Научная статья на тему 'О переработке отходов производства первичного алюминия ОАО «Русал Братск»'

О переработке отходов производства первичного алюминия ОАО «Русал Братск» Текст научной статьи по специальности «Промышленные биотехнологии»

CC BY
1300
137
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Журнал
iPolytech Journal
ВАК
Ключевые слова
ПРОИЗВОДСТВО АЛЮМИНИЯ / ФТОРУГЛЕРОДСОДЕРЖАЩИЕ ОТХОДЫ / ПЫЛЬ ЭЛЕКТРОФИЛЬТРОВ / ШЛАМ ГАЗООЧИСТКИ / ФЛОТАЦИЯ / СУЛЬФАТЫ / ALUMINUM PRODUCTION / FLUORINE-AND-CARBON CONTAINING WASTES / DUST OF ELECTROSTATIC PRECIPITATORS / GAS TREATMENT SLUDGE / FLOTATION / SULPHATES

Аннотация научной статьи по промышленным биотехнологиям, автор научной работы — Зенкин Евгений Юрьевич, Гавриленко Александр Александрович, Немчинова Нина Владимировна

ЦЕЛЬ. Изучение свойств техногенных отходов ОАО «РУСАЛ Братск» и разработка технологий их переработки с целью извлечения ценных компонентов и их возврата в технологический процесс электролиза. МЕТОДЫ. Изучены основные физико-химические свойства пыли электрофильтров, проведены экспериментальные и опытно-промышленные испытания технологий совместной переработки шлама газоочистки и угольной пены методом флотации, а также получения регенерационного криолита с пониженным содержанием сульфатов. РЕЗУЛЬТАТЫ. Проведено изучение химического и гранулометрического составов пробы пыли электрофильтров. В результате проведенных исследований по совместной переработке угольной пены и шлама газоочистки методом флотации показана принципиальная возможность утилизации данных отходов. Также разработана технология получения регенерационного криолита с пониженным содержанием сульфат-иона, которая предусматривает промывку сгущенного криолита конденсатом при Ж : Т = 7 : 1 и температуре 75°С в течение 45-60 минут, в результате чего достигнуто снижение содержания сульфат-иона в среднем на 59,6% и повышение содержания фтора во вторичном криолите на 7,44%. ЗАКЛЮЧЕНИЕ. Проведены работы по совместной переработке пыли, шлама газоочистки с угольной пеной методом флотации, которые позволили достичь улучшенных показателей по выходу фторглиноземного концентрата (на 10%) и содержанию углерода в хвостах флотации (до 88,0 % мас.). Также определены оптимальные параметры технологии получения регенерационного криолита с пониженным содержанием сульфатов, что приводит к снижению расхода фтористого алюминия на 626,4 т/год.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по промышленным биотехнологиям , автор научной работы — Зенкин Евгений Юрьевич, Гавриленко Александр Александрович, Немчинова Нина Владимировна

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

ON RUSAL BRATSK JSC PRIMARY ALUMINUM PRODUCTION WASTE RECYCLING

The PURPOSE of the paper is studying the properties of JSC RUSAL Bratsk technogenic wastes and technology development for their recycling in order to extract valuable components and return them to the technological process of electrolysis. METHODS. The main physico-chemical properties of dust from electrostatic precipitators have been studied. The experimental and pilot-scale tests of the technology of gas cleaning sludge and coal foam co-flotation as well as the production technology of regenerative cryolite with a reduced sulphate content have been carried out. RESULTS. The chemical and granulometric compositions of the electrostatic precipitator dust sample have been studied. The studies of coal foam and gas treatment sludge co-flotation have showed the principle possibility of these wastes utilization. Moreover, a production technology of a regenerative cryolite with a reduced content of the sulphate ion has been developed. It involves washing of the thickened cryolite with a condensate at the liquid-to-solid ratio L:S = 7: 1 and a temperature of 75°C within 45-60 minutes. As a result, the content of the sulphate-ion has reduced on average by 59.6%, whereas the content of fluorine in the secondary cryolite increased by 7.44%. CONCLUSION. Conducted works on co-flotation of dust, gas treatment sludge and coal foam allowed to achieve improved values of the fluorine-alumina concentrate output (by 10%) and carbon content in flotation tailings (up to 88.0% by weight). Optimum parameters of the technology for regenerative cryolite production with a reduced content of sulphates decreasing the consumption of aluminum fluoride by 626.4 tons a year are also determined.

Текст научной работы на тему «О переработке отходов производства первичного алюминия ОАО «Русал Братск»»

Оригинальная статья / Original article УДК 662.2.01

DOI: 10.21285/1814-3520-2017-3-123-132

О ПЕРЕРАБОТКЕ ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА ПЕРВИЧНОГО АЛЮМИНИЯ ОАО «РУСАЛ БРАТСК»

© Е.Ю. Зенкин1, А.А. Гавриленко2, Н.В. Немчинова3

1,2ОАО «РУСАЛ Братск» ОК «РУСАЛ», Российская Федерация, 665716, Иркутская область, г. Братск. 3Иркутский национальный исследовательский технический университет, Российская Федерация, 664074, г. Иркутск, ул. Лермонтова, 83.

РЕЗЮМЕ. ЦЕЛЬ. Изучение свойств техногенных отходов ОАО «РУСАЛ Братск» и разработка технологий их переработки с целью извлечения ценных компонентов и их возврата в технологический процесс электролиза. МЕТОДЫ. Изучены основные физико-химические свойства пыли электрофильтров, проведены экспериментальные и опытно-промышленные испытания технологий совместной переработки шлама газоочистки и угольной пены методом флотации, а также получения регенерационного криолита с пониженным содержанием сульфатов. РЕЗУЛЬТАТЫ. Проведено изучение химического и гранулометрического составов пробы пыли электрофильтров. В результате проведенных исследований по совместной переработке угольной пены и шлама газоочистки методом флотации показана принципиальная возможность утилизации данных отходов. Также разработана технология получения регенерационного криолита с пониженным содержанием сульфат-иона, которая предусматривает промывку сгущенного криолита конденсатом при Ж : Т = 7 : 1 и температуре 75°С в течение 45-60 минут, в результате чего достигнуто снижение содержания сульфат-иона в среднем на 59,6% и повышение содержания фтора во вторичном криолите на 7,44%. ЗАКЛЮЧЕНИЕ. Проведены работы по совместной переработке пыли, шлама газоочистки с угольной пеной методом флотации, которые позволили достичь улучшенных показателей по выходу фторглиноземного концентрата (на 10%) и содержанию углерода в хвостах флотации (до 88,0 % мас.). Также определены оптимальные параметры технологии получения регенерационного криолита с пониженным содержанием сульфатов, что приводит к снижению расхода фтористого алюминия на 626,4 т/год. Ключевые слова: производство алюминия, фторуглеродсодержащие отходы, пыль электрофильтров, шлам газоочистки, флотация, сульфаты.

Формат цитирования: Зенкин Е.Ю., Гавриленко А.А., Немчинова Н.В. О переработке отходов производства первичного алюминия ОАО «РУСАЛ Братск» // Вестник Иркутского государственного технического университета. 2017. Т. 21. № 3. С. 123-132. DOI: 10.21285/1814-3520-2017-3-123-132

ON RUSAL BRATSK JSC PRIMARY ALUMINUM PRODUCTION WASTE RECYCLING E.Yu. Zenkin, A.A. Gavrilenko, N.V. Nemchinova

RUSAL Bratsk JSC, UC RUSAL,

Bratsk, Irkutsk region, 665716, Russian Federation.

Irkutsk National Research Technical University,

83, Lermontov St., Irkutsk, 664074, Russian Federation.

ABSTRACT. The PURPOSE of the paper is studying the properties of JSC RUSAL Bratsk technogenic wastes and technology development for their recycling in order to extract valuable components and return them to the technological process of electrolysis. METHODS. The main physico-chemical properties of dust from electrostatic precipitators have been studied. The experimental and pilot-scale tests of the technology of gas cleaning sludge and coal foam co-flotation as well as the production technology of regenerative cryolite with a reduced sulphate content have been carried out. RESULTS. The chemical and granulometric compositions of the electrostatic precipitator dust sample have been studied. The studies of coal foam and gas treatment sludge co-flotation have showed the principle possibility of these wastes utilization. Moreover, a production technology of a regenerative cryolite with a reduced content of the sulphate ion has been developed. It involves washing of the thickened cryolite with a condensate at the liquid-to-solid ratio L:S = 7: 1 and a

1

Зенкин Евгений Юрьевич, управляющий директор, e-mail: Evgeniy.Zenkin@rusal.com Evgeniy Yu. Zenkin, Managing Director, e-mail: Evgeniy.Zenkin@rusal.com

2Гавриленко Александр Александрович, директор по экологии и аналитическому контролю производства, e-mail: Aleksandr.Gavrilenko@rusal.com

Aleksandr A. Gavrilenko, Director for Ecology and Production Analytical Control, e-mail: Aleksandr.Gavrilenko@rusal.com

3Немчинова Нина Владимировна, доктор технических наук, профессор, заведующая кафедрой металлургии цветных металлов, e-mail: ninavn@yandex.ru

Nina V. Nemchinova, Doctor of technical sciences, Professor, Head of the Department of Non-Ferrous Metals Metallurgy, e-mail: ninavn@yandex.ru

temperature of 75°C within 45-60 minutes. As a result, the content of the sulphate-ion has reduced on average by 59.6%, whereas the content of fluorine in the secondary cryolite increased by 7.44%. CONCLUSION. Conducted works on co-flotation of dust, gas treatment sludge and coal foam allowed to achieve improved values of the fluorine-alumina concentrate output (by 10%) and carbon content in flotation tailings (up to 88.0% by weight). Optimum parameters of the technology for regenerative cryolite production with a reduced content of sulphates decreasing the consumption of aluminum fluoride by 626.4 tons a year are also determined.

Keywords: aluminum production, fluorine-and-carbon containing wastes, dust of electrostatic precipitators, gas treatment sludge, flotation, sulphates

For citation: Zenkin E.Yu., Gavrilenko A.A., Nemchinova N.V. On «RUSAL Bratsk» JSC primary aluminum production waste recycling. Proceedings of Irkutsk State Technical University. 2017, vol. 21, no. 3, pp. 123-132. (In Russian) DOI: 10.21285/1814-3520-2017-3-123-132

Введение

Россия является одним из крупнейших в мире производителей глинозема, первичного алюминия и изделий из него. Алюминиевая промышленность является стратегически важной отраслью экономики [1].

Первичный алюминий производят электролизом криолито-глиноземного расплава4 [2-4]. Вновь строящиеся корпуса электролиза оснащаются более экологичными ваннами с предварительно обожженными анодами (ОА), однако в российской

алюминиевой промышленности преобладают ванны с анодом Содерберга (рис. 1), характеризующиеся образованием значительного количества отходов. В связи с этим развитие процесса электролиза с улучшением экологических показателей идет по пути совершенствования конструкции ванн [5], снижения выбросов вредных веществ [6, 7] и разработки и внедрения наилучших доступных технологий, в том числе и по переработке отходов5,6 [8, 9].

а b

Рис. 1. Виды электролизеров для получения алюминия: a - с анодом Содерберга; b - с обожженными анодами Fig.1. Types of electrolytic baths for aluminum production: a - with the Soderberg anode; b - with baked anodes

4Галевский Г.В., Кулагин Н.М., Минцис М.Я., Сиразутдинов Г.А. Металлургия алюминия: технология, электроснабжение, автоматизация: учеб. пособие. М.: Наука, 2008. 527 с. / Galevskii G.V., Kulagin N.M., Mintsis M.Ya., Si-razutdinov G.A. Aluminum Metallurgy: technology, power supply, automation. Moscow, Science Publ., 2008, 527 p.

5Немчинова Н.В., Шумилова Л.В., Салхофер С.П., Размахнин К.К., Чернова О.А. Комплексное устойчивое управление отходами. Металлургическая промышленность: учеб. пособие М.: ИД «Академия Естествознания», 2016. 494 с. / Nemchinova N.V., Shumilova L.V., Salhofer S.P., Razmahnin K.K., Chernova O.A. Integrated sustainable waste management. Metallurgical industry. Moscow, Academy of Natural Sciences Publ., 2016, 494 p.

6Гавриленко Л.В. Повышение эффективности производства вторичного криолита из отходов алюминиевых заводов (на примере ОАО БрАЗ компании «РУСАЛ»): автореф. дисс. ... канд. техн наук. Иркутск, 2005. 16 с. / Gavrilenko L.V. Increasing the efficiency of secondary cryolite production from aluminum smelters waste (for example, JSK BrAZ of «RUSAL» company). Extended abstract of candidate of techn. Sci. Irkutsk, 2005, 16 p.

На рис. 2 приведена схема образования отходов при производстве алюминия в корпусах, оснащенных электролизерами с анодом Содерберга. Процесс электролитического получения алюминия сопровождается выделением анодных газов, содержащих пыль и газы. Состав газа изменяется в пределах, мг/нм3: по фтористому водороду

V

Угольная пена/ Carbon foam

Производство алюминия / Aluminum production

v

Хвосты флотации / Flotation tailings

Шлам газоочистки / Gas treatment sludge

Шламовое поле / Slimes field

- 100-500, диоксиду серы - 200-600; содержанию пыли - 200-1000. Также в составе отходящих газов содержится большое количество других компонентов - перфто-руглеродистые соединения, смолистые вещества (полиароматические углеводороды) и т.д.

Отходящие газы / Flue gases

СГазоочистка/ N. Gas treatment^

Пыль электрофильтров / Electrostatic precipitator dust

Футеровка I Lining

Полигон / Landfill

Рис. 2. Схема образования фторуглеродсодержащего техногенного сырья при производстве алюминия на электролизерах с анодом Содерберга Fig. 2. Block diagram of fluorine-carbon containing technogenic raw material formation under aluminum production in electrolytic baths with a Soderberg anode

Физико-химические характеристики пыли электрофильтров

Сухая пыль электрофильтров представляет собой мелкодисперсный порошок темно-серого цвета, при увлажнении цвет пыли меняется на ярко-черный. Пыль образуется из выносимых газами частичек загружаемого в электролизер сырья (глинозем и фторсоли), а также твердых частичек эрозии угольного анода. В пыли присутствуют сконденсировавшиеся при охлаждении продукты испарения электролита, а также капельки электролита, увлеченные потоками газа.

Объем и состав пыли могут значительно различаться в зависимости от состояния газоходного хозяйства, способов подачи сырья в электролизер, организации отвода отходящих газов от электролизера.

Удельный объем образования пыли электрофильтров варьируется в пределах 13-20 кг/т Al-сырца, т.е. ежегодный объем образования пыли в ОАО «РУСАЛ Братск» оценивается в десятки тысяч тонн.

В состав пыли электрофильтров входят следующие основные соединения: оксид алюминия, фтористые соли (криолит (Na3AlF6), хиолит углерод. Так-

же присутствуют фториды кальция, магния, сульфат натрия и др. [8]. Содержание фтора в пыли электрофильтров находится в прямой зависимости от криолитового отношения электролита; так, на некоторых заводах содержание фтора может достигать 23%. Средний химический состав пыли электрофильтров представлен в табл. 1.

Таблица 1

Химический состав пыли электрофильтров

Table 1

Chemical composition of dust of electric filters_

Составляющие / Compounds Содержание, % мас. / Contents, % wt Составляющие / Compounds Содержание, % мас. / Contents, % wt

F 13-23 Fe 1,0-2,1

Na 9-13 Si 0,07-0,3

Al 9-19 C 20-34

Ca 0,4-2 К 0,5-1,5

Mg 0,1-1,1 Смолистые вещества / Tarry substances 3-8

SO4 1,5-4,5

Присутствие оксида железа в пыли электрофильтров объясняется коррозией газоходного тракта, горелочных устройств, секций газосборного колокола электролизера, изготовляемых из чугуна и стали.

По данным спектрального полуколичественного анализа, в пыли электрофильтров зафиксировано повышенное содержание тяжелых цветных и черных металлов, % мас., соответственно: Ве - 0,001-0,003; V - 0,01-0,03; W - 0,01-0,03; ва - 0,030,10; Ре - 0,1-1,5; Б1 - 0,01-0,1; Мд - 0,10,3; Мп - 0,001- 0,003; Си - 0,001-0,003; Мо - 0,001-0,003; N1 - 0,003- 0,01; РЬ -0,1-0,3; И - 0,003-0,1; Сг - 0,001-0,03, и др.

Пыль электрофильтров - это довольно тонкодисперсный вид отходов, средний размер частиц которого варьируется от 10 до 25 мкм, средний размер частиц - 22,9 мкм (табл. 2). Дисперсный состав пыли электрофильтров зависит от крупности используемого сырья, величин разрежения в системе газоотсоса и объема отходящих газов.

Удельное электросопротивление частиц пыли электрофильтров составляет

4*107-108 Ом*см при точке росы от 10 до 40°С. Истинная плотность в среднем составляет 2,92 г/см3. Насыпная плотность образцов сухой пыли электрофильтров варьируется от 0,86 до 1,15 г/см3. Угол естественного откоса изменяется в пределах 35-40°.

Анализ приведенных выше данных показывает, что пыль электрофильтров является ценным фторсодержащим сырьем, комплексная переработка которого позволит снизить потребление фторсодержащих солей алюминиевым производством, а также улучшить экологическую обстановку в районах расположения алюминиевых заводов.

Опыты по переработке пыли электрофильтров проводились неоднократно, можно выделить следующие основные предлагаемые способы переработки: выщелачивание; обжиг; спекание с последующим выщелачиванием спека; пиролити-ческие способы; микробиологическое разложение; использование при производстве красителей, кирпичей, цемента, бетона, керамики; вовлечение для производства анодной массы.

Таблица 2 Table 2

Гранулометрический состав пыли электрофильтров

Electrostatic precipitator dust particle size composition

Класс крупности, мкм / Particle-size class, pm

0-1 1-2 2-3 3-4 4-6 6-8 8-12 12-16 16-24 24-32 32-48 48-64 64-192

Содержание класса, % / Class contents, %

0 4,9 2,4 0 5,5 3,0 9,0 0 27,0 2,3 24,9 4,5 16,5

В настоящее время по ряду различных причин (низкая эффективность, сложность аппаратурного оформления, ухудшение качественных характеристик выпускаемого конечного продукта, экономическая нецелесообразность и др.) ни один из существующих способов переработки пыли

электрофильтров не доведен до внедрения в промышленном масштабе, в связи с этим данный вид отходов производства первичного алюминия продолжает кумулятивно накапливаться на шламовых полях алюминиевых предприятий.

Опыт переработки фторуглеродсод

Большая часть фторуглеродсодер-жащих отходов, размещаемых на шламовых полях алюминиевых предприятий, образуется при производстве вторичного криолита (ВК) [8]. ВК - это смешанный продукт флотационного (при переработке угольной пены) и регенерационного (при переработке растворов «мокрой» газоочистки) видов криолита, возвращаемого в процесс электролиза.

Объем газа с температурой 85-150°С, поступающий на газоочистку, составляет 80-100 тыс. нм3/ч. В пенные аппараты для улавливания фтористого водорода и диоксида серы с участка фтористых солей и транспортировки глинозема (УФС и ТГ) подается свежеприготовленный 3-5%-ный раствор кальцинированной соды. Концентрация основного вещества рассчитывается исходя из условия, чтобы в осветленном растворе соотношение концентраций NaHCO3 / NaF находилось в пределах 1,4-1,8.

Процесс абсорбции HF, Б02, С02 протекает в пенном слое по следующим химическим реакциям [8]:

Na2C0з + HF = NaF + NaHC0з; (1)

NaHC0з + HF = NaF + ^0 + СО2; (2)

Na2C0з + № + ^0 = 2NaHC0з; (3)

Na2C0з + Б02 + 0,502 = Na2S04 + ОД. (4)

Эффективность работы пенного аппарата с трубчатой решеткой и стабилизатором пены составляет, %: по HF - 98; по Б02 - 90-95; по пыли - до 50; по смолистым веществам - 50. Отработанный содовый раствор с содержанием HF 12-15 г/л откачивается на переработку в отделение регенерации.

цих материалов методом флотации

Из системы газоочистки раствор, содержащий NaF, Na2C03, NaHC03, Na2S04 и шламы газоочистки, поступает в цех ПФС в количестве 172 м3/ч для получения реге-нерационного криолита по реакции:

12NaF + 1^а20А120з + + 9NaHC0з^9Na2C0з +

+ 2NaзAlF6 + 4,5^0. (5)

В УФС и ТГ ОАО «РУСАЛ Братск» в промышленном объеме освоена технология переработки шлама газоочистки путем совместной флотации с угольной пеной. Проведенные эксперименты показали хорошие технико-экономические результаты, в первую очередь по извлечению фтора во вторичный криолит и содержанию углерода в хвостах флотации. Основной проблемой при флотировании шлама явилось повышенное содержание в нем смолистых веществ (в среднем до 7%). После продолжительных лабораторных исследований были подобраны оптимальные технологические параметры. Разработанная технологическая схема включает отмывку пыли горячей промывной водой после репульпации реге-нерационного криолита, измельчение в шаровой мельнице совместно с угольной пеной, флотацию пульпы в три стадии. В табл. 3 приведены усредненные данные по результатам совместной флотации шлама газоочистки и угольной пены.

Внедрение данной технологии позволило:

- снизить расход керосина на 50%, флотационного масла - на 40%;

- повысить выход фторглиноземно-го концентрата на 10%.

Таблица 3

Результаты совместной флотации шламов газоочистки с угольной пеной

Table 3

The results of a combined flotation of gas cleaning slimes and coal foam

Продукт / Product Содержание, % мас. / Contents, % w

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

F C Al Fe20s

Исходный / Initial 23,16 27,74 16,16 1,88

Концентрат / Concentrate 45,0 0,5 32,0 3,1

Хвосты / Tailings 6,0 88,0 12,0 2,1

Экспериментальные исследования по снижению содержания сульфатов

в регенерационном криолите

Технология получения криолита включает смешение фторсодобикарбонат-ного и алюминатного раствора в непрерывном режиме, кристаллизацию, обезвоживание и сушку криолита [8]. Недостатком данной технологии является получение криолита с высоким содержанием сульфата натрия, который образуется при взаимодействии диоксида серы, содержащегося в отходящих газах, с кальцинированной содой по реакции (4).

При кристаллизации криолита из фторсодобикарбонатных растворов сульфаты адсорбируются на поверхности реге-нерационного криолита. Вредной примесью является калий, который также адсорбируется на кристаллах криолита. Повышенное содержание сульфатов в регенерационном криолите приводит к снижению технологических показателей производства алюминия (снижение выхода по току, повышение расхода фтористого алюминия).

Повышенный расход Д!Рз в процессе электролиза наблюдается из-за протекания в электролите следующих побочных реакций:

3Na2SO4 + 2Д!Р3 + 2СО = 6NaР + А12О3 + + 3СО2 + 3SO2; (6)

3Na2SO4 + 2Д!Р3 + 1,5С = 6NaР + АЫО3 + + 1,5СО2 + 3SO2. (7)

Все предлагаемые способы основаны на удалении сульфатов из растворов и требуют сложной, громоздкой аппаратурно-технологической схемы, больших энергоза-

трат; при этом остаточная концентрация сульфат-иона составляет 35 г/л.

На УФС и ТГ ОАО «РУСАЛ Братск» решение поставленной задачи достигается двумя путями:

- кристаллизацией Nа2SO4 из растворов газоочистки с получением десяти-водного сульфата натрия [10];

- отмывкой регенерированного криолита горячим водным раствором.

Снижения концентрации сульфатов в регенерационном криолите можно добиться за счет десорбции сульфат-ионов с поверхности кристаллов криолита и растворения кристаллов сульфата натрия, осевших совместно с натриевым криолитом.

Поставленная задача решается благодаря тому, что растворимость в воде криолита значительно ниже, чем растворимость сульфата натрия. С повышением температуры растворимость солей возрастает, поэтому важно найти оптимальные температурные условия, при которых происходит эффективная десорбция сульфат-ионов с поверхности криолита и растворение сульфата натрия, но при этом необходимо свести к минимуму растворение ценного криолита, то есть переход в раствор фтора.

Предлагаемая новая технология включает дополнительную операцию отмывки, которая производится в баке-мешалке при смешении пульпы регенера-ционного криолита и чистой воды, в качестве которой предложено использовать конденсат от подогрева растворов в реак-

торе варки криолита. В конденсате не содержится сульфат-ионов, и поэтому из кристаллов криолита происходит десорбция сульфатов и их растворение в данном растворе.

На процесс отмывки регенерацион-ного криолита оказывают влияние следующие факторы: разбавление пульпы конденсатом - Р (отношение Ж:Т), температура, продолжительность отмывки. В ходе лабораторных исследований нами было изучено влияние основных факторов на изменение содержания сульфатов и фтора в криолите.

Установлено, что с повышением температуры степень отмывки криолита повышается, но при температуре выше 85°С снижается и содержание фтора в криолите (рис. 3). В промывных водах повышается концентрация NaF, что свидетельствует о растворении криолита, а это явление весьма нежелательно.

Кроме этого было выявлено, что с увеличением продолжительности отмывки

содержание сульфатов в криолите снижается. Однако при проведении операции отмывки более 60 мин в криолите снижается и содержание фтора, что также нежелательно. Поэтому была принята оптимальная продолжительность промывки криолита конденсатом - в пределах 50-60 мин.

На рис. 4 приведены данные по влиянию Р на степень отмывки от сульфатов и повышения содержания фтора в регенера-ционном криолите. С повышением Р до 7 (Ж:Т = 7:1) данные показатели возрастают, но с дальнейшим увеличением Р уменьшается степень перехода сульфат-иона и фтора в раствор, поэтому оптимальное значение Р принято равным 7.

В результате внедрения схемы горячей отмывки регенерационного криолита от сульфатов в УФС и ТГ ОАО «РУСАЛ Братск» (при объеме производства ВК 50532 т/год) достигнуты следующие показатели (табл. 4).

Рис. 3. Зависимость содержания в криолите (при его отмывке) сульфатов (1) и фтора (2) от температуры Fig. 3. Temperature dependence of sulphate (1) and fluorine (2) content in cryolite (under washing)

Рис. 4. Зависимость содержания в криолите (при его отмывке) сульфатов (1) и фтора (2)

от отношения Ж:Т в пульпе Fig. 4. Dependence of sulphate (1) and fluorine (2) content in cryolite (under washing)

on the pulp liquid-to-solid ratio

Таблица 4

Технологические показатели процесса электролиза при использовании вторичного криолита, полученного с организацией стадии отмывки

Table 4

Electrolysis process parameters when using secondary cryolite (SC) _obtained through washing stage organization_

Показатель / Indicator До применения отмывки / Before washing После применения отмывки / After washing Эффективность / Efficiency

Содержание фтора в ВК, % мас. / Fluorine content in SC, % wt. 44,06 47,34 +3,28

Содержание SO4-2 в ВК, % мас. / SO4-2 content in SC, % wt. 3,94 1,62 -2,32

Криолитовое отношение ВК / Cryolite ratio of SC 2,82 2,74 -0,8

Расход AlF3, т/год / AF consumption, ton in year 1602,0 975,6 -626,4

В результате проведенных исследований разработана технология получения регенерационного криолита с пониженным содержанием сульфат-иона, которая предусматривает промывку сгущенного криолита конденсатом при Ж:Т = 7:1 и тем-

пературе 75°С в течение 45-60 мин, в результате чего достигнуто снижение содержания сульфат-иона в среднем на 59,6% и повышение содержания фтора во вторичном криолите на 7,44%.

Заключение

Производство алюминия сопровождается образованием значительного количества отходов, содержащих ценные компоненты. В ОАО «РУСАЛ Братск» ведутся работы, направленные на переработку техногенного сырья с целью извлечения ценных компонентов и возврата их в технологический процесс. Проведены работы по совместной переработке пыли, шлама газоочистки с угольной пеной методом фло-

Библиогра

1. Сизяков В.М., Власов А.А., Бажин В.Ю. Стратегические задачи металлургического комплекса России // Цветные металлы. 2016. № 1. С. 32-38.

2. Ветюков М.М., Цыплаков А.М., Школьников С.Н. Электрометаллургия алюминия и магния. М.: Металлургия, 1987. 320 с.

3. Борисоглебский Ю.В., Галевский Г.В., Кулагин Н.М., Минцис М.Я., Сиразутдинов Г.А. Металлургия алюминия. Новосибирск: Наука, 1999. 438 с.

4. Grjotheim K., Kvande H. Introduction to Aluminium Electrolysis // Dusseldorf Aluminium Verlag, 1993. 260 p.

5. Пингин В.В., Третьяков Я.А., Радионов Е.Ю., Немчинова Н.В. Перспективы модернизации ошиновки электролизера С-8БМ (С-8Б) // Цветные металлы. 2016. № 3. С. 35-41.

6. Buzunov V., Mann V., Chichuk E., Frizorger V., Pinaev A., Nikitin E. The First Results of the Industrial Application of the EcoSoderberg Technology at the Krasnoyarsk Aluminium Smelter // Light Metals, 2013. P. 573-576.

7. Рудой Г.Н., Волкова Н.А., Шадрунова И.В., Зелин-

тации, которые позволили достичь улучшенных показателей по выходу фторглино-земного концентрата (на 10%) и содержанию углерода в хвостах флотации (до 88,0% мас.). Также определены оптимальные параметры технологии получения ре-генерационного криолита с пониженным содержанием сульфатов, что приводит к снижению расхода фтористого алюминия на 626,4 т/год.

кий список

ская Е.В. Технологические, экономические и экологические аспекты переработки техногенного сырья горно-металлургических предприятий // Новые технологии обогащения и комплексной переработки труднообогатимого природного и техногенного минерального сырья: материалы Междунар. совещ. «Плаксинские чтения 2011». Верхняя Пышма, 2011. С. 6-12.

8. Куликов Б.П., Истомин С.П. Переработка отходов алюминиевого производства. Красноярск: Классик Центр, 2004. 480 с.

9. Гавриленко Л.В., Гавриленко А.А. Колонная флотация угольной пены на БрАЗе // Материалы межрегион. науч.-практ. конф. Братск, 2004. С. 147-148.

10. Пат. 2215689 РФ, МПК 7 ЭД105/00, C22B7/00. Способ кристаллизации сульфата натрия из растворов газоочистки электролитического производства алюминия / А.Г. Баранцев, Л.В. Гавриленко, В.В. Чупров: заявитель и патентообладатель ОАО «Братский алюминиевый завод». № 2001121334/02; заявл. 30.07.2001; опубл. 10.11.2003.

Reference

1. Sizyakov V.M., Vlasov A.A., Bazhin V.Yu. Strate-gicheskie zadachi metallurgicheskogo kompleksa Ros-sii [Strategic tasks of a Russian metallurgical complex]. Tsvetnye metally [Non-ferrous metals]. 2016, no. 1, pp. 32-38. (In Russian)

2. Vetyukov M.M., Zyplakov A.M., Shkolnikov S.N. Jelektrometallurgija aljuminija i magnija [Aluminum and magnesium electric metallurgy] Moscow, Metallurgija Publ., 1987, 320 p. (in Russian)

3. Borisoglebskij Ju.V., Galevsky G.V., Kulagin N.M., Mintsis M.J., Sirazutdinov G.A. Metallurgija aljuminija

[Aluminum metallurgy]. Novosibirsk: Nauka Publ., 1999, 438 p. (in Russian)

4. Grjotheim K., Kvande H. Introduction to Aluminium Electrolysis // Dusseldorf Aluminium Verlag, 1993, 260 p.

5. Pingin V.V., Tretyakov Ya.A., Radionov E.Yu., Nem-chinova N.V. Perspektivy modernizacii oshinovki jelektrolizera S-8BM (S-8B) [Modernization perspectives for the bus arrangement of S-8BM (S-8B)]. Tsvetnye metally [Non-Ferrous Metals], 2016, no. 3, pp. 35-41. (in Russian)

6. Buzunov V., Mann V., Chichuk E., Frizorger V., Pinaev A., Nikitin E. The First Results of the Industrial Application of the EcoSoderberg Technology at the Krasnoyarsk Aluminium Smelter. Light Metals, 2013, рр. 573-576.

7. Rudoi G.N., Volkova N.A., Shadrunova I.V., Ze-linskaya E.V. Tekhnologicheskie, ekonomicheskie i ekologicheskie aspekty pererabotki tekhnogennogo syr'ya gorno-metallurgicheskikh predpriyatii [Technological, economic and environmental aspects of the processing of technogenic raw materials of mining and metallurgical enterprises]. Novye tekhnologii oboga-shcheniya i kompleksnoi pererabotki trudnoobogati-mogo prirodnogo i tekhnogennogo mineral'nogo syr'ya: materialy Mezhdunarodnogo Soveshchaniya "Plaksin-skie chteniya 2011" [New technologies of enrichment and processing of refractory complex of natural and technogenic mineral raw material: materials of international meetings "Plaksin readings 2011"]. Verkhnyaya

Критерии авторства

Зенкин Е.Ю., Гавриленко А.А., Немчинова Н.В. имеют равные авторские права и несут одинаковую ответственность за плагиат.

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.

Статья поступила 28.02.2017 г.

Pyshma, 2011, pp. 6-12. (In Russian)

8. Kulikov B.P., Istomin S.P. Pererabotka otkhodov alyuminievogo proizvodstva [Recycling of aluminum production wastes]. Krasnoyarsk, Klassik Centr Publ., 2004, 480 p. (In Russian)

9. Gavrilenko L.V., Gavrilenko A.A. Kolonnaya flotatsiya ugol'noi peny na BrAZe [Column flotation of coal foam in BrAZ]. Materialy Mezhdunarodnoi nauchno-prakticheskoi konferentsii [Materials of interregional scientific-practical conference]. Bratsk, 2004, pp. 147-148. (In Russian)

10. Barantsev A.G., Gavrilenko L.V., Chuprov V.V. Sposob kristallizacii sul'fata natrija iz rastvorov gazoo-chistki jelektroliticheskogo proizvodstva aljuminija [The method of crystallization of sodium sulfate from gas cleaning solutions of electrolytic aluminum production]. Patent RF, no. 2215689, 2003.

Authorship criteria

Zenkin E.Yu., Gavrilenko A.A., Nemchinova N.V. have equal authorship rights and responsibility for plagiarism.

Conflict of interests

The authors declare no conflict of interests.

The article was received 28 February 2017

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.