Новый метод определения шестивалентного хрома в электролите гальванической ванны кислого хромирования Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ИЗВЕСТИЯ

ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО

ИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВА

1965

Том 128

И. П. ОНУФРИЕНОК , А. Г. БОРОДУЛИНА, Н. И. ГАВРЮШЕВА

НОВЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ШЕСТИВАЛЕНТНОГО ХРОМА В ЭЛЕКТРОЛИТЕ ГАЛЬВАНИЧЕСКОЙ ВАННЫ КИСЛОГО

ХРОМИРОВАНИЯ

(Представлена научным семинаром химико-технологического факультета)

Обычно Сг6 г в электролите кислого хромирования определяют по следующей прописи: 1 мл электролита (взятый с разбавлением) помещают в коническую колбу на 500 мл, разбавляют водой до 200 мл, добавляют 10 мл Н2504 (уд. в. '1,84) и избыток 0,1 н. раствора соли Мора (до перехода окраски из желтой в зеленую). Избыток соли Мора оттит-ровывают 0,1 н. раствором; КМпО[ до появления сиреневой окраски {1}

Мы нашли, что Сг6 + значительно точнее определяется в электролитах кислого хромирования по предлагаемому нами методу, заключающемуся в следующем.

К 1 мл электролита (взятому с разбавлением) в коническую к'олбу па 500 мл добавляются около 200 мл воды, 10 мл Н2804 (уд. в. 1,84), 0,25 мл 2,5-процентного раствора АдГЮз и титруют из бюретки 0,25 н. раствором Н202 до чисто зеленой окраски. Избыток Н202 отти-тровывают 0,1 н. раствором КМпО-1 до сиреневой окраски. Содержание СгОз в электролите подсчитывают по формуле.

СЮ, г.-л = >"'-*Н2)-33,3

где а и Hi — количество мл и нормальность раствора Н2Оо, пошедшего на титрование;

о и н2—количество мл и нормальность раствора КМпОь пошедшего на титрование;

33,3 — миллиграмм-эквивалент СгОз;

ö — количество мл электролита, взятого для анализа.

Отходы серебра после титрования пробы собираются в осадок добавлением NaCl или HCl.

Для сравнения этих двух методов был приготовлен хромовый электролит, содержащий 250 г Сг03 в литре. В табл. 1 помещены результаты, полученные по общепринятому первому методу.

В табл. 2 помещены результаты анализа того же электролита по предлагаемому нами методу. Из данных этой таблицы видно, какое большое влияние на результаты анализа оказывает добавка AgN03. Еще ранее в одной из наших работ [2], мы заметили, что при быстром прибавлении раствора перекиси водорода к титруемому раствору, содержащему Cr0 г , наблюдаются завышенные (против теоретического 122

количества) расходы раствора перекиси водорода. Мы это объяснили тем, что перекись водорода и образовавшаяся надхромовая кислота индуциируют распад друг друга. Поэтому для широкого использования перекиси водорода, вместо соли Мора, необходимо было найти соответ-

Таблица 1

.4° опытов Расход 0,1 н. раствора соли Мора в мл Расход 0,1 н. раствора КМп04 в мл Время титрования в мин. Найдено СгОз в г/л Абсолютная ошибка г/л

1 77,00 2,60 25 247,75 —2,25

2 76,00 1,00 20 249,75 —0,25

3 77,20 3,30 20 246,09 — 3,90

4 77,00 0,50 20 250,13 4-0,13

Средняя —1,57 Таблица 2

№ опытов Добавка 2,5-процентного раствора в мл Расход 0,2700 п. раствора И-¿О 2 в мл Расход 0,1 н. раствора КМп04 в мл Вре\ я титрования в минутах Найдено СгОз в г'л Абсолютная ошибка в г/л

1 0,25 28,00 0,60 17 249,75 -0,25

2 0,25 28,00 0,65 10 249,58 - -0,42

3 0,50 28,00 0,70 14 249,42 - -0,58

4 0,50 28,00 0,80 14 249,08 -0,92

5 1,00 28,00 0,70 17 249,42 -0,58

6 1,00 28,00 0,80 17 249,08 -0,92

7 1,00 28,30 1,55 5 250,18 0,18

8 1,00 31,40 6,90 4 250,35 - 0,35

Без добавки Средняя -0,39

9 — 31,80 0,35 10 278,14 28,14

10 31,20 0,30 5 272,97 22,97

11 — 32,00 1,25 15 283,55 33,55

12 — 31,20 0,55 18 278,68 - -28,68

13 — 42,00 21,55 15 306,02 56,02

ствующий ингибитор, защищающий перекись водорода от преждевременного разрушения. Такой ингибитор был найден нами — это ионы серебра, как видно из табличных данных, даже небольшое количество ионов 'серебра заставляет перекись водорода реагировать в стехиоме-трических отношениях. Из табл. 2 также в'идно, что результаты то определению Сг03 предлагаемым методом получаются более сходимые и более точные.

Выводы

1. Разработан новый метод определения шестивалентного хрома в электролитах ванны кислого хромирования, обладающий большей точностью и сходимостью, чем известные методы.

2. Найден ингибитор А£]МОз, защищающий перекись водорода от индуцированного разложения надхромовой кислотой, последнее дает широкие возможности для замены соли Мора в хроматометрии.

ЛИТЕРАТУРА

1. Е. Г. К р у г л о в а, П. М. Вячеславов. Контроль гальванических ванн и покрытий. Машгиз, М., Л., стр. 46, 1961.

2. И. П. Онуфриенок, В. М. Аксененко. Определение теллура в свинцо-во-сурьмяно-теллуровых сплавах. Ж. «Аналит. химии», т. XIV, вып. 5, 637—638, 1959.