CC BY
73
УДК 546.863+546.865+547.152+547.53.024+548.312.5
МОЛЕКУЛЯРНЫЕ И КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ КАРБОКСИЛАТОВ ТРИ- И ТЕТРААРИЛСУРЬМЫ
В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина, О.В.Чагарова
Взаимодействием триарилсурьмы с карбоновой кислотой в присутствии пероксида водорода (1:2:1 мольн.) в эфире синтезированы дикарбоксилаты триарилсурьмы: РЬэ8Ь[0С(0)СбИ40Ме-2]2 (I), РЬ38Ь[0С(0)СН2С6Н,]Ч02-4]2 (II), РЬз8Ь[0С(0)сус/о-СзН5]2 (III), РЬз8Ь[0С(0)СбН4ІЧ02-2]2 (IV),
(3-МеС6Н4)38Ь[0С(0)С6Н40Ме-2]2 (V). Карбоксилаты тетрафенилсурь-мы: РИ48Ь0С(0)С6Н40Ме-2 (VI), РЬ48Ь0С(0)СН2С6Н4]Ч02-4 (VII),
РЬ48Ь0С(0)сус/о-С3Н5 (VIII) и РИ48Ь0С(0)С6Н4К02-2 (IX) получены из пен-тафенилсурьмы и дикарбоксилатов трифенилсурьмы (1:1 мольн.) в толуоле. По данным РСА, атомы сурьмы в молекулах I, II, III, V имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксильных групп в аксиальных положениях. Аксиальные углы 08Ь0 в МП, V равны 173,30(6)° (I), 173,35(11)° (II), 176,46(4)° (III), 173,58(19)° (V), валентные углы С8ЬС составляют 104,30(5)°, 104,30(5)°, 151,39(10)° (I); 110,04(9)°, 110,04(9)°, 139,91(17)° (II); 104,44(6)°, 106,38(5)°, 149,18(6)° (III); 105,3(3)°, 105,9(3)°, 148,8(3)° (V). Интервалы изменения длин связей 8Ь-0 и 8Ь-С составляют 2,106(2)-2,137(5) А и 2,082(2)-2,1258(16) А. Внутримолекулярные расстояния 8Ь"^0=С равны 2,611(3)-3,012(3) А. В молекулах кар-боксилатов тетрафенилсурьмы (УНДХ), имеющих искаженную тригонально-бипирамидальную конфигурацию, аксиальные углы С8Ь0, длины связей 8Ь-С, 8Ь-0 и внутримолекулярные контакты 8Ь^"0=С составляют 176,26(8)°, 2,115(2)-2,168(3), 2,220(2) и 3,247(3) А (VII); 176,39(8)°, 2,115(3)-2,167(2), 2,325(2) и 3,318(3) А (IX).
Ключевые слова: строение, карбоксилаты, тетрафенилсурьма, трифенил-сурьма.
Введение
Известно, что лиганды в карбоксилатах тетра- и в дикарбоксилатах триорганилсурьмы, как правило, проявляют бидентатные свойства [1-8], поскольку имеют место невалентные взаимодействия центрального атома сурьмы с атомами кислорода карбонильных групп 8Ь^О=С. При этом асимметрия координации лигандов в зависимости от природы радикала в остатке кислоты и типа сурьмаорганического производного достаточно сильно различается. Установлено, что наличие внутримолекулярного контакта 8Ь^О=С приводит к увеличению угла С8ЬС в экваториальной плоскости [2].
С целью установления возможности проявления других внутри- и межмолекулярных взаимодействий в кристаллах нами синтезированы и структурно охарактеризованы дикарбоксилаты триарилсурьмы (Лг38Ь(ОС(О)Я)2) и карбоксилаты тетрафенилсурьмы (РЬ48ЬОС(О)Я), в Л-груп-пах которых присутствуют функциональные группы с гетероатомами.
Экспериментальная часть
Синтез бис(2-метоксибензоата) трифенилсурьмы (I). К смеси 0,50 г (1,42 ммоль) трифе-нилсурьмы и 0,43 г (2,83 ммоль) 2-метоксибензойной кислоты в 20 мл диэтилового эфира прибавляли 0,16 г 30 %-ного водного раствора пероксида водорода и выдерживали 24 ч при 20 °С. Образовавшиеся кристаллы фильтровали и сушили. Получили 0,84 г (90 %) неокрашенных игольчатых кристаллов I с т. пл. 166 °С.
Найдено, %: С 62,23, Н 4,57.
Для С34Н29О68Ь
вычислено, %: С 62,31, Н 4,43.
ИК-спектр (V, см-1): 3071, 3054, 2989, 2964, 2939, 2833, 1601, 1559, 1486, 1480, 1464, 1436, 1356, 1268, 1250, 1179, 1167, 1145, 1047, 1022, 996, 862, 748, 741, 697, 690, 666, 561, 536, 455. Аналогично осуществляли синтез других дикарбоксилатов триарилсурьмы. £ис(4-нитрофенилацетат) трифенилсурьмы (II) - бесцветные кристаллы, выход 98 %, т. пл. 168 °С.
Найдено, %: С 57,09, Н 3,84.
Для Cз4H27N2O8Sb вычислено, %: С 57,22, Н 3,79.
ИК-спектр (V, см-1): 3097, 3074, 3060, 2986, 2934, 2849, 1653, 1605, 1597, 1520, 1511, 1479, 1435, 1349, 1342, 1316, 1303, 1154, 1106, 934, 854, 824, 767, 749, 734, 690, 669, 597, 451.
£ис(циклопропанкарбоксилат) трифенилсурьмы (III) - бесцветные кристаллы, 96 %, т. пл. 154 °С.
Найдено, %: С 59,47, Н 4,87.
Для C26H25O4Sb вычислено, %: С 59,66, Н 4,78.
ИК-спектр (V, см-1): 3058, 1615, 1598, 1479, 1434, 1381, 1304, 1260, 1251, 1184, 1073, 1061,
1031, 1021, 996, 944, 898, 820, 742, 738, 691, 678, 536, 465, 456.
£ис(2-нитробешоат) трифенилсурьмы (IV) - бесцветные кристаллы, 90 %, т. пл. 184 °С. Найдено, %: С 55,86, Н 3,57.
Для Cз2H2зO8N2Sb вычислено, %: С 56,08, Н 3,36.
ИК-спектр (V, см-1): 3061, 2989, 1665, 1610, 1576, 1527, 1481, 1437, 1361, 1315, 1263, 1137,
1075, 996, 861, 835, 795, 784, 737, 701, 689, 650, 593, 565, 447.
Бис(2-метоксибензоат) три(.и-толил)сурьмы (V) - бесцветные кристаллы, 97 %, т. пл. 136 °С. Найдено, %: С 63,54, Н 5,17.
Для С37Н35О^Ь вычислено, %: С 63,70, Н 5,02.
ИК-спектр (V, см-1): 3074, 3032, 2977, 2944, 2843, 1595, 1567, 1487, 1466, 1437, 1401, 1297, 1276, 1236, 1186, 1164, 1104, 1049, 1022, 854, 784, 763, 723, 662, 578, 463, 441.
Синтез 2-метоксибензоата тетрафенилсурьмы (VI). Смесь 0,25 г (0,49 ммоль) пентафе-нилсурьмы, 0,32 г (0,49 ммоль) бис(2-метоксибензоата) трифенилсурьмы и 5 мл толуола в стеклянной ампуле нагревали на кипящей водяной бане в течение 3 ч. После испарения растворителя получили 0,53 г (93 %) неокрашенных кристаллов VI с т. пл. 126 °С, ИК-спектр и температура плавления которых были идентичны характеристикам вещества, полученного из пентафенил-сурьмы и 2-метоксибензойной кислоты.
Найдено, %: С 66,06, Н 4,79.
Для Cз2H27OзSb вычислено, %: С 66,12, Н 4,65.
ИК-спектр (V, см-1): 3072, 3054, 2989, 2965, 2939, 2834, 1601, 1558, 1486, 1480, 1464, 1436, 1356, 1269, 1250, 1179, 1167, 1147, 1048, 1023, 863, 748, 741, 697, 691, 666, 456.
Аналогично осуществляли синтез других карбоксилатов тетраарилсурьмы.
Сольват 4-нитрофенилацетата тетрафенилсурьмы с толуолом РЬ48Ь0С(0)СН2СбН^02-40,5С6Н5СНэ (VII) - желтые кристаллы, 91 %, т. разл. 128 °С.
Найдено, %: С 64,76, Н 4,36.
Для Cз5,5HзoO4NSb вычислено, %: С 64,94, Н 4,57.
ИК-спектр (V, см-1): 3061, 1646, 1511, 1435, 1344, 1322, 1253, 1065, 1020, 995, 852, 818, 745, 732, 716, 692, 663, 466, 459, 445.
Циклопропанкарбоксилат тетрафенилсурьмы - бесцветные кристаллы, 93 %, т. пл. 148 °С. Найдено, %: С 65,07, Н 4,93.
Для C28H25O2Sb вычислено, %: С 65,27, Н 4,86.
ИК-спектр (V, см-1): 3060, 1626, 1574, 1478, 1429, 1395, 1251, 1187, 1064, 996, 939, 848, 759, 737, 690, 652, 516, 473, 455, 445.
2-Нитробензоат тетрафенилсурьмы - бесцветные кристаллы, 93 %, т. пл. 215 °С.
Найдено, %: С 62,25, Н 3,98.
Для C31H24O4NSb
вычислено, %: С 62,44, Н 4,03.
ИК-спектр (V, см-1): 3060, 3045, 2987, 1635, 1602, 1576, 1531, 1479, 1435, 1366, 1337, 1257, 1188, 1146, 1064, 1020, 998, 860, 831, 781, 737, 697, 647, 474, 456, 448, 429.
ИК-спектры записывали на ИК Фурье-спектрометре ФСМ 1201 в таблетке из KBr.
Рентгеноструктурный анализ кристаллов выполнен на автоматическом четырехкружном дифрактометре Bruker-Nonius X8Apex (двухкоординатный CCD-детектор, Мо^-излучение, X = 0,71073 Â, графитовый монохроматор). Интенсивности отражений измерены методом ф-сканирования узких (0,5°) фреймов до 20 = 50°. Структура расшифрована прямым методом и уточнена полноматричным МНК в анизотропном для неводородных атомов приближении (SHELX-97) [9]. Поглощение учтено эмпирически (SADABS) [10]. Положения атомов водорода рассчитаны геометрически и включены в уточнение в модели «наездника». Основные кристаллографические данные и результаты уточнения структур приведены в табл. 1, основные длины связей и валентные углы - в табл. 2.
Таблица 1
Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структур 1-111, V, VII, IX
Параметр Значение
1 2 3 4 5 6 7
Соединение I II III V VII IX
Формула C34H29O6Sb C34H27N2O8Sb C26H25O4Sb C37H35O6Sb C35,5H30NO4S b C3iH24NO4Sb
М 655,32 713,33 523,21 697,40 656,35 596,26
Т, K 100 150 100 100 100 150,0(2)
Сингония Моноклинная Моноклинная Моноклинная Моноклинная Моноклинная Моноклинная
Пр. группа C2/c C2/c PIJn P21/n C2/c P21/n
а, А 15,5396(3) 11,8606(6) 13,6739(4) 17,3462(9) 33,7092(9) 10,2050(2)
b, А 9,5332(2) 16,1033(8) 10,1444(3) 9,2707(4) 10,3496(3) 14,7868(4)
с, А 19,4588(4) 16,5519(7) 17,0699(6) 19,6375(9) 17,1559(5) 17,1745(5)
а, °
в, ° 90,5800(10) 102,846(2) 110,3520(10) 91,554(2) 99,6910(10) 101,0680(10)
^ °
V, А3 2882,52(10) 3082,2(3) 2220,01(12) 3156,8(3) 5899,9(3) 2543,42(11)
Z 4 4 4 4 8 4
р(выч.), г/см3 1,510 1,537 1,565 1,467 1,478 1,557
д, мм-1 1,002 0,951 1,273 0,920 0,976 1,123
F(000) 1328 1440 1056 1424 2664 1200
Форма кристалла (размер, мм) Обломок (0,30х0,25х 0,15) Иголка (0,05х0,05х 0,40) Призма (0,40х0,40х 0,38) Обломок (0,20х0,12х 0,04) Обломок (0,18х0,18х 0,10) Пластинка (0,05х0,30х 0,60)
Область сбора данных по 0,град 2,09-31,58 2,30-27,50 2,36-31,32 2,07-25,00 2,06-31,62 2,56-31,63
Интервалы индексов отражений -19 < h < 21, -9 < к < 13, -21 < l < 28 -15 < h < 14, -15 < к < 20, -14 < l < 21 -18 < h < 14, -9 < к < 14, -24 < l < 24 -19 < h < 20, -11 < к < 11, -23 < l < 22 -48 < h < 32, -12 < к < 10, -23 < l < 24 -12 < h < 14, -21 < к < 16, -15 < l < 25
Измерено отражений 40 590 7995 15 968 27 646 18 288 16 621
Независимых отражений 10 118 3530 6092 5497 7875 6945
Переменных уточнения 188 205 280 402 403 334
GOOF 1,065 1,043 1,008 1,273 0,991 1,039
Окончание табл. 1
1 2 3 4 5 6 7
R-факторы по F2 > 2a(F2) R1 = 0,0272, wR2 = 0,0555 R1 = 0,0407, wR2 = 0,0691 R1 = 0,0207, wR2 = 0,0500 R1 = 0,0695, wR2 = 0,1673 R1 = 0,0397, wR2 = 0,0658 R1 = 0,0346, wR2 = 0,0746
R-факторы по всем отражениям R1= 0,0326, wR2= 0,0577 R1= 0,0553, wR2= 0,0747 R1= 0,0238, wR 2= 0,0516 R1= 0,0872, wR2= 0,1753 R1= 0,0646, wR2= 0,0732 R1= 0,0458, wR2= 0,0794
Остаточная электронная плотность (min/max), e/A 0,565 / -0,523 0,874 / -0,730 0,620 / -0,502 2,893 / -0,918 0,609 / -0,699 1,140 / -0,488
Таблица 2
Длины связей (А) и валентные углы (град) соединении I
Связь d, А Угол ю, град
1 2 3 4
Sb(1)-O(1) 2,1305(11) O(1)Sb(1)O(1)#1 173,30(6)
Sb(1)-C(21) 2,1255(16) C(21)#1Sb(1)O(1) 90,43(5)
Sb(1)-C(31) 2,106(2) C(21)Sb(1)O(1) 91,22(5)
O(1)-C(11) 1,300(2) C(21)#1Sb(1)C(21) 151,39(10)
O(2)-C(11) 1,240(2) C(31)Sb(1)O(1) 86,65(3)
C(31)Sb(1)C(21) 104,30(5)
II
Sb(1)-O(1) 2,106(2) O(1)Sb(1)O(1)#1 173,35(11)
Sb(1)-C(21) 2,111(3) O(1)Sb(1)C(21) 92,80(10)
Sb(1)-C(31) 2,108(4) O(1)#1Sb(1)C(21) 89,48(10)
O(1)-C(11) 1,293(3) O(1)Sb(1)C(31) 86,67(6)
O(2)-C(11) 1,229(4) C(21)Sb(1)C(21)#1 139,91(17)
O(3)-N(1) 1,230(4) C(31)Sb(1)C(21) 110,04(9)
I] [I
Sb(1)-O(11) 2,1315(11) O(21)Sb(1)O(11) 176,46(4)
Sb(1)-O(21) 2,1228(10) O(21)Sb(1)C(31) 87,94(5)
Sb(1)-C(31) 2,1258(15) O(21)Sb(1)C(42) 90,40(5)
Sb(1)-C(42) 2,1241(15) O(21)Sb(1)C(51) 90,08(5)
Sb(1)-C(51) 2,1232(14) C(42)Sb(1)O(11) 91,55(5)
O(11)-C(11) 1,3094(18) C(42)Sb(1)C(31) 104,44(6)
O(12)-C(11) 1,2425(18) C(51)Sb(1)C(31) 106,38(5)
O(21)-C(21) 1,3126(19) C(51)Sb(1)C(42) 149,18(6)
V
Sb(1)-O(11) 2,137(5) O(21)Sb(1)O(11) 173,58(19)
Sb(1)-O(21) 2,136(5) C(31)Sb(1)O(11) 91,6(3)
Sb(1)-C(31) 2,110(8) C(31)Sb(1)O(21) 90,2(3)
Sb(1)-C(41) 2,082(7) C(31)Sb(1)C(51) 148,8(3)
Sb(1)-C(51) 2,125(8) C(41)Sb(1)O(11) 87,2(3)
O(11)-C(11) 1,297(9) C(41)Sb(1)O(21) 86,4(3)
O(12)-C(11) 1,244(10) C(41)Sb(1)C(31) 105,3(3)
O(21)-C(21) 1,299(9) C(41)Sb(1)C(51) 105,9(3)
O(22)-C(21) 1,238(10) C(51)Sb(1)O(11) 91,0(3)
VII
Sb(1)-O(1) 2,2199(18) C(11)Sb(1)O(1) 176,26(8)
Sb(1)-C(11) 2,168(3) C(21)Sb(1)C(11) 95,85(10)
Sb(1)-C(21) 2,115(2) C(21)Sb(1)C(31) 117,45(10)
Окончание табл. 2
1 2 3 4
8Ь(1)-С(31) 2,119(2) С(31)8Ь(1)0(1) 81,92(9)
8Ь(1)-С(41) 2,108(3) С(31)8Ь(1)С(11) 94,53(10)
0(1)-С(51) 1,307(3) С(41)8Ь(1)0(1) 85,74(9)
0(2)-С(51) 1,222(3) С(41)8Ь(1)С(11) 94,80(10)
0(3)-К(1) 1,232(3) С(41)8Ь(1)С(21) 124,32(9)
0(4)-К(1) 1,227(3) С(41)8Ь(1)С(31) 115,90(10)
IX
8Ъ(1)-0(1) 2,3252(16) С(211)8Ь(1)0(1) 82,33(8)
8Ь(1)-С(211) 2,122(2) С(211)8Ь(1)С(411) 98,30(9)
8Ь(1)-С(311) 2,116(2) С(311)8Ь(1)0(1) 83,11(7)
8Ь(1)-С(411) 2,167(2) С(311)8Ь(1)С(211) 115,11(9)
8Ь(1)-С(511) 2,115(3) С(311)8Ь(1)С(411) 93,43(9)
К(1)-0(3) 1,234(3) С(411)8Ь(1)0(1) 176,39(8)
К(1)-0(4) 1,233(3) С(511)8Ь(1)0(1) 84,22(8)
ВД-С(112) 1,436(4) С(511)8Ь(1)С(211) 113,25(9)
0(1)-С(117) 1,285(3) С(511)8Ь(1)С(311) 127,51(9)
0(2)-С(117) 1,228(3) С(511)8Ь(1)С(411) 98,75(9)
Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 814679-814681, 814984-814986; [email protected]; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Результаты и их обсуждение
Дикарбоксилаты триарилсурьмы синтезированы нами из триарилсурьмы и карбоновой кислоты в присутствии пероксида водорода методом, описанным в работах [11-18]. Реакции протекали в эфире по обычной схеме окислительного присоединения с выходом дикарбоксилата триарилсурьмы до 98 %:
Л^Ь + 2 Н0С(0)Я + Н2О2 ^ Агз8Ь[0С(0)Я]2 + 2 Н2О
Лг = Р^ Я = СбН40Ме-2 (I), СН2СбНК02-4 (II), сус!о-СзН5 (III), СбНШ2-2 (IV)
Аг = СбН4Ме-3, Я = СбН40Ме-2 (V)
Молекулярные и кристаллические структуры соединений НП, V установлены методом РСА. Атом сурьмы имеет в молекулах искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с аксиально расположенными карбоксилатными лигандами (рис. 1-4).
Симметрию координационного узла С^Ь02 в молекулах I и II можно приблизительно охарактеризовать как С2у: ось 2-го порядка проходит через атомы 8Ь и С(31). В I аксиальный угол 0(1)8Ь0(1а) равен 173,30(6)°, сумма углов в экваториальной плоскости составляет 359,99°, но при этом значения индивидуальных углов С8ЬС различны: углы С(21)8ЬС(31) и С(21)8ЬС(31а) равны 104,30(5)°, тогда как угол С(21)8ЬС(21а) увеличен до 151,39(10)° (см. табл. 2). Значения аналогичных параметров в II отставляют 173,35(11)°, 359,99°, 110,04(9)°, 110,04(9)°, 139,91(17)°, в III - 176,46(4)°, 360°, 104,44(6)°, 106,38(5)°, 149,18(6)°, в V- 173,58(19)°, 360°, 105,3(3)°, 105,9(3)°, 148,8(3)°. Группировки атомов 8ЬС3 имеют практически плоское строение. Валентные углы между аксиальными и экваториальными заместителями 08ЬС мало отличаются от теоретического значения (90°) и изменяются в интервалах 86,65(6)-91,22(6)° (I), 86,67(6)-92,80(10)° (II), 87,94(3)-91,55(5)° (III), 86,67(6)-92,80(10)° (V).
В других структурно охарактеризованных дикарбоксилатах триарилсурьмы интервал изменения аксиальных углов 08Ь0 составляет 169,92-178,39° [2]. Углы между аксиальными и экваториальными связями, как правило, отличаются от теоретического значения не более чем на 5°. Суммы углов в экваториальной плоскости равны 360° или меньше этой величины на 0,01-0,5°. Значения углов С8ЬС, чаще всего, заметно отличаются от теоретического (120°).
В молекулах II и III средние значения экваториальных связей 8Ь-С 2,110(3) и 2,1243(15) А) практически совпадают со средними значениями аксиальных связей 8Ь-О (2,106(2) и 2,1271(10) А),
В молекулах I и V экваториальные связи (2,1255(16), 2,1255(16), 2,106(2) и 2,082(7), 2,110(8), 2,125(8) Â) короче аксиальных связей (2,1305(11) и 2,136(5), 2,137(5) Â). Отметим, что в структурно охарактеризованных дикарбоксилатах триарилсурьмы средние значения длин аксиальных связей Sb-О варьируют от 2,105 до 2,156 Â [2].
В молекулах I и V, которые отличаются между собой арильными заместителями, валентные углы при атоме сурьмы имеют близкие значения (см. табл. 2). Отметим, что в фенильном производном среднее значение длин связей Sb-C (2,119(2) Â) немного длиннее, а связей Sb-О (2,1305(11) короче, чем в толильном (2,110(8) и 2,136(5) Â).
с,33а,І2& JÄC(33)
er А/Л]
C(34)U?
Рис. 1. Общий вид молекулы бис(2-метоксибензоата) трифенилсурьмы (I)
Рис. 2. Общий вид молекулы бис(4-нитрофенилацетата) трифенилсурьмы (II)
Рис. 3. Общий вид молекулы бис(циклопропанкарбоксилата) трифенилсурьмы (III)
Рис. 4. Общий вид молекулы бис(2-метоксибензоата) три-м-толилсурьмы (V).
В дикарбоксилатах триарилсурьмы имеет место взаимодействие центрального атома с атомами кислорода карбонильных групп. Средние расстояния 8Ь"0=С составляют 2,664-3,219 А, при этом закономерного изменения расстояния 8Ь-0=С при изменении длины связи 8Ь-0 не
наблюдается. Отношения расстояния 8Ь"0=С к длине связи 8Ь-0, определяемые как мера асимметрии бидентатного карбоксилатного лиганда, в дикарбоксилатах триарилсурьмы составляют, как правило, 1,31-1,52 [2].
В соединениях НП, V расстояния 8Ь”0=С и отношения а?(8Ь-0=С)/й?(8Ь-0) равны соответственно 2,715(2) А, 1,27; 3,012(3) А, 1,43; 2,611(3), 2,869(4) А, 1,23, 1,35; 2,680(4), 2,785(5) А, 1,25, 1,30.
Карбоксилатные лиганды в дикарбоксилатах триарилсурьмы имеют относительно фрагмента 8ЬС3, как правило, ^ис-ориентацию и двугранные углы между плоскостями карбоксильных групп не превышают 15°. Поэтому один из экваториальных углов С8ЬС со стороны контактов 8Ь-0=С значительно больше по сравнению с двумя другими углами. В молекулах I—III, V карбонильные атомы кислорода, координирующиеся на атом сурьмы, также находятся напротив одного и того же экваториального угла, что приводит к его значительному увеличению (151,39(10)° в I, 139,91(17)° в II, 149,18(6)° в III, 148,8(3)° в V). При этом выявленная в работе [2] закономерность, что при уменьшении расстояний между центральным атомом и карбонильными атомами кислорода увеличивается экваториальный угол со стороны контактов, подтверждается.
Согласно литературным данным, длина одинарной связи С-0 в карбоновых кислотах составляет 1,293-1,308 А, а длина двойной связи С=О равна 1,214-1,229 А [19]. Расстояния С(1)-О(1) и С(1)-О(2) в карбоксилатных группах соединения I равны 1,300(2) и 1,240(2) А соответственно. В II, III и V аналогичные величины составляют 1,293(3), 1,229(4) А, 1,3094(18), 1,3126(19),
1,2356(19), 1,2425(18) А и 1,297(9), 1,299(9), 1,244(10), 1,238(10) А. В дикарбоксилатах триарил-сурьмы подобные расстояния изменяются, как правило, в интервалах 1,290-1,310 А и 1,210-1,240 А соответственно.
В ИК-спектрах синтезированных дикарбоксилатов триарилсурьмы полосы поглощения карбонильной группы смещены в длинноволновую область на 20-80 см-1 по сравнению с полосами поглощения соответствующих кислот, что согласуется с наличием внутримолекулярных контактов 8Ь ”0=С, приводящих к удлинению связей О=С.
В молекуле I фенильные радикалы расположены в наиболее энергетически выгодной «пропеллерной» конформации, торсионные углы О(1)8Ь(1)С(21)С(26), 0(1)8Ь(1)С(31)С(32),
0(1)8Ь(1)С(21)С(22) равны 108,31, 150,93, 115,69°. Карбоксилатные лиганды лежат приблизительно в одной плоскости, метокси- и карбонильные группы находятся относительно связи С(11)-С(12) в транс-положении. В кристалле молекулы образуют цепочки, расположенные вдоль кристаллографической оси Ь. Межмолекулярные взаимодействия обусловлены водородными связями С=О(2, 2а)"^Н-С(34) (2,42 А). Между плоскостями арильных колец С(12)-С(17) соседних цепочек расстояния составляют 3,376, 3,384 А, что свидетельствует о возможности п-п-взаимодействий. Атомы кислорода метокси-групп участия в межмолекулярных взаимодействиях не принимают.
В молекуле II торсионные углы О(1)8Ь(1)С(21)С(26), 0(1)8Ь(1)С(31)С(32),
0(1)8Ь(1)С(21)С(22) равны 45,59, 28,51, 49,73°. В карбоксилатных лигандах плоскости нитрогрупп и фенильных колец практически совпадают, тогда как угол между плоскостями О(1)С(11)О(2) и С(13)-С(18) составляет 116°. Торсионный угол С(12)С(11)С(11а)С(12а) равен 106,84°. Структурная организация кристалла обусловлена водородными связями типа О(2)"Н-С(33), О(2)"Н-С(18), О(2) "Н-С(17) (2,66, 2,70, 2,54 А соответственно); О(3)"Н-С(34), О(4)"Н-С(32), О(4)-Н-С(32) (2,59, 2,55, 2,64 А), посредством которых формируется трехмерная сетка.
Плоскости фенильных лигандов С(42)-С(46) и С(51)-С(56) в молекуле III практически совпадают с экваториальной плоскостью [8ЬС3] (торсионные углы О(11)8ЬС(42)С(46) и
О(11)8ЬС(51)С(52) равны 99,10 и 88,96° соответственно), тогда как плоскость С(31)-С(36) перпендикулярна ей (торсионный угол О(11)8ЬС(31)С(32) 177,74°). Циклопропановые радикалы и крбонильные группы относительно связей С(11)-С(12) и С(21)-С(22) находятся в трансположениях, при этом плоскости [С3] и карбокси-групп перпендикулярны друг другу (соответствующие углы составляют 89 и 91°). Две соседние молекулы объединены двумя слабыми водородными связями О(12)"Н(13В)-С(13) (О”Н 2,66 А). Димеры связаны посредством связей О(22)"Н(53А)-С(53) (2,58 А).
Аналогичное расположение толильных групп наблюдается в молекуле V: плоскости двух колец незначительно отклоняются от экваториальной плоскости (торсионные углы
О(11)8ЬС(31)С(36) и О(11)8ЬС(51)С(52) равны 85,28 и 92,28° соответственно), тогда как плоскость третьего кольца практически перпендикулярна этой плокости (торсионный угол О(11)8ЬС(41)С(42) 18,78°). Конформация карбоксилатных лигандов в молекулах I и V одинакова. Молекулы в кристалле V образуют цепочки, в межмолекулярных водородных связях участвуют атомы кислорода метокси-групп: МеО(13)"Н(37С)-С(37) (2,68 А), МеО(23)"Н(57А)-С(57) (2,57 А). Посредством взаимодействий С=О(12)”Н(53)-С(53) (2,53 А) и С=О(22)”Н(33)-С(33) (2,49 А) цепочки связаны между собой.
В литературе описана реакция перераспределения лигандов, когда из пентафенилсурьмы и производного пятивалентной сурьмы типа РЬ38ЬХ2 (X = 0С(0)Я, 0^СЯЯ’, ОЛг, 0802Я, 0Р(0)Я2, N0^ N02) с высоким выходом образуются соединения сурьмы общей формулы РИ^ЬХ [12, 13, 20-40].
Карбоксилаты тетрафенилсурьмы нами были синтезированы по аналогичной методике из пентафенилсурьмы и дикарбоксилатов трифенилсурьмы (І-ГУ). Реакции проводили при нагревании (1-3 ч) в растворе ароматического углеводорода, окончание реакции контролировали методом ТСХ по исчезновению пятна, характерного для пентафенилсурьмы.
РЬ58Ь + РЬ38Ь[0С(0)Я]2 ^ 2 РЬ48Ь0С(0)Я
Я = СбН40Ме-2 (VI), СН2СбИ4Ш2-4 (VII), сусІоСН (VIII), СбНШ2-2 (IX)
ИК спектры и температуры плавления полученных карбоксилатов тетрафенилсурьмы совпадали с аналогичными физико-химическими характеристиками веществ, синтезированных из пен-тафенилсурьмы и карбоновой кислоты.
РЬ58Ь + Н0С(0)Я ^ РЬ48Ь0С(0)Я + РИН
Молекулярная и кристаллическая структуры соединений VII и IX исследованы методом РСА. Соединение VII кристаллизуется в виде сольвата с толуолом РЬ48Ь0С(0)СН2С6Н4^02-4)-0,5С6Н5СН3. Сольватная молекула толуола разупорядочена по двум позициям с равным весом, связанным между собой осью второго порядка.
Атомы сурьмы в молекулах VII и IX имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с аксиально расположенными карбоксилатным и фенильным лигандами (рис. 5, 6).
Рис. 5. Общий вид сольвата 4-нитрофенилацетата тетрафенилсурьмы с толуолом (VII)
Рис. 6. Общий вид 2-нитробензоата тетрафенилсурьмы (IX)
Общая конформация фенильных колец в экваториальной плоскости молекулы VII является «пропеллерной» из-за поворота в одном направлении вокруг связей Sb-C, что наиболее часто встречается в арильных соединениях пентакоординированной сурьмы. Значения торсионных углов O(1)SbC(31)C(32), O(1)SbC(41)C(42), O(1)SbC(21)C(22) равны 30,16, 70,97, 142,70° соответственно. В молекуле IX наиболее распространенная конформация фенильных колец не наблюдается, соответствующие торсионные углы O(1)SbC(311)C(312), O(1)SbC(511)C(512), O(1)SbC(211)C(212) составляют 105,79, 50,60, -17,02°.
Аксиальные углы OSbC^ равны 176,26(8)° (VII), 176,39(8)° (IX). Суммы углов C^SbC^ в экваториальной плоскости составляют 357,67° (115,90(10), 117,45(10), 124,32(9)°) и 355,87° (115,11(9), 113,25(9), 127,51(9)°) в VII и IX соответственно. Атом сурьмы выходит из экваториальной плоскости в сторону аксиально расположенного атома углерода. Валентные углы OSbC^ меньше 90° (81,92(9)-86,88(9)° VII и 82,33(8)-84,22(8)° IX), при этом углы C^SbC^ больше 90° (94,53(10)-95,85(10)° VII и 93,43(9)-98,75(9)° IX).
Длины связей Sb-Carn изменяются в интервалах 2,108(3)- 2,119(2) Â и 2,115(3)-2,122(2) Â в VII и IX соответственно. Расстояния Sb-C^ (2,168(3) и 2,167(2) Â в VII и IX) длиннее, чем средние значения экваториальных связей Sb-C^. Длина связей Sb-O (2,220(2) и 2,3252(16) Â в VII и IX) превышает сумму ковалентных радиусов сурьмы и кислорода (2,07 Â [41]).
В комплексах VII и IX расстояния Sb-O(=C) составляют 3,247(3) и 3,318(4) Â (сумма ван-дер-ваальсовых радиусов сурьмы и кислорода равна 3,70 Â [41]). В структурно охарактеризованных карбоксилатах тетрафенилсурьмы внутримолекулярные контакты изменяются в широком интервале значений (2,594-3,509 Â [3]).
В молекуле VII длина одинарной связи С-О (1,307(3) Â) больше длины двойной связи С=О (1,222(3) Â). В молекуле IX связи С-О (1,285(3) Â) и С=О (1,228(3) Â) различаются не столь существенно. Наблюдаемые значения межъядерных расстояний в карбоксильной группе согласуются с литературными данными для карбоновых кислот [19].
В отличие от молекулы II в органических радикалах карбоксилатных лигандов молекул VII и IX углы между плоскостями арильного кольца и группы N02 составляют 29 и 54° соответственно, что свидетельствует о невозможности полного п-п-сопряжения в системе арильное кольцо -функциональная группа. Таким образом, N02-группа влияет на смещение электронной плотности в основном за счет индуктивного эффекта. Длины связей N-0 составляют 1,227(3), 1,232(3) (VII) и 1,234(3), 1,233(3) А (IX) (среднее значение аналогичных расстояний для фрагментов Аг-К02 в органических соединениях 1,217 А [19]).
Молекулы VII расположены вдоль кристаллографической оси Ь. Функциональная группа N02 принимает участие
В кристалле IX также наблюдаются межмолекулярные водородные связи типа ^1)-0(3)"Н(31В) (2,70 А) и ^1)-0(4)"Н(31Б) (2,46 А) и О(2)-”Н(51С) (2,44 А), О(2)"-Н(21В) (2,46 А), обусловливающие образование пространственной сетки (рис. 8).
в образовании межмолекулярных водородных связей типа ^1)-0(3^"Н(46А) (2,50 А) и N(1^0(2)-Н(24А) (2,66 А) с двумя соседними молекулами (рис. 7).
Н(24А)
Рис. 7. Система водородных связей в кристалле VII
*0(2)
0(2)
¿0(2)
Рис. 8. Система водородных связей в кристалле IX
Выводы
В дикарбоксилатах трифенилсурьмы искажение тригонально-бипирамидальной координации центрального атома проявляется, в основном, в увеличении одного из экваториальных углов из-за внутримолекулярных взаимодействий Sb - O(=C). В карбоксилатах тетрафенилсурьмы наблюдается значительное изменение тригонально-бипирамидальной конфигурации молекул, сопровождающееся возрастанием углов Сак(^ЬСэкв по сравнению с 90° и уменьшением суммы экваториальных углов, что указывает на приближение группы Ph4Sb к тетраэдрической структуре. Степень искажения тригонально-бипирамидального полиэдра атома сурьмы коррелирует с увеличением расстояния Sb-O по сравнению с суммой ковалентных радиусов атомов-партнеров связи. Внутримолекулярных контактов с участием функциональных групп в органическом радикале карбоксилатного лиганда не выявлено. Наличие функциональных групп обусловливает формирование трехмерной структуры в кристалле.
Литература
1. Cambridge Crystallographic Data Center. 2011.
2. Шарутин, В.В. Строение органических соединений сурьмы R3SbX2 (X - электроотрицательный лиганд) / В.В.Шарутин, О.К. Шарутина // Бутлеровские сообщения. - 2007.- Т. 12, № 6. -С. 34-57.
3. Шарутин, В.В., Строение органических соединений сурьмы R^bX (X - электроотрицательный лиганд) / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Бутлеровские сообщения. - 2007. - Т. 12, № 6.- С. 58-65.
4. Bone, S.P. The crystal structure of tetraphenylantimony (V) formate / S.P. Bone, D.B. Sowerby // J. Chem. Res., Synop. - 1979. - Ко. 3.- P. 82-83.
5. Bone, S.P. The crystal structures of tetraphenylantimony acetate and its acetic acid adduct / S.P. Bone, D.B. Sower // Phosphorus, Sulfur, Silicon. Relat. Elem. - 1989. - Vol. 45, по. 1-2. - P. 23-29.
6. Ma, Y. Synthesis, characterization and antitumor activity of some arylantimony triphenyl-
germsnylpropionates and crystal structures of Ph3GeCH(Ph)CH2CO2SbPh4 and
[Ph3GeCH(Ph)CH2CO2]2Sb(4-ClC6H4)3 / Y. Ma, J. Li, Z. Xuan, R. Liu // J. Organomet. Chem. - 2001. -Vol. 620, по. 2. - P. 235-242.
7. Synthesis and structure of the carboxylates tetraphenylantimony / Quan Li, Yin Han-dong, Cui Ji-chun et al. // J. Organometal. Chem. - 2009. - Vol. 694. - P. 3683-3689.
8. Synthesis and structure of the dicarboxylates triphenylantimony / Quan Li, Yin Han-dong, Cui Ji-chun et al. // J. Organometal. Chem. - 2009. - Vol. 694. - P. 3708.
9. Sheldrick G.M. SHELX-97 Release 97-2. Univ. of Gottingen, Germany, 1998.
10. Sheldrick G.M. SADABS, Program for empirical X-ray absorption correction, Bruker-Nonius, 1990-2004.
11. Improved methods for the synthesis of antimony triacetate, triphenylantimonyldiacetate and pentaphenylantimony / T.C. Thepe, R.J. Garascia, M.A. Selvoski, A.N. Patel // Ohio J. Sci. - 1977. -Vol. 77, по. 3. - P. 134-135.
12. Синтез фторбензоатов тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Е.А. Бондарь и др. // Журн. общ. химии. - 2002. - Т. 72, № 3. - С. 419-420.
13. Синтез и строение фторбензоатов тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Е.А. Бондарь и др. // Коорд. химия. - 2002. - Т. 28, № 5. - С. 356-363.
14. Синтез и строение дикарбоксилатов триарилсурьмы Ar3Sb[OC(O)R]2 (Ar = Ph, n-Tol; R = 2-C4H3O, 3-C5HN / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.П. Пакусина и др. // Коорд. химия. -2003. - Т. 29, № 10. - С. 750-759.
15. Особенности строения дикарбоксилатов триорганилсурьмы R3Sb[OC(O)R’)]2 / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.П. Пакусина и др. // Коорд. химия. - 2003. - Т. 29, № 11. - С. 843-851.
16. Синтез и строение ниацината тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова и др. // Журн. общ. химии. - 2004. - Т. 74, № 2. - С. 234-237.
17. Синтез и строение бис(1-адамантанкарбоксилато)трифенилсурьмы / О.К. Шарутина, А.П. Пакусина, О.В. Молокова и др. // Журн. неорган. химии. - 2008. - Т. 53, № 8. - С. 1335-1341.
18. Шарутин, В.В. Синтез и строение дигалогенидов трис(К,К-диметиламинофенил)сурьмы /
B.С. Сенчурин, О.К. Шарутина, Е.В. Акулова // Журн. общ. химии. - 2008. - Т. 78, № 12. -
C. 1999-2003.
19. Tables of bond lengths determined by X-ray and neutron diffraction. Part.1. Bond lengths in organic compounds / F.H. Allen, O. Kennard, D.G. Watson et al. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. II. -19S7. - №. 12. - Pt. 2. - P. S1-S19.
20. Способ получения солей тетрафенилстибония общей формулы Ph4SbX [X=Cl, Br, OC(O)Ph, SCN] / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, O.K. Шарутина и др. // Журн. общ. химии. -1996. - Т. 66, № 10. - С. 1755-1756.
21. Реакции пентаарилсурьмы с диацилатами триарилсурьмы / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, А.П. Пакусина, В.К Бельский // Журн. общ. химии. - 1997. - Т. 67, № 9. - С. 1536-1541.
22. Реакции пентафенилвисмута и -сурьмы с элементоорганическими соединениями Ph3EX2 (E = Sb, Bi; X = F, Cl, Br, NO3 / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, И.В. Егорова, Л.П. Панова // Журн. общ. химии. - 199S. - Т. 6S, № 2. - С. 345-346.
23. Синтез и строение 4-метилбензолсульфоната тетра-п-толилсурьмы / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Т.А. Тарасова и др. // Журн. общ. химии. - 1999. - Т. 69, № 12. - С. 1979-19S1.
24. Синтез и строение 2,4-диметилбензолсульфоната тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Т.А. Тарасова и др. // Журн. общ. химии. - 2000. - Т. 70, № S. - С. 1311-1314.
25. Синтез и строение бензоата тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, T.K. Фукин, Л.Н. Захаров и др. // Журн. общ. химии. - 2000. - Т. 70, № 12. - С. 1997-1999.
26. Новый метод синтеза арокситетраарильных соединений сурьмы / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, П.Е. Oсипов, O^. Субачева // Журн. общ. химии. - 2001. - Т. 71, № 6. - С. 1045-1046.
27. Синтез и строение оксиматов тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, OÆ. Молокова и др. // Журн. общ. химии. - 2001. - Т. 71, № S. - С. 1317-1321.
2S. ^рбонат тетраарилсурьмы. Синтез и строение / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Т.П. Платонова и др. // Журн. общ. химии. - 2001. - Т. 71, № 10. - С. 1637-1640.
29. Синтез и строение пентафторбензоата тетрафенилсурьмы и нитрата тетра-п-толилсурьмы / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Е.А. Бондарь и др. // ^орд. химия. - 2001. - Т. 27, № 6. - С. 423-427.
30. Синтез и строение нитрата тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Л.П. Панова и др. // Журн. общ. химии. - 2002. - Т. 72, вып. 1. - С. 45-4S.
31. Синтез и строение оксиматов тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, O.В. Молокова и др. // ЖOХ. - 2002. - Т. 72, № 6. - С. 956-961.
32. Синтез и строение оксиматов тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, OÆ. Молокова и др. // ^орд. химия. - 2002. - Т. 2S, № S. - С. 5S1-590.
33. Синтез и строение 2-фуроината и бензоата тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова и др. // ^орд. химия. - 2002. - Т. 2S. - № 11. - С. S03-S0S.
34. Синтез и строение нитрита тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, И.В. Егорова и др. // ^орд. химия. - 2002. - Т. 2S, № 12. - С. SS3-SS6.
35. Шарутин, В.В. Oсобенности строения арильных соединений сурьмы Ar4SbX / В.В Шарутин, А.П. Пакусина, O.K. Шарутина // Бутлеровские сообщения. - 2003. - № 1. - С. 22-30.
36. Сурьмаорганические производные 2,4,6-трибромфенола / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, М. А. Пушилин и др. // Журн. общ. химии. - 2003. - Т. 73, № 4. - С. 573-577.
37. Синтез и строение органосульфонатов тетра- и трифенилсурьмы / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, А.П. Пакусина и др. // ^орд. химия. - 2004. - Т. 30, № 1. - С. 15-24.
3S. Oксиматы тетра- и триарилсурьмы. Синтез и строение / O^. Молокова, В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Е.А. Алябьева // Бутлеровские сообщения. - 2004. - Т. 5, № 3. - С. 2S-33.
39. Синтез и строение дифенацилфосфината тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, С. А. Смирнова, T.K. Фукин // ^орд. химия. - 2004. - Т. 30, № 6. - С. 421-425.
40. Синтез и строение сурьма- и висмуторганических производных 4-сульфофенола и 2,4-дисульфофенола / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, А.П. Пакусина и др. // ^орд. химия. - 2007. -Т. 33, № 3. - С. 176-1S3.
41. Бацанов, С.С. Атомные радиусы элементов / С.С. Бацанов // Журн. неорг. хим. - 1991. -Т. 36, № 12. - С. 3015-3037.
Поступила в редакцию 19 октября 2Q11 г.
MOLECULAR AND CRYSTAL STRUCTURES OF TRI-AND TETRAARYLANTIMONY CARBOXYLATES
Triarylantimony interaction with a carboxylic acid in ether medium in the presence of hydrogen peroxide (1:2:1 mol.) has synthesized triarylantimony dicarboxy lates: Ph3Sb[OC(O)C6H4OMe-2]2 (I),
Ph3Sb[OC(O)CH2C6H4NO2-4]2 (II), Ph3Sb[OC(O)cyclo-C3H5]2 (III), Ph3Sb[OC(O)C6H4NO2-2]2 (IV),
(3-MeC6H4)3Sb[OC(O)C6H4OMe-2]2 (V). Tetraphenylantimony carboxylates: Ph4SbOC(O)C6H4OMe-2 (VI), Ph4SbOC(O)CH2C6H4NO2-4 (VII), Ph4SbOC(O)cyclo-C3H5 (VIII) и Ph4SbOC(O)CeH4NO2-2 (IX) have been obtained from pentaphenylantimony and triphenylantimony dicarboxylates (1:1 mol.) in toluene. According to the X-ray diffraction analysis, antimony atoms in the molecules I, II, III, V have a distorted trigonal-bipyramidal coordination with the oxygen atoms of the carboxyl groups in axial positions. Axial OSbO angles in I-III, V are equal to 173.30(6)o (I), 173.35(11)o (II), 176.46(4)o (III), 173.5S(19)o (V), CSbC angles are 104.30(5)o, 104.30(5) o, 151.39(10)o (I); 110.04(9)o, 110.04(9)o, 139.91(17)o (II); 104.44(6)o, 106.3S( 5)o, 149. Щ6^ (III); 105.3(3^, 105.9(3)o, 14S.S(3)o (V). Ranges of Sb-O and Sb-C bond lengths are 2.106(2)-2.137(5) Â and 2.0S2(2)-2.125S(16) Â. Intramolecular distances Sfr"O=C are equal to 2.611(3)-3.012 (3) Â. In the molecules of tetraphenylantimony carboxylates (VII, IX), which have a distorted trigonal-bipyramidal configuration, the axial CSbO angles, Sb-C and Sb-O bond lengths and intramolecular contacts Sfr"O =C are 176.26(S)o, 2.115(2 )-2.16S (3), 2.220(2) and 3.247 (3) Â (VII); 176.39(S)o, 2.115(3)-2.167(2), 2.325(2) and 3.31S (3) Â (IX) .
Keywords: structure, carboxylates, tetraphenylantimony, triphenylantimony.
Sharutin Vladimir Viktorovich - Dr. Sc. (Chemistry), Professor, Organic Subdepartment, South Ural State University. 76, Lenin avenue, Chelyabinsk, 454080.
Шарутин Владимир Викторович - доктор химических наук, профессор, кафедра органической химии, Южно-Уральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, пр. им. В.И. Ленина, 76.
E-mail: [email protected]
Senchurin Vladislav Stanislavovich - PhD (Chemistry), Associate Professor, Chemistry Subdepartment, Blagoveschensk pedagogical State University. 104, Lenina st., Blagoveschensk, 675000.
Сенчурин Владислав Станиславович - кандидат химических наук, доцент, кафедра химии, ГОУ ВПО «Благовещенский государственный педагогический университет». 675000, г. Благовещенск, ул. Ленина, 104.
Sharutina Olga Konstantinovna - Dr. Sc. (Chemistry), Professor, Organic Subdepartment, South Ural State University. 76, Lenin avenue, Chelyabinsk, 454080.
Шарутина Ольга Константиновна - доктор химических наук, профессор, кафедра органической химии, Южно-Уральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, пр. им. В.И. Ленина, 76.
Chagarova Olga Viktorovna - Postgraduate Student of Chemistry Subdepartment, Faculty of Technology, Far Eastern State Agricultural University. 675000 Blagoveschensk, Teatralnaia st. 64.
Чагарова Ольга Викторовна - аспирант кафедры химии, технологический факультет, ГОУ ВПО «Дальневосточный аграрный государственный университет». 675000, г. Благовещенск, ул. Театральная, 64.
