CC BY
107
УДК: 547-305
Г. А. Гайнанова (магистрант), С. В. Дезорцев (к.т.н., доц.), Р. Р. Ахунова (асп.)
МОДЕЛИРОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ В ГОМОЛОГИЧЕСКИХ РЯДАХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Уфимский государственный нефтяной технический университет 450062, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1; e-mail: [email protected]
G. A. Gainanova, S. V. Dezortsev, R. R. Akhunova
MODELLING OF PHYSICAL-CHEMICAL PROPERTIES IN ORGANIC SUBSTANCES HOMOLOGOUS SERIES
Ufa State Petroleum Technological University 1, Kosmonavtov Str, 450062, Ufa, Russia; e-mail: [email protected]
Рассмотрены тенденции изменения плотности, показателя преломления и температуры кипения в зависимости от молярной массы в гомологических рядах алифатических, ароматических и сероорганических соединений. При увеличении молярной массы изменения плотностей и показателей преломления имеют общие тенденции; для моноциклических систем увеличение молярной массы за счет алифатического заместителя приводит к уменьшению плотности и показателя преломления; с точки зрения тенденций изменения физико-химических свойств между алифатическими меркаптанами и сульфидами нет принципиальной разницы; линейные симметричные дисульфиды по физико-химическим свойствам в целом ведут себя аналогично тиофенам, однако, обладают существенно меньшей термостабильностью. В соответствии с концепцией Фукуи можно предположить, что межмолекулярные взаимодействия в системе (в том числе и многокомпонентной) определяются ее эффективной электронной структурой, в частности, энергиями высшей занятой и низшей свободной молекулярных орбиталей.
Ключевые слова: дисульфиды; межмолекулярные взаимодействия; меркаптаны; молекулярные орбитали; молярная масса; моноциклические ароматические углеводороды; и-алканы; сероорганические соединения; тиофаны; тиофе-ны; физико-химические свойства; электронная структура.
Trends of density, refraction index and boiling temperature changes in dependence of molar mass in homologous series of aliphatic, aromatic and sulfur-organic compounds are examined. In the case of molar mass rising variations of densities and refraction indexes have common trends; for monocyclic systems the increasing of molar mass at the expense of aliphatic substitute leads to density and refraction index decrease; from the point of view of physical-chemical properties variations trends there are no principal differences between aliphatic mercaptanes and sulfides; linear symmetric disulfides by physical-chemical properties in general are like thiophenes, but, have more lower thermostability. In accordance to Fukui conception one can assume, that intermolecular interactions in the system (including multicomponent systems) are determined by the effective electronic structure, in particular, energies of the highest occupied and lowest unoccupied molecular orbitals.
Key words: disulfides; electronic structure; intermolecular interactions; mercaptanes; monocyclic aromatic hydrocarbons; molecular orbital; sulfur-organic compound; thiophanes; thiophenes; n-alkanes; molar mass; physical-chemical properties.
В химической технологии все большее распространение получают методы математического моделирования физико-химических свойств веществ, которые постепенно вытесняют физический или химический эксперимент.
Дата поступления 07.10.14
К настоящему моменту накопилась информация о физико-химических и термодинамических свойствах (ФХС и ТДС соответственно) нескольких десятков тысяч органических молекул, которые позволяют с достаточной эффективностью моделировать различные технологические процессы в нефтепереработке и
1,2
нефтехимии с применением современных программных продуктов, таких как Hysys или Pro II. Основными недостатками этого распространенного подхода являются:
— возможности расчета ФХС только достаточно простых смесей,
— отсутствие обоснованной связи между ФХС как индивидуальных химических соединений, так и сложных многокомпонентных систем с неизвестным составом.
Проблемы количественной оценки ФХС и ТДС веществ на сегодняшний день решаются следующими основными способами:
— методом групповых инкрементов
— полуэмпирическими методами с использованием в качестве основного критерия молярной массы ,
— путем сопоставления ФХС в рядах го-
4
мологов ,
— через оценку топологических индексов (например, индексы Винера), учитывающих строение молекул 5,
— путем оценки электронной структуры 6.
Метод групповых инкрементов является
основным при проведении технологических расчетов 1,2. Основным его недостатком является значительное отклонение расчетных значений от экспериментальных данных.
Последние работы по моделированию свойств н-алканов и углеводородных систем полуэмпирическими методами, выполненные С. А. Ахметовым и соавторами, 1,3 показывают, что в этом случае наиболее адекватно физико-химические свойства описываются трансцендентным параболическим уравнением вида
a +—-+a3 -x+a3-z +..
Ф.. = а0 - x
У 0 У
(!)
где Хц и — безразмерные характеристические константы, например, молярная масса, температура кипения (т = ТК/100 ), относительная плотность ( рР ), показатель преломления ( ) и др.
Авторы 3 считают такой подход информационным, поскольку после соответствующих преобразований ими получена зависимость, аналогичная формуле К. Шеннона для расчетов энтропийной информации. Применение полуэмпирических методов расчета критических параметров по данным о молярной массе в сочетании с поправочными коэффициентами частично устраняет недостатки метода групповых инкрементов, но, в то же время, требует
наличия огромной базы данных, полученной экспериментальным путем 1.
Методы оценки ФХС через определение топологических индексов на основе теории графов получили новое развитие в последние годы 5. Однако, эффективное использование метода возможно, в основном, для гомологических рядов веществ с достоверно установленной структурой. Кроме того, теория графов не позволяет оценивать свойства изоморфных структур, т.е. изомеров органических соединений.
Оценка электронной структуры компьютерными квантовохимическими методами предполагает оптимизацию геометрии и атомных энергий в соответствующих квантовых приближениях. Главным недостатком является отсутствие возможности определения свойств по электронным характеристикам соединений, т. к. точность квантовых оценок применительно к большим молекулам невысока вследствие эффектов электронной корреляции.
Общим недостатком всех описанных выше методов является то, что они не учитывают взаимное влияние атомов друг на друга.
В Российской Федерации системные исследования по моделированию ФХС гетеро-атомных органических соединений различными методами встречаются в работах М. Ю. До-ломатова и С. А. Ахметова (г. Уфа), В. Г. Уря-дова (г. Казань).
По нашему мнению, оценка ФХС и моделирование многокомпонентных органических систем должны проводиться с учетом существующих представлений о межмолекулярных взаимодействиях (ММВ) в веществе. ММВ характеризуют взаимодействие между молекулами и/или атомами, не приводящее к образованию ковалентных (химических) связей и имеют электромагнитную и квантовую природу. В классической теории считается, что эти взаимодействия слабее ковалентных и не приводят к существенной перестройке электронного строения взаимодействующих частиц .
В общем случае выражение для эмпирического потенциала межмолекулярного взаимодействия, являющегося функцией расстоя-
7
ния, имеет следующий вид :
E(R) = ±Ке~к± KxR~l ± К2± ± К3R "3 ± К4R"4 ± К5R"5 ± К6R"б
(!)
где K, K0,..., Kg — коэффициенты при членах разложения.
Изучение межмолекулярных взаимодействий (ММВ) в углеводородных системах способствует пониманию технологических процессов их переработки на молекулярном и надмолекулярном уровнях. Для нефтепродуктов и нефтяных дисперсных систем (НДС) исследование ММВ осложняется многокомпонентнос-тью и неопределенностью состава. Это объясняется тем, что даже самыми современными методиками невозможно выделить абсолютно чистые вещества из систем с большим числом компонентов, близких по физико-химическим свойствам (ФХС) и структурным характеристикам. Решение проблемы эффективной оценки ММВ в НДС, нефтяных дистиллятах, полупродуктах их переработки и товарных продуктах НПЗ и НХЗ позволит получать продукцию с заданными ФХС и эксплуатационными характеристиками. Значительный вклад в изучение ММВ в НДС в России внесли З. И. Сюня-ев 8, Сергиенко 9, Ф. Г. Унгер 10, С. А. Эйген-сон 11, М. Ю. Доломатов 12.
Особую сложность при изучении ММВ в НДС представляет наличие гетероатомных и ароматических соединений, для которых наблюдаются отклонения от известных тенденций в изменении ФХС. Изучение свойств данных классов органических соединений необходимо как для повышения эффективности их
удаления из НДС, так и определения перспек-
13
тив возможного использования .
Для оценки ММВ и их влияния на ФХС в смесях углеводородов подходы достаточно хорошо разработаны со времен А. М. Бутлерова. Один из существующих подходов предполагает оценку ФХС органических соединений и многокомпонентных органических систем через электронную структуру в соответствии с теорией молекулярных орбиталей (МО) 14-16. В свою очередь, энергии граничных МО органических соединений по концепции Фукуи связаны с их электронодонорной и реакционной способностью 17. Для нефтепереработки и нефтехимии проблема оценки реакционной способности сероорганических соединений весьма актуальна в каталитических процессах при работе НПЗ по топливному направлению и подготовке сырья для нефтехимии.
В области синтеза и исследования химических свойств сероорганических соединений проведены многочисленные исследования, например, Сигэру Оаэ 18, Н. К. Ляпиной 13' 19-21,
А. Х. Шариповым 22, Н. С. Любопытовой 23, Г. Ф. Большаковым 24, Р. Д. Оболенцевым, А. В. Машкиной, Л. И. Беленьким, Г. А. Тол-стиковым и другими исследователями 13. Однако такой аспект, как влияние ФХС сероор-ганических соединений на результаты их каталитических превращений, изучен недостаточно. Проблема такой оценки осложняется неидеальностью, многокомпонентностью и неопределенностью химического состава нефтяных дистиллятов и НДС. Соответственно, неидеальная многокомпонентная углеводородная среда может быть рассмотрена с позиций растворителя для гетероатомных компонентов. В этом случае характер ММВ между компонентами может оказывать значительное влияние на реакционную способность серооргани-" 25
ческих соединений 25.
Материалы и методы исследования
С учетом вышеназванных причин, целью настоящей работы является изучение характера изменения ФХС в гомологических рядах гетероатомных соединений нефтяных дистиллятов. На этом этапе в задачи работы входит выявление характера связи между ФХС в гомологических рядах органических соединений (плотность, показатель преломления и нормальная температура кипения) в зависимости от молярной массы. Работа выполнена на кафедре технологии нефти и газа УГНТУ.
В качестве объектов исследования рассмотрены гомологические ряды алифатических меркаптанов, сульфидов, дисульфидов симметричного строения, тиофанов и тиофе-нов, поскольку их свойства изучены в достаточной степени. В качестве объектов сравнения использованы и-алканы С1—С10 и гомологический ряд алкилбензолов с содержанием атомов углерода до С10 с одним углеводородным заместителем. Исходные справочные данные взяты из 26,27.
Результаты и их обсуждение
На рис. 1—3 приведены диаграммы сопоставления соответствующих ФХС рядов серо-органических соединений с гомологическими рядами и-алканов и моноциклических ароматических углеводородов в зависимости от молярной массы.
Рис. 1. Диаграмма связи плотности и молярной массы в гомологических рядах органических соединений
Плотность, как известно, характеризуется массой вещества, заключенной в единице объема 28. Для относительно низкомолекулярных веществ она зависит от их молярной массы. Для разных классов органических веществ связь плотности с молярной массой имеет различный характер (рис. 1). Для н-алканов характерен монотонный рост плотности вместе с ростом молекулярной массы. Для алифатических меркаптанов и сульфидов наблюдаются практически постоянные значения плотности при увеличивающейся молярной массе. Полученный результат совпадает с данными Г.Ф. Большакова 24, который не нашел логического объяснения данному факту. Для моноциклических ароматических углеводородов характерно незначительное уменьшение плотности при удлинении боковой углеводородной цепи. В отличие от алифатических меркаптанов и сульфидов плотность дисульфидов значительно уменьшается при переходе от С2 к С10. Для циклических тиофанов и тиофенов характерны тенденции, аналогичные дисульфидам — уменьшение плотности при увеличении длины боковых алкилзаместителей (и молярной массы, соответственно). Наблюдаемые факты должны иметь единое теоретическое объяснение.
Показатели преломления органических соединений разных классов имеют характер связи с молярной массой, аналогичный плотности (рис. 1 и 2). Для н-алканов, алифатических меркаптанов и сульфидов наблюдается общая тенденция увеличения показателя преломления при увеличении молярной массы. Для моноциклических ароматических углеводородов, линейных симметричных дисульфидов, тиофенов и тиофанов с увеличением молярной массы (длины углеводородного заместителя) показатели преломления уменьшаются. При классическом физико-химическом
подходе наблюдаемые явления должны описы-
29
ваться через изменение дипольного момента .
Рис. 2. Диаграмма связи показателей преломления и молярной массы в гомологических рядах органических соединений
Рис. 3. Диаграмма связи нормальной температуры кипения и молярной массы в гомологических рядах органических соединений
Нормальные температуры кипения органических соединений разных классов имеют общий (похожий) характер связи с молярной массой (рис. 3), в целом резко отличающийся от плотности и показателя преломления (рис. 1 и 2). Для всех рассматриваемых классов наблюдается общая тенденция увеличения нормальной температуры кипения при увеличении молярной массы. Вероятно, она может быть описана однофакторными полиномиальными зависимостями второй степени. Аномальное поведение линейных симметричных дисульфидов можно объяснить низкой термической стабильностью.
Таким образом, анализ связей плотности, показателя преломления и нормальной температуры кипения с молярной массой в гомологических рядах органических соединений, имеющих различную химическую природу, показывает, что:
— изменения плотностей и показателей преломления при изменении молярной массы в рассмотренных гомологических рядах имеют общие тенденции;
— для моноциклических ароматических и серосодержащих систем увеличение длины бокового углеводородного заместителя при общем увеличении молярной массы приводит к уменьшению плотности и показателя преломления;
— с точки зрения тенденций изменения физико-химических свойств между гомологическими рядами алифатических меркаптанов и сульфидов нет принципиальной разницы;
— линейные симметричные дисульфиды по физико-химическим свойствам в целом ведут себя аналогично тиофенам, однако, обладают существенно меньшей термостабильностью.
При анализе диаграмм на рис. 1—3 возникает естественный вопрос: почему циклические тиофены и линейные симметричные дисульфиды имеют очень близкие значения соответствующих физико-химических свойств (за исключением термостабильности) при резко различной химической природе? С учетом отмеченных ранее тенденций можно предположить, что на значения различных ФХС в гомологических рядах органических соединений, относящихся к различным классам, влияют одни и те же факторы.
Мы предполагаем, что таким определяющим фактором является электронная структу-
Литература
1. Ахметов С. А., Гайсина А. Р. Моделирование и инженерные расчеты физико-химических свойств углеводородных систем.— СПб.: Недра, 2010.- 128 с.
2. Рид Р., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей.-Л: Химия, 1971. - 704 с.
3. Доломатов М. Ю., Ахметов С. А. // Изв. вузов. Нефть и газ.- 2001.- №2.- С.103.
4. Карапетянц М. Х. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств.- М.: Наука, 1965.- 404 с.
5. Урядов В. Г., Аристова Н. В., Офицеров Е. Н. // ЖФХ.- 2007.- Т.81, №4.- С.746.
6. Дезорцев С. В., Доломатов М. Ю., Шуткова С. А. Шуляковская Д. В. Связь между электронной структурой и физико-химическими свойствами и-алканов // Материалы XIII Международного конгресса по химической термодинамике.-Самара: САМТУ, 2011.- Т. 1.- С. 71.
7. Каплан И. Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий. — М.: Наука. Главная редакция физико-математической литературы, 1982.- 312 с.
8. Сюняев З. И., Сюняев Р. З., Сафиева Р. З. Нефтяные дисперсные системы.- М.: Химия, 1990.- 224 с.
9. Сергиенко С. Р., Таимова Б. А., Талалаев Е. И. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти.- М: Наука, 1979.- 269 с.
ра молекул. Возможное объяснение связи ФХС и электронной структуры молекул с позиций теории молекулярных орбиталей 14 относительно гомологического ряда н-алканов было дано в работе 30.
В рамках высказанных предположений на примере моноциклических ароматических углеводородов, тиофенов и тиофанов необходимо отметить, что наличие тт-электронов двойных связей в циклических фрагментах молекул и не поделенных пар электронов на гетеро-атомах приводит к усилению межмолекулярных взаимодействий, что оказывает значительное влияние на физико-химические свойства, в том числе и многокомпонентных систем. В соответствии с теорией молекулярных орбиталей 14 и
" 1
принципом соответственных состояний рассмотренные линейные симметричные дисульфиды должны иметь близкую к тиофенам электронную структуру.
Таким образом, в соответствии с концепцией Фукуи 17, наиболее вероятно, что межмолекулярные взаимодействия в органической системе (в том числе и многокомпонентной) определяются ее эффективной электронной структурой, в частности, энергиями высшей занятой и низшей свободной молекулярных орбиталей.
References
1. Akhmetov S.A., Gaisina A.R. Modelirovanie i inzhenernye raschety fiziko-khimicheskikh svoistv uglevodorodnykh sistem [Modeling and engineering calculations of physical-chemical properties of hydrocarbon systems]. Saint-Petersburg, Nedra Publ., 2010. 128 p.
2. Reed R., Sherwood T. Svoistva gazov i zhidkostei [Properties of gazes and liquids]. Leningrad, Khimiya Publ., 1971, 704 p.
3. Dolomatov M.Yu., Akhmetov S.A. O svyazy entropii i molekulyarnoi massy veshhestv v kriticheskom sostoyanii [About Connection between Entropy and Molar Mass of Substances in Critical State]. Izvestiya VUZov. Neft i gas. [Proceedings of the higher educational institutions. OIL AND GAS], 2001, no.2, pp.103-107.
4. Karapetyants M. Kh. Metody sravnitelnogo rascheta physico-khimicheskikh svoistv [Comparative calculations methods for physical-chemical properties]. Moscow, Nauka, 1965, 404 p.
5. Uryadov V.G., Aristova N.V., Ofitserov E.N. [Relationship between the dynamic viscosity of hydrocarbons and the Wiener topological index]. Russian Journal of Physical Chemistry A, 2007, v. 81, no. 4, pp. 644-647.
6. Dezortsev S.V., Dolomatov M.Yu., Shutkova S.A., Shulyakovskaya D.V. Svyaz mejdu electronnoy strukturoy i physico-ckimicheskimi svoystvami n-alkanov [The connection between electronic structure and physical-chemical
10. Унгер Ф. Г., Красногорская Н. Н., Андреева Л. Н. Роль парамагнитных молекул в межмолекулярных взаимодействиях нефтяных дисперсных систем. Препринт.— Томск: Томский филиал СО АН СССР, 1987.- 46 с.
11. Эйгенсон А. С. //ХТТМ.- 1990.- №9.- С. 3.
12. Доломатов М. Ю. Физико-химические основы новых методов исследования сложных многокомпонентных систем. Перспективы практического использования.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1991.- 72 с.
13. Сираева И. Н., Ляпина Н. К., Парфенова М. А. //Баш. хим. ж.- 2004.- Т.11, №3.- С.91.
14. Базилевский М. В. Метод молекулярных орбит и реакционная способность органических молекул.- М.: Химия, 1969.- 304 с.
15. Касьянова А. Б., Доломатов М. Ю., Майданов В. В. // Вестник БГУ.- 2001.- №3.- С.31.
16. Дезорцев С. В., Доломатов М. Ю., Шуткова С. А., Паукова И. С., Кондратьева Я. Ю. //Баш. хим. ж.- 2012.- Т.19, №1.- С.124.
17. Fukui K., Yonezawa T., Shingu H.- J. Chem. Phys.-1952/- №20.- P. 722.
18. Сигэру Оаэ. Химия органических соединений серы. Пер. с япон. /Под ред. Прилежаевой Е.Н.- М.: Химия, 1975.- 456 с.
19. Ляпина Н. К., Лыгин В. И., Улендеева А. Д. //Усп. хим.- 1980.- Т. 49, №6.- С.998.
20. Ляпина Н. К. //Усп. хим.- 1982.- Т.51, №2.-С.332.
21. Ляпина Н. К. Химия и физикохимия сераорга-нических соединений нефтяных дистиллятов.-М.: Наука, 1984.- 120 с.
22. Шарипов А. Х., Кабилов А. А., Нигматуллин В. Р. Очистка топлив и сжиженных газов от меркаптанов и сульфидов.- Уфа: Изд-во УГАТУ, 1999.- 102 с.
23. Любопытова Н. С. Электронные спектры поглощения органических соединений серы.- М.: Наука, 1977.- 192 с.
24. Большаков Г. Ф. Сераорганические соединения нефти.- Новосибирск: Наука, 1986.- 249 с.
25. Райхардт Х. Растворители в органической химии.- Л.: Химия, 1973.- 150 с.
26. Айвазов Б. В., Петров С. М., Хайруллина В. Р., Япрынцева В. Г. Физико-химические константы сераорганических соединений /Под ред. Б. В. Айвазова.- М.: Химия, 1964.- 280 с.
27. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов /Под ред. Татевского В. М.-М.: Гостоптехиздат, 1960.- 412 с.
28. Кухлинг Х. Справочник по физике. Пер. с нем. /Под ред. Лейкина Е. М.- М.: Мир, 1982.520 с.
29. Йоффе Б. В., Костиков Р. Р., Разин В. В. Физические методы определения строения органических молекул.- Изд. Ленинградского университета, 1976.- 344 с.
30. Dezortsev S. V., Dolomatov M. Yu. // Journal of Materials Science and Engineering A.- 2012.-V.2, №11.- P. 753.
properties of n-alkanes]. Materialy XIII Mezhdunarodnogo kongressa po himicheskoj termodinamike [Proc. of XIII Inter. Cong. on Chemical Thermodynamics]. Samara, SAMTU Publ., 2011, v. 1, p. 71.
7. Kaplan I.G. Vvedeniye v teoriyu mezhmole-kulyarnykh vzaimodeistvii [Introduction into the theory of intermolecular interactions]. Moscow, Nauka Publ., 1982, 312 p.
8. Sunyaev Z.I., Sunyaev R.Z., Safieva R.Z. Neftyanye dispersnye systemy [Oil dispersed systems]. Moscow, Khimiya Publ., 1990, 224 p.
9. Sergienko S.R., Taimova B.A., Talalayev E.I. Vysokomolekuliarnye neuglevodorodnye soedi-neniya nefty [High-molecular non hydrocarbon oil compounds]. Moscow, Nauka Publ., 1979, 269 p.
10. Unger F.G., Krasnogorskaya N.N., Andreeva L.N. Rol paramagnitnykh molekul v mezhmo-lekulyarnykh vzaimodeystviyakh neftyanykh dispersnykh system [The role of paramagnetic molecules in oil dispersed systems intermolecular interactions]. Tomsk: Tomskiy phylial SO AN SSSR Publ., 1987, 46 p.
11. Eygenson A.S. [About quantitative investigations of anthropogenic and native hydrocarbons systems forming by mathematical modeling methods]. Khimiya i tekhnologiya topliv i masel, 1990, no.9, p.3.
12. Dolomatov M.Yu. Physiko-khimicheskie osnovy novykh metodov issledovaniya slozhnykh mnogokomponentnykh system. Perspectivy practicheskogo ispolzovaniya [Physical-chemical fundamentals of new research methods for complex systems investigating. Aspects of practical usage.]. Moscow, TsNIITEneftekhim Publ., 1991, 72 p.
13. Siraeva I.N., Lyapina N.K., Parfenova M.A. Istoricheskie aspekty issledovanii seraorgani-cheskikh soedinenii nefti. 2. Khimicheskie prev-rashheniya [Historical aspects of oil sulfurorga-nicum compounds. Part 2. Chemical transformations]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir chemistry journal], 2004, v.11, no.3, pp. 91-95.
14. Bazilevskii M.V. Metod molekuliarnykh orbit i reaktsionnaya sposobnost' organicheskikh mole-kul [Molecular orbitals method and reactivity of organic molecules]. Moscow, Khimiya, 1969, 304 p.
15. Kas'yanova A.B., Dolomatov M.Yu., Maidanov V.V. [Reactivity characteristics determination in homologous series of sulfurorganic compounds by electronic absorption spectrums]. Vestnik BGU [Bulletin BSU], 2001, no. 3, pp. 31.
16. Dezortsev S.V., Dolomatov M.Iu., Shutkova S.A., Paukova I.S., Kondrat'eva Ya.Yu. Issledo-vanie molekulyarnoi struktury kerosino-gazoilevykh fraktsii metodami elektronnoi fenomenologicheskoi spektroskopii [The investigation of kerosene-solar oil fractions molecular structure by electronic phenomenological spectroscopy methods ]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir chemistry journal], 2012. v.19, no.1, pp. 124-127.
17. Fukui K., Yonezawa T., Shingu H. [A molecular orbital theory of reactivity in aromatic hydrocarbons]. J. Chem. Phys., 1952, no.20, pp. 722-725.
18. Sigeru Oae. Khimiya organicheskikh soedinenii sery [Chemistry of sulfur-organic substances]. Ed. Prilezhaeva E.N. Moscow, Khimiya Publ., 1975, 456 p.
19. Lyapina N.K., Lygin V.I., Ulendeeva A.D. [The sulfurorganic compounds adsorption mechanism on the oxides and zeolites]. Uspekhi khimii [Russian Chemical Reviews], 1980, v. 49, no. 6, p. 998.
20. Lyapina N.K. [The Contemporary State of Oil Sulfurorganic Compounds Investigation Problem] Uspekhi khimii [Russian Chemical Reviews], 1982, v. 51, no. 2, p. 332.
21. Lyapina N.K. Khimiya i fizikokhimiya seraorganicheskikh soedinenii neftianykh distilliatov [Chemistry and physical chemistry of sulfurorganic compounds of the petroleum distillates]. Moscow, Nauka Publ., 1984, 120 p.
22. Sharipov A.Kh., Kabilov A.A., Nigmatullin V.R. Ochistka topliv i szhizhennykh gazov ot merkaptanov i sul'fidov [The purification of fuels and liquefied gases from mercaptans and sulfides]. Ufa: UGATU Publ., 1999, 102 p.
23. Liubopytova N.S. Elektronnye spektry poglo-shheniya organicheskikh soedinenii sery [Electronic absorption spectrums of sulfur-organic compounds]. Moscow, Nauka Publ., 1977, 192 p.
24. Bol'shakov G.F. Seraorganicheskie soedineniya nefti [Sulfur-organic compounds of oil]. Novosibirsk, Nauka Publ., 1986, 249 p.
25. Rayhardt H. Rastvoriteli v organicheskoy khimii [Solvents in organic chemistry]. Leningrad, Khimiya Publ., 1973, 150 p.
26. Aivazov B.V., Petrov S.M., Khairullina V.R., Yapryntseva V.G. Fiziko-khimicheskie konstanty seraorganicheskikh soedinenii [Physical-chemical properties of sulfur-organic compounds]. Ed. B.V. Aivazov. Moscow, Khimiya Publ., 1964, 280 p.
27. Fiziko-khimicheskie svoistva individual'nykh uglevodorodov [Physical-chemical properties of individual hydrocarbons]. Ed. Tatevskii V.M. Moscow, Gostoptekhizdat Publ., 1960, 412 p.
28. Kukhling Kh. Spravochnik po fizike [Physic's reference book] Ed. Leikin E.M. Moscow, Mir Publ., 1982, 520 p.
29. Ioffe B.V., Kostikov R.R., Razin V.V. Fizicheskie metody opredeleniya stroeniya organicheskikh molekul [Physical methods of organic molecules identification]. Leningrad, Leningrad State University Publ., 1976, 344 p.
30. Dezortsev S. V., Dolomatov M. Yu. [The Connection of Macroscopic and Quantum Properties of Substances by Example of n-Alkanes]. Journal of Materials Science and Engineering A, 2012, v.2, no.11, pp. 753-760.
