CC BY
9
УДК 614.31+613.2981:678.841-074
А. Г. Пестова
МИГРАЦИЯ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ ИЗ АНТИАДГЕЗИОННЫХ ПОКРЫТИЙ НОВЫХ МАРОК НА ОСНОВЕ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ
ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
Полиорганосилоксаны — кремннйорганические полимеры — устойчивы к действию высоких температур, света, воды, кислот, щелочей и предотвращают прилипание продуктов к производственному оборудованию (Н. Д. Бутпи-ков и П. Т. Ильин; Г. В. Рыбалова и соавт.). В связи с этим они нашли широкое применение в пищевой промышленности в качестве пеногаснтелей при производстве вин, фруктовых соков, газированных напитков, эссенций, мел-лисы. а также смазочных средств и антиадгезионных покрытий технологического оборудования, эксплуатирующего при температуре 100 °С и выше. Они оказались эффективными при изготовлении дрожжей, рафинированного сахара и др. (Н. И. Ткачев; М. Г. Шевченко и соавт.).
Ввиду своеобразия условий эксплуатации полимеров и обширного контакта их с пищевыми продуктами большой интерес представляет токсикологическая характеристика полиорганосилоксанов, поступающих в организм теплокровных животных через желудочно-кишечный тракт.
Из литературы известно, что токсичность кремнинорга-нических полимеров с большим числом структурных единиц в молекуле крайне незначительна. Большинство их физиологически индифферентно. Нетоксичными оказались полимеры, содержащие метальные, этильные и фенильные радикалы, связанные с кремнием (Г. Н. Красовский и соавт.; Р. С. Хамидуллнн и соавт.; В. Г. Лаппо и соавт.).
Низкомолекулярные полиорганосилоксаны обладают слабо выраженными токсическими свойствами, которые обусловлены, по-видимому, наличием в их составе различных добавок (В. В. Станкевич и соавт.). Поэтому основные направления исследований по гигиене применения полимерных материалов в пищевой промышленности осуществляются на стадии опытных образцов и включают определение в модельных средах мономеров и продуктов деструкции, установление зависимости уровней их выделения от вида материала, рецептуры, технологии изготовления и режимов эксплуатации.
Целью наших исследований являлась гигиеническая оценка антиадгезионных покрытий 7 марок (лестосил СМФ-Ре, лестосил СМ-СДКО, лестосил СМ-Ре, лестосил СМФ-СДКО, МФ-100Ж, № 139-77 и СКТН-А), предназначенных для использования в хлебопекарной промышленности.
Гигиеническая оценка включала определение органо-лептическнх показателей модельных сред, отражающих основные свойства хлебобулочных изделий, выявление уровня суммарной миграции водорастворимых органических веществ и продуктов деструкции — фенола и формальдегида, а также установление возможного загрязнения покрытий солями тяжелых металлов, таких, как свинец н цинк.
Органолептнческие показатели оценивали методом закрытого треугольника по пятибалльной системе.
Суммарную миграцию органических веществ измеряли бихроматным методом, количество бронирующихся веществ — с использованием бромнд-броматной смеси (В. В. Станкевич и В. И. Кофанов; Л. В. Сухарева и соавт.). Формальдегид определяли по реакции с хромотро-повой кислотой. Метод определения фенола основан на экстракции препарата органическим растворителем из модельных сред с последующим хроматографированнем на пластинках, покрытых топким слоем енлнкагеля (Л. Ф. Вась-ковская и соавт.). Метод определения ионов свинца и цинка разработан Н. М. Бродской и Н. Ф. Казарнновой и основан на предварительной экстракции ионов в виде
комплексных соединений с дитизоном с последующим хроматографированнем их на стеклянных пластинках в тонком слое сорбента (Е. А. Антонович и соавт.).
Объектом исследования служили металлические пластины для выпечки хлеба, на поверхность которых были нанесены по единой технологии покрытия из полиорганосилоксанов 7 наименований.
Пластины погружали в модельные среды — воду, 2 % раствор уксусной кислоты с 2 % поваренной соли и 3 % раствор молочной кислоты — и выдерживали в сушильном шкафу 1 ч при 100 °С с последующим настаиванием в течение 2 ч. Соотношение площади поверхности пластин с покрытием (в квадратных сантиметрах) к объему жидкости (в миллилитрах) составляло 10:1. В формы наливали жидкие среды и поступали так же, как и в первом случае.
Все опытные образцы были покрыты тонким и ровиЛк слоем полиорганосилоксанового состава, который не имел постороннего запаха. Под действием модельных сред произошло полное отслоение от стенок хлебопекарных форм и пластин антиадгезионного покрытия № 139-77, остальные образцы выдержали воздействие высокой температуры и модельных сред. Водные вытяжки из полиорганосилоксана марки СКТН-А приобрели запах 3 балла. Модельные сре-
Содержание химических веществ в модельных средах, находившихся в контакте с пластинами, покрытыми антиадгезионными составами
о
ч С* ч X * о
Химические вещества Я " «V ёЭ о
и и V и 2 02 ш -г. 4
чи ЧО ЦО %
Водные вытяжки
0
Окисляющиеся, мг О^/л 2,3 2,0 2,0 2,1 1.9
Бромирующиеся, мг Вг./л Формальдегид, мг/л 0,1 0,13 0,13 0.09 0,1
0,2 0,2 0,1 0,1 0,1
Фенол, мг/л 0,01 0,01 0,01 н/о н/о
Свинец, мг/л и/о н/о н/о н/о н/о
Цинк, мг/л и/о и/о н/о н/о н/о
Уксуснокислые вытяжки
Бромирующиеся. мг Вг^л Формальдегид, мг/л Фенол, мг/л Свинец, мг/л Цинк, мг/л
0,15 0,11 0,19 0,19 0,13
0.2 0,19 0,25 0.2 0,25
0,01 0,01 0,01 н/о н/о
н/о н/о н/о н/о н/о
н/о н/о н/о н/о и/о
Молочнокислые вытяжки
Бромирующиеся, мг Вг,/л Формальдегид, мг/л Фенол, мг/л
Свинец, мг/л Цинк, мг/л
Примечание, и/о — не обнаружено.
0,13 0,12 0,15 0,21
0,20 0,19 0,25 0,25
0,01 0,01 0,01 Сле-
ды
н/о н/о н/о н/о
н/о н/о н/о и'о
0,20 0,20 Спе-ды^ и/о и/о
ды, контактировавшие с остальными покрытиями, были светлыми, прозрачными, без постороннего запаха и привкуса.
Результаты химических исследований вытяжек из пластин приведены в таблице.
Из таблицы видно, что при ужесточенных в 10 раз условиях эксперимента в модельные среды пымывались окисляющиеся (1,9—2,3 мг Ог/л) и бронирующиеся (0,09— •0,19 мг Вгг/л) вещества. Концентрация формальдегида и фенола в зависимости от марки покрытия колебалась и составляла соответственно 0,1—0,25 и 0,01 мг/л (следы).
Из хлебопекарных форм, покрытых лестосилом СМФ-Ре, СМ-Ре, СМФ-СДКО и СМ-СДКО, не обнаружена миграция в модельные среды органических веществ и продуктов их превращения. В модельных растворах, выдержанных в формах с антиадгезионным составом марки МФ-100Ж, найден формальдегид на уровне 0,02 мг/л.
Выводы. 1. Установлена возможность выделения в модельные среды из покрытий на основе полиорганосилок-санов продуктов деструкции — фенола и формальдегида — при агравации эксперимента за счет увеличения площади поверхности в 10 раз.
2. Лнтнадгезнонные покрытия марок СМФ-Ре, СМ-Ре, СМФ-СДКО, СМ-СДКО и МФ-100Ж при натурных условиях эксплуатации отвечают гигиеническим требованиям и могут быть рекомендованы для использования в хлебопекарной промышленности. %
Литература. Бутников Н. Д., Ильин П. Т. Молочные бутылки, упрочненные силнконизацией. М.. 1973, с. 33. Красовский Г. П., Фридлянд С. А., Мазаев В. Т. и др. — В кн.: Гигиена и токсикология высокомолекулярных со-
единений и химического сырья, используемого для их синтеза. Л., 1969, с. 185.
Jlanno В. Г.. Селаври Т. В , Семененко Э. И. — В кн.: Энциклопедия полимеров. М.. 1977, т. 3, с. 357.
Методические рекомендации к определению днфеннлолпро-пана, а также некоторых фенолов в его присутствии./ Васьковская Л. Ф., Ляшенко О. Н., Бродская H. М. и др. Киев, 1976.
Методические указания по гигиенической оценке лакированной консервной тары. / Антонович Е. А., Пестова А. Г., Бурштейн А. Л. и др. Киев, 1977.
Рыболова Г. В., Пятичарская Л. В., Генель С. В. — В кн.: Применение полимерных пленочных материалов и покрытий в пищевой промышленности. М., 1975, с. 3.
Станкевич В. В.. Кофанов В. И. — В кн.: Гигиена применения полимерных материалов и изделий из них. Киев, 1969, выи. 1, с. 438.
Станкевич В. В., Генель С. В., Гноевая В. Л. и др. — В кн.: Токсикология и гигиена применения полимерных материалов в пищевой промышленности. М., 1980, с. 69.
Сухарева Л. В., Петрова Л. И.. Гуричева 3. Г.— В кн.: Санитарно-химнчсские методы исследования полнмери-зационных пластмасс. Л., 1969, с. 26.
Ткачев Н. И. Полимеры в хлебопекарной, кондитерской, макаронной и дрожжевой промышленности. М., 1970, с. 22.
Хамидуллин Р. С.. Румянцева Л. А., Анисимова 3. А. и др. — В кн.: Материалы по гигиенической оценке пестицидов и полимеров. М., 1977, с. 73.
Шевченко М. Г., Генель С. В., Феофанов В. Д. Гигиенические требования к полимерным материалам, применяемым в пищевой промышленности. М., 1972, с. 49.
Поступила 15.11.82
УДК 615.9.076.9:57.082.2
Р. Е. Сова, В. О. Шефтель
К ВОПРОСУ ОБ ОЦЕНКЕ РАЗЛИЧИИ МЕЖДУ ПОДОПЫТНОЙ И КОНТРОЛЬНОЙ ГРУППАМИ В ТОКСИКОЛОГИЧЕСКОМ ЭКСПЕРИМЕНТЕ
ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
В последние годы на страницах гигиенических журналов ведется оживленная дискуссия по проблеме нормы. Центральным моментом дискуссии оказалось обоснование ^критериев значимости сдвигов, наблюдаемых в токсикологических исследованиях. Ряд интересных, хотя и дискуссионных положений выдвинут Е. И. Люблиной и соавт. Они совершенно правильно вносят ясность в вопрос об использовании критерия Стьюдента или сигмальных отклонений при оценке сдвига для групповых средних и для отдельных наблюдении.
Аналогичным образом этот вопрос решается И. М. Трах-тенбергом и соавт. К числу дискуссионных относится, на наш взгляд, тезис о том, что в оценке патологии изменение высокопластичных показателей более значимо, чем жестких показателей и констант. Это в какой-то мере парадоксальное утверждение не может быть доказано тем, что высокопластнчные показатели изменяются чаше и быстрее в ответ на вредное воздействие.
С. В. Сперанский установил, что отдельные показатели состояния лабораторных животных могут изменяться быстро и в значительных пределах и при отсутствии регистрируемых воздействий.
Бактериологические, паразитологическне и морфологические исследования в течение ряда лет 320 лаборатор-них нелинейных мышей, выращиваемых в питомниках, позволили выявить у большинства признаки скрыто протекавших (в основном инфекционных) процессов. Так, у 83,3 % животных обнаружены периваскулярные инфильтраты в легких, у 25 % — пневмония, у 80 % — очаговые
поражения и гранулемы в печени и др. (В. Л. Белянип). В. И. Бойкова и С. Г. Шерашов отметили наличие поражений в легких (лабораторные и сегментарные пневмонии, мелко- и крупноочаговые, частью абсцеднрующие) у 28 % клинически здоровых лабораторных крыс.
Приведенные данные свидетельствуют о существовании своеобразного фона спонтанных изменений в органах лабораторных животных, который может существенно исказить результаты эксперимента. Это еще раз подчеркивает необходимость системного подхода к оценке состояния подопытных и контрольных животных, а также важность учета стойких интегральных показателей, характеризующих состояние организма в целом или отдельных его систем. При оценке глубины развивающейся адаптации или патологии изменения pH крови и температуры тела, несомненно^ более значимы для организма, чем снижение активности отдельного фермента или увеличение количества микроэлемента в крови, даже если чисто математические различия между опытом и контролем будут выражены совершенно одинаково.
Основатель современной теории эксперимента Fisher в своем классическом эссе «Математика дамы, дегустирующей чай> подчеркивает, что экспериментатор может проявить большую или меньшую требовательность, решая для себя, при сколь малой вероятности случайной реализации явления он готов признать, что его наблюдения подтверждают определенный результат.
Основываясь на данной концепции, мы предложили отказаться от общепринятого в биологии для всех случаев уровня вероятности, равного 0,05.
