974. - Т.218. - №5. С. 1132-1135.
25. Чмутова Г.А. Электронная и пространственная структура некоторых ароматических производных элементов VI группы: Сб. /Строение и реакционная способность органических соединений. - М.: Наука, 1978. - С.227-258.
26. Glidwell B.C., Rankin D.W.H. et. al. Molecular Strucures of Digermyl Ether and Digermyl Sulphide in the Gas Phase.// J.Chem.Soc.- 1970A. V.2.-P.315-317
27. Almennigen A., Fernholt L., Seip Н.М. The molecular structure of gaseouse (SiH3)2Se.// Acta Chem. Scand. - 1968. - V.22. №1- P.51-58.
28. Murdoch J.D., Rankin D.W.H. The molecular structure of digermylselenide in the gas phase// J/Mol/Struct. - 1971. - V.9. - P.17-23.
References
1. Nefedov V.I., Vovna V.I. Jelektronnaja struktura himicheskih soedinenij. - М.: Nauka, 1987. -347 s.
2. Nefedov V.I., Vovna V.I. Jelektronnaja struktura organicheskih i jelementoorganicheskih soedinenij. - М.: Nauka, 1989. - 200 s.
3. Zverev V.V., Kitaev Ju.P. Fotojelektronnaja spektroskopija organicheskih soedinenij fosfora// Uspehi himii. - 1977. - T.46. - №9. - S.1515-1543.
4. Elbel B.S., Bergmann H., Enblin W. Photoelectron Spectra of the Trimethyl Compounds of the
Group V Elements// J. Chem. Society Farad. Trans. II. - 1970. - V.70. - №3. - P.555-559.
5. Zverev V.V., Bel'skij V.E. Potencialy ionizacii i geometrija fosfinov// Dokl. AN SSSR. - 1978. -
T.241. - №6. - S.1367-1370.
6. Yoshikawa K., Hashimoto М., Morishima J. Photoelectron Spectroscopic Study of Cyclic Amines. The Relation between Ionization Potentials Basicities, and S Character of the Nitrogen Lone Pair Electrons// J. Am. Chem. Soc. - 1974. - V.96. - №1. - P.288-289.
7. B.G.Ramsey, F.A.WalkerJ. Linear Relationship between substituted Pyridine Lone Pair Vertical Isonization Potentials and pKa. Am. Chem. Soc. - 1974. - V.96. №10- P.3314 -3316.
8. Tatzel G., Schrem H., Weidlein J. Schwingungsspektren, Kraftkonstanten und
Elektrotransparenzen isoelektronischer Tetramethylverbindungen der III, IV und V Hauptgruppe// Spectrochimics Acta. - 1978. - V.34A. - №. - P.549 - 554.
9. Zverev V.V., Villem Ja.Ja., Bel'skij V.E., Kitaev Ju.P. Fotojelektronnye spektry fosforil'nyh soedinenij// Izv. AN SSSR. Ser. him. - 1979. - №1. - S.84-89.
10. Poleshhuk O.H. Issledovanie jelektronnoj struktury galogenidov VAgruppy // Zhurn. neorg.
himii. - 1985. - T.30. - №12. - S.3016-3018.
11. Halitov F.G. О vzaimosvjazi potencialov ionizacii i geometricheskoj struktury nekotoryh
molekul// Dokl. AN SSSR. - 1980. - T.254. - №4,- S.934-938. (Dokl. AN SSSR.- 1981,- Т.258,-№1.-S.10).
12. Gillespi R. Geometrija molekul. - М.: Mir, 1975. - S.278.
13. Kipert D. Neorganicheskaja stereohimija. - М.: Mir, 1985. - 280 s.
14. Molecular Structure and Dimensions/ Ed. by O.Kennard, Utrecht,Cambridge: Crystallogr. Data
Center, 1972. - Vol.Al. - 571 p.
15. Krasnov K.S., Filippenko N.V. i dr. Molekuljamye postojannye neorganicheskih soedinenij. L.: Himija, 1979.-447.
16. Beagley B., Medwin A.R. Vibrational force fields and amplitudes, and zero-point average
structures of (CH3)3Y molecules (Y = N, P,As, Sb, Bi). A combination of electron - diffraction and spectroscopic data// J.Mol. Struct. - 1977. - V.38. - P.229-238.
17. Beagley B., Medwin A.R. Vibrational force fields and amplitudes, and zero-point average structures of (SiH3)3Y molecules (Y = P,As, Sb) and (GeH3)3P// J.Mol. Struct. - 1977. - V.38. -P.239-244.
18. Hawley D.M., Ferguson G. The Stereochemistry of Some Organic Derivatives of Group VB Elements.// J.Chem. Soc. - 1968. - A. - №9. - P.2059-2063.
19. Dtfgley B., Mcaloon K.T. The molecular structure of trimethyl bismuth.//J.Mol.Struct. - 1973. -
V.17. - P.429-430.
20. Haaland A., Hougen J., Samdal S., Trmmel J. The Molecular Structure of Gaseous Bismuth
Tricholoride Determined by Electron Diffraction// Acta Chem. Scand. - 1988. - A42. - P.409-412
21. Humphries B.C.М., Walsh A.D., Warsop P. A. Absorption spectra of the hydrides, deuteriedes and halides of group 5 elements.//Disc. Farad. Soc. -1963. - V.35. -P.148-157.
22. Potts .A.W., Price W.C. Photoelectron spectra and valence ahell orbital structures of groupes V and VI hidrides.//Proc. Roy. Soc. London. - 1972. A. - V.326. №1565-P. 181-197.
23. Vilkov L.V., Mastijukova V.S.,Sadova N.I. Opredelenie geometricheskogo stroenija svobodnyh molekul. L.:Himija. 1978. S.228.
24. Zaripov N.M., Naumov V.A., Tuzova L.L. Jelektronograficheskoe issledovanie stroenija molekuly trimetilfosfita. // Dokl. AN SSSR. - 1974. - T.218. - №5. S.1132-1135.
25. Chmutova G.A. Jelektronnaja i prostranstvennaja struktura nekotoryh aromaticheskih proizvodnyh jelementov VI gruppy: Sb. /Stroenie i reakcionnaja sposobnost' organicheskih soedinenij. - М.: Nauka, 1978. - S.227-258.
26. Glidwell B.C., Rankin D.W.H. et. al. Molecular Strucures of Digermyl Ether and Digermyl Sulphide in the Gas Phase.// J.Chem.Soc.- 1970A. V.2.-P.315-317
27. Almennigen A., Fernholt L., Seip H.M. The molecular structure of gaseouse (SiH3)2Se.// Acta Chem. Scand. - 1968. - V.22. №1- P.51-58.
28. Murdoch J.D., Rankin D.W.H. The molecular structure of digermylselenide in the gas phase// J/Mol/Struct. - 1971. - V.9. - P.17-23.
