Нетривиальное взаимодействие n-(2-хлор-5-нитрофенил)формамида с нитритом натрия Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 547.551.54+233.322

В.Ю. Орлов, E.H. Морошки на, Л.Д- Котов» Т.Н. Орлова

НЕТРИВИАЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ N-(2-

С НИТРИТОМ

(Ярославский государственный университет им. IIP. Демидова)

При взаимодействии вместо ожидаемого à и (2-хлор 5-нитрофен

<mt Л**

о -2,

с нитритом натрия получен А/,ZV-

Одни м из удобных методов синтеза симметричных ди н итро д ифе»I и л ов ы х эфиров является взаимодействие 4-н итрохлорбензола и его замещенных производных с нитритом натрия в апро-тонных биполярных растворителях в присутствии карбоната калия [1-3].

При взаимодействии М-(2-хлор-5-нитрофенил)формамида 1 с нитритом натрия в аналогичных условиях реакция протекает по другому направлению, и из реакционной массы выделяется N ,М-ди(2-хлор-5-н итрофенил)формамид 2 с выходом 25%.

ННСИО NHCHO

Определение структуры выделенного соединения было осуществлено методами И К» ЯМР спектроскопии, масс-спектрометрии. По данным ИК спектра конечный продукт содержит карбонильную (1671 см ') и нитрогруппу (1529 и 1342 см*1), кроме этого, отсутствует полоса поглощения N-H связи амидной группы. В ЯМР 'Н спектре наблюдаются сигналы трех пар ароматических протонов и синглетный сигнал при 13.21 м.д., который характерен для протонов карбоксильной группы. Так как в ИК спектре отсутствуют полосы поглощения карбоксильной группы, то сигнал при 13.21 м.д. был отнесен к группе СНО. Из соотношения пиков ионов [М]*:[М+2]*:[М+4]* = 9:6:1 в масс-спектре можно сделать заключение о наличии двух атомов хлора в молекуле конечного продукта. Кроме этого, среди фрагментов распада молекулярного иона находятся ионы с m/z 200 (2-С1 -5 ~М02 -С&Н j N НС НО), 184 Q-CI-S-NOrCJLCO),

(2-С1-5-Ж)2-С6Нз), которые

Ы-ди(2-хлор-5 - н и трог

Ы»Н-ди(2-хлор-5-н итрофенил )форма м ид

ным холодильником, термометром. Загружали 1.9 г (0.01 моль) Ы-(2-хлор-5-нитрофенил)формамида, 1.4 г (0.01 моль) прокаленного 0.35 г (0.005 моль) нитрита натрия и Реакционную массу нагревали на масляной бане и перемешивали в течение 5 часов при температуре 148-15 ГС. Содержимое колбы выливали в воды, выпавший осадок отделяли фильтро Высушенное вещество перекристаллизовывали из смеси растворителей: 2-пропанол-ДМФА (3:1). Выход 0.43 г (25%). Т.пл. 226-227°С. Спектр ЯМР 'Н, 6, м.д.: 7.84 д (2Н, НО, 8.11 дд (2Н, Н4), 8.48 д (2Н, Н6), 13.21 с (1Н, СНО). ИК vc,o=1671, vc--c= 1616, vai\o2~ 1529, v'N( Масс-спектр, m/z, (/от„., %): 355 (76) [Ai] ', 327 (21) [A/-COf, 234 (29), 200 (50), 184 (76), 156 ( 100), 110(35), 75 (34), 63 (25).

Температуру плавления определяли по ГОСТу 18995.4-73 на приборе PG HS 30 A/G (ГДР). Спектр ЯМР 'Н записывали на приборе Bruker АС-300 SF=300.13 MHz в DMSO-d6. В качестве внутреннего стандарта использовали ГМДС. И К спектр записывали на

SPECORD М-80 (ГДР). Анализ вещества проводили в виде суспензии в вазелиновом масле. Масс-спектр записывали на приборе МХ-1310.

ЛИТЕРАТУРА

1. Pillsbury O.G. Пит. 4700011 (1987). США. РЖХм.м. 1988. I6HI15 П.

2. Mitsui Т. Заявка 158740 (1981), Япония С.А. 1982. 96. 180956 с.

3. Нлахтинекий В,В., Устинов В.А,, Миронов Г.С. Из», вузов. Химия н хим. технология. 1985. Т. 28. Вып. 3.

Кафедра общем и Gnoopi аннчсскон хнмш

ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2007 том 50 вып. 2