CC BY
13УДК 547.571+532.783
В. В. Александрийский1'2, С. А. Кувшинова1, Е. В. Бобрицкая1, К. М. Литов1, В. А. Бурмистров1'2
МЕЗОГЕННЫЕ 4-АЛКОКСИ- И 4-(ю-ЩДРОКСИАЛКИЛОКСИ)-4'-(2,2-ДИЦИАНОЭТЕНИЛ)АЗОБЕНЗОЛЫ. IV. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ
:НИИ Макрогетероциклов Ивановского государственного химико-технологического университета, Шереметевский пр-т, д. 7, 153000 Иваново, Россия. E-mail: [email protected] 2Институт химии растворов им. Г. А. Крестова РАН, ул. Академическая, д. 1, 153045 Иваново, Россия
С использованием квантово-химических расчетов по методу DFT ( B3LYP/6-311G(d, p)) изучена структура мезогенных 4-алкокси- и 4-(п-гидроксиалкилокси)-4'-(2,2-дщианоэтенил)азобензолов (n = 6,9,10). Для 4-гексилокси-4'-(2,2-дщианоэтенил)азобензола оптимизированы четыре основные конфигурации молекул с различным расположением алкильных заместителей и дицианоэтенилового фрагмента относительно длинной молекулярной оси. Установлена устойчивая корреляция теоретических химических сдвигов ЯМР 13С и H, рассчитанных методом GIAO и экспериментальных величин, подтверждающая адекватность квантово-химических расчетов. Методами DFT и AM1 рассчитаны дипольные моменты и электронная поляризуемость 4-алкокси- и 4-(п-гидроксиалкилокси)-4'-(2,2-дицианоэтенил)азобензолов. Показано, что полуэмпирические расчеты позволяют получить значения дипольных моментов, хорошо согласующихся с экспериментальными величинами.
Ключевые слова: жидкие кристаллы, анизотропия поляризуемости, дипольные моменты, квантовая химия, ЯМР.
V. V. Aleksandriyskiy1'2, S. A. Kuvshinova1, E. V. Bobrickaya1, K. M. Litov1, V. A. Burmistrov1'2
MESOGENIC 4-ALKOXY AND 4-( w -HYDROXYALKYLOXY)-4'-(2,2-DICYANOETHENYL)AZOBENZENES. IV. QUANTUM-CHEMICAL CALCULATIONS
Research Institute of Macroheterocycles, Ivanovo State University of Chemistry and Technology, Sheremetevsky av., 7, 153000 Ivanovo, Russia. E-mail: [email protected] 2G. A. Krestov Institute of Solution Chemistry of the Russian Academy of Sciences, Academicheskaya str., 1, 153045 Ivanovo, Russia
The structure of the mesogenic 4-alkoxy- and 4-(n-hydroxyalkyloxy)-4'-(2,2-dicyanoethenyl)azobenzene (n = 6,9,10 ) was studied by the quantum-chemical calculations(DFT (B3LYP / 6-311G (d, p)). Four basic molecular configurations of 4-hexyloxy-4'-(2,2-dicyanoethenyl)azobenzene with a different arrangement of the alkyl substituent and dicyanoethenyl group against the long molecular axis were optimized. Calculations adequacy was confirmed by the durable correlation between the experimental and calculated by GIAO method 13C chemical shifts. The dipole moments and the electronic polarizability of 4-alkoxy and 4-(m-hydroxyalkyloxy)-4'-(2,2-dicyanoethenyl)azobenzene were calculated by DFT and AMI methods. It is shown that semi-empirical calculations allow to obtain the values of the dipole moments consistent with the experimental values.
Key words: liquid crystals, anisotropy of polarizability, dipole moments, quantum chemistry, NMR.
© Александрийский В. В., Кувшинова С. А., Бобрицкая Е. В., Литов К. М., Бурмистров В. А., 2014
Введение
Среди жидкокристаллических материалов особое место занимают мезогены, применяемые в электрооптических устройствах отображения информации. Одной из проблем, требующих решения, является снижение управляющих напряжений электрооптических ячеек за счет уменьшения порога переориентации ЖК, которое можно осуществить, увеличивая его диэлектрическую анизотропию и поддерживая другие эксплуатационные характеристики на приемлемом уровне. Эти задачи могут быть реализованы как средствами молекулярного дизайна [1], так и модификацией существующих ЖК различного рода полярными добавками, как жидкокристаллического, так и немезоморфного
Было показано, что присутствие в структуре двух сильнополярных цианогрупп приводит к увеличению молекулярного дипольного момента по сравнению с моно-цианозамещенными азобензолами и цианобифенилами [5]. Кроме того наличие гидроксильной группы в структуре II может приводить к образованию межмолекулярных Н-комплексов и изменению физико-химических свойств материала [6, 7].
В представляемой работе проведено теоретическое и экспериментальное исследование структуры данных соединений с использованием квантово-химических расчетов. Для проверки адекватности используемой модели расчета использованы расчетные спектры ЯМР 13С и :Н изученных молекул, которые сопоставляли с экспериментальными данными. В работах [8, 9] была показана устойчивая корреляция между химическим сдвигом в экспериментальных и квантовохимически рассчитанных спектрах ЯМР 13С, что позволяет использовать расчеты для структурной идентификации синтезируемых
характера [2]. Так, в работе [3] было показано, что существенно повысить анизотропию диэлектрической проницаемости без заметного ухудшения вязкоупругих характеристик можно за счет введения небольших количеств сильнополярных немезогенных динитрилов. В то же время введение немезогенов, как правило, сопровождается снижением термостабильности мезофазы [2]. В связи с этим представляет интерес создание потенциально мезогенных соединений, содержащих сильнополярные фрагменты, близкие по геометрической анизотропии к большинству ЖК, которые могут быть использованы в качестве модифицирующих добавок.
Ранее нами были синтезированы и изучены 4-алкилокси- (I) и 4-(ю-гидроксиалкилокси)-4'-(2,2-дицианоэтенил)азобензолы (II) [4,5]:
I
n = 6, 9
II
n = 6, 10
жидких кристаллов методом ЯМР, а также для отнесения сигналов в сложных спектрах ЯМР.
Эксперимент и метод расчета
Спектры 13С и 1Н ЯМР растворов соединений I, II в дейтерированном хлороформе получены на спектрометре Bruker Avance III-500. Отнесение сигналов в спектрах выполнено с использованием двумерных спектров COSY H-H, HSQC 13C-1H, HMBC 13C-1H.
Расчеты выполнены в рамках теории функционала плотности (DFT) [10] с использованием программы PCGAMESS/Firefly [11]. Оптимизация геометрии молекул получена с использованием метода B3LYP/6-311G(d,p) [12, 13]. Поляризуемость молекул и дипольные моменты рассчитаны методами DFT и AM1 [14]. Константы экранирования ядер 13С и 1Н рассчитаны методом GIAO [15]. Из констант экранирования пересчитывали химические сдвиги ядер относительно ТМС: с(13С) = 184,4709, с(1Н) = 32,0043, рассчитанные в том же базисе.
Результаты и их обсуждение
На первом этапе была выполнена оптимизация фрагментов исследуемых молекул без терминальных алкилоксизаместителей. На рисунке 1 представлены две наиболее вероятные конфигурации фрагментов B) с разным расположением дицианоэтениловых групп относительно расположения азогруппы. Анализ расчетных параметров
данных структур показывает, что дициано-этениловые фрагменты лежат в плоскости ароматического ядра азобензола и практически равновероятны по величинам энергии, имеют близкие величины дипольных моментов и средней поляризуемости. При этом структура В имеет несколько большую анизотропию молекулярной поляризуемости Да (табл. 3).
Е^ = -834,357265 а.е.
B
Еш = -834,357248 а.е.
Рис. 1. Структура (2,2-дицианоэтенил)азобензола (DFT)
а
Еш = -1146,039982 а.е.
Ш = 4,2
Ь
Еь
-1146,040443 а.е. = 4,3
Ео
Е„
-1146,040078 а.е. Ш = 3,6
d
-1146,040452 а.е. Ш = 3,6
с
Рис. 2. Оптимизированные(DFT) структуры 4-гексилокси-4'-(2,2-дицианоэтенил)азобензола (стрелкой показано направление молекулярного дипольного момента)
С6Н1ЭО-АБ-СН=С-(С^2
00
М I
I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I
I I I I I I I I I I I I I I I I I I I
(ррт)
С6Н1ЭО-АБ-СН=С-(С^2 13С(1Н) NS=400
Ют-СО г»оо (N03«) С9 09 09 а> о ю 09 СО о -чТ СО О) О) 00 ^ 00 00 ю № № 09 ^Г 0)10(0 <Лт- СО <Лт- т-№09
сосоио союю У УУ 09 У со со ч ио СО ■«¡Г СО «Ч Чг7
оосч отсч
Ют- 09 09 СОСЧ «N«4
а
170.....160.....150.....140.....130.....120.....110.....100......90.......80.......Тй" 60 50 40 эо 20 10
(ррт) б
Рис. 3. Спектры ЯМР :Н (а) и 13С 4-гексилокси-4'-(2,2-дицианоэтенил)азобензола (б) в CDQз
Для 4-гексилокси-4'-(2,2-дицианоэтенил)азобен-зола (Ь6) были оптимизированы четыре основные конфигурации молекул с различным расположением алкильных заместителей и дициано-этенилового фрагмента относительно длинной молекулярной оси. При этом все структуры близки по энергиям (рис. 2), но отличаются по геометрической анизотропии (Ш). Структуры а, Ь более предпочтительны для образования жидкокристаллической фазы. Для оценки адекватности расчетов необходимо привлечение экспериментальных данных. Мы использовали экспериментальные химические сдвиги в спектрах ЯМР 13С и :Н. На рисунке 3 приведены спектры Ь6 в дейтерированном хлороформе. Для оптимизированных структур методом GIAO в том же базисе (B3LYP/6-311G(d, р)) были рассчитаны константы магнитного экранирования, из которых определяли химические сдвиги ядер углерода и протонов.
Химические сдвиги быстро обменивающихся атомов углерода усредняли между собой.
В таблице 1 представлены теоретические и экспериментальные химические сдвиги ядер углерода 13С. Для рассмотренных молекул наблюдается устойчивая корреляция между расчетными и экспериментальными химическими сдвигами (табл. 1, 2). В таблице 2 данная корреляция представлена в виде коэффициентов линейной аппроксимации (5ехр=5са1с*а+Ь) и коэффициентов корреляции R2. Это свидетельствует, на наш взгляд, о том, что расчет достаточно хорошо воспроизводит изменение электронной плотности в молекуле. Ранее нами было показано это для мезогенных азометинов [6, 7]. Необходимо отметить, что абсолютные значения химических сдвигов, полученные из квантовохимических расчетов, несколько выше экспериментальных.
Таблица 1. Расчетные и экспериментальные химические сдвиги (м.д.) 4-гексилокси-4'-(2,2-дицианоэтенил)азобензола
N а Ь с а CDaз
13С 1Н 13С 1Н 13С 1Н 13С 1Н 13С 1Н
1 172,104 - 172,179 - 172,142 - 171,943 - 163,03 -
2 118,811 7,102 118,908 7,067 118,797 7,094 118,575 7,288 114,97 7,04
3 132,431 8,320 133,187 8,296 132,498 8,316 132,729 8,321 123,49 7,95
4 153,395 - 153,627 - 153,420 - 153,335 - 146,85 -
5 161,664 - 161,487 - 161,468 - 161,654 - 155,7 -
6 129,105 8,281 129,029 8,298 129,072 8,296 128,993 8,279 125,7 7,96
7 139,042 8,397 139,138 8,388 139,171 8,394 139,001 8,395 131,93 8,02
8 139,459 - 139,449 - 139,409 - 139,409 - 131,89 -
9 165,191 7,510 165,597 7,510 165,391 7,510 165,295 7,557 158,68 7,75
10 85,414 - 85,491 - 85,360 - 85,386 - 82,69 -
11 117,317 - 117,357 - 117,369 - 117,374 - 112,71 -
12 118,222 - 118,236 - 118,209 - 118,255 - 113,81 -
а 73,478 3,924 73,300 3,901 73,501 3,886 76,269 4,027 68,57 4,07
Р 35,071 1,983 35,576 1,995 35,423 1,999 35,307 2,035 29,12 1,85
У 31,792 1,340 31,282 1,299 31,648 1,313 31,688 1,370 25,69 1,50
5 38,099 1,399 38,720 1,445 38,425 1,441 38,427 1,448 31,58 1,39
е 30,143 1,447 29,499 1,408 29,406 1,431 29,510 1,456 22,62 1,38
ю 16,751 1,043 17,211 1,092 16,747 1,067 16,775 1,075 14,09 0,95
Это связано с разными условиями в эксперименте (раствор) и при расчетах (газовая фаза). Наименее точно воспроизводятся химические сдвиги атомов углерода 7, 8, 9. Возможно, это связано с особенностями конформационного состояния молекул. В то же время анализ химических сдвигов для фрагментов молекул А, Б (рис. 1) с разной ориентацией дицианоэтениловой группы показал идентичные результаты. Для остальных
мезогенных соединений 1-9, 11-6, 11-10 выполнена оптимизация геометрии в конфигурации А с транс-конформацией алкильного заместителя как наиболее предпочтительной для молекул мезогенов в условиях анизотропного окружения, рассчитаны дипольные моменты, поляризуемость и ее анизотропия (табл. 3), а также рассчитаны теоретические спектры ЯМР 13С, которые коррелируют с экспериментальными (табл. 2) .
Таблица 2. Корреляция теоретических и экспериментальных спектров ЯМР 5ехр = 5са|с*а + Ь
а Ь R2
1-6а 13С 0,9886 - 4,6263 0,9988
1Н 0,9706 + 0,0555 0,9965
1-6Ь 13С 0,9880 - 4,6539 0,9987
1Н 0,9724 + 0,0511 0,9961
1-6с 13С 0,988 - 4,5619 0,9988
1Н 0,9712 + 0,0526 0,9961
13С 0,9901 - 4,911 0,9987
1Н 0,971 + 0,0092 0,9971
1-9а 13С 0,9967 - 5,7665 0,9988
1Н 0,9697 + 0,0441 0,9975
11-6а 13С 0,9872 - 4,3238 0,9945
1Н 0,9654 + 0,1293 0,9966
11-10а 13С 0,9997 - 6,1527 0,9989
1Н 0,9654 + 0,0531 0,9974
Таблица 3. Дипольные моменты и поляризуемость а) по данным квантово-химических расчетов
Цх Цу Ц ^ ахх ауу агг Да
А -7,33 (-4,66)ь) -2,84 (-2,25) -0,03 (-0,03) 7,86 (5,17) 78,7 (61,0) 29,8 (27,5) 11,8 (4,3) 40,1 (31,0) 57,9 (45,2)
В -7,81 (-5,05) -1,95 (-1,70) -0,03 (-0,03) 8,05 (5,33) 80,6 (63,0) 28,9 (26,4) 11,8 (4,3) 40,4 (31,2) 60,3 (47,7)
1-6а -10,71 (-6,53) -3,29 (-2,99) -0,13 (-0,07) 11,20с) (6,82) 112,6 (81,7) 38,7 (33,9) 20,6 (10,9) 57,3 (42,2) 82,9 (59,3)
1-6Ь -11,24 (-6,95) -2,74 (-2,68) 0,00 (0,00) 11,57 (7,44) 115,7 (84,5) 37,4 (32,5) 20,6 (10,9) 57,9 (42,6) 86,7 (62,9)
1-6с -10,49 (-6,32) 1,98 (1,27) -0,02 (-0,03) 10,68 (6,45) 113,2 (82,1) 39,2 (34,3) 20,6 (10,9) 57,7 (42,4) 83,4 (59,5)
-9,88 (-5,87) 2,77 (1,66) 0,10 (0,11) 10,26 (6,10) 111,4 (81,1) 39,7 (34,5) 20,6 (10,9) 57,2 (42,2) 81,3 (58,4)
1-9а -10,96 (-6,70) -2,64 (-2,65) -0,14 (-0,09) 11,27 (7,20) 120,2 (86,0) 24,7 (14,0) 44,0 (37,6) 63,0 (45,9) 85,8 (60,1)
11-6а -11,14 (-6,60) -1,83 (-1,48) -0,25 (-0,21) 11,29 (6,77) 113,5 (82,8) 20,8 (11,0) 39,2 (34,4) 57,8 (42,7) 83,5 (60,1)
11-10а -11,41 (-6,79) -0,97 (-0,97) -0,19 (-0,15) 11,45 (6,87) 123,6 (88,4) 26,3 (15,1) 46,1 (39,3) 65,3 (47,6) 87,4 (61,2)
а) - [ 1024 ст3 ]; Ь) - в скобках расчет по методу АМ1 с) - цехр=7,06 D [5]
Анализ величин поляризуемости и дипольных моментов исследуемых соединений показывает слабое влияние на анизотропию молекулярной поляризуемости гидроксильной группы в терминальном заместителе (2,2-дицианоэтенил) азобензола. При этом тотальные дипольные моменты обоих соединений практически одинаковы. Отметим также, что расчетная величина дипольного момента исследуемых молекул I-6, полученная по методу DFT, завышена по сравнению с экспериментальными [5] на 4 D. В работах [16, 17] аналогичные результаты были получены для моно-циано-производных мезогенов, производных бифенила и фенилциклогексана. В то же время полуэмпирические расчеты методом АМ1 позволяют получить значения дипольных моментов, близкие к экспериментальным величинам [16, 18]. В связи с этим нами были рассчитаны дипольные моменты и поляризуемость дицианоэтенилазобензолов (I, II) методом АМ1 (табл. 3). В целом следует отметить достаточно высокие значения дипольных моментов и поляризуемости молекул. Это позволяет рассматривать дицианоэтенилазобензолы (I, II) как потенциальные допирующие добавки к жидкокристаллическим смесям.
Выводы
Методом B3LYP/6-311G(d, p) оптимизирована геометрия и рассчитаны дипольные моменты и электронная поляризуемость 4-алкокси- и 4-(и-гидроксиалкилокси)-4'-(2,2-дици-аноэтенил)азобензолов. Получены экспериментальные спектры ЯМР 13С и Н. Установлена корреляция между экспериментальными и расчетными (DFT, GIAO) химическими сдвигами ядер углерода 13С и протонов :H.
Благодарности
Работа выполнена в рамках государственного задания Министерства образования и науки Российской Федерации, при финансовой поддержке гранта Президента РФ МК-5844.2013.3.
Экспериментальные спектры ЯМР получены на оборудовании Центра коллективного пользования «Верхневолжский региональный центр физико-химических исследований».
Список литературы / References
1. Kelly S. M., O 'Neill M. Liquid crystals for electro-optic applications // Handbook of Advanced Electronic and Photonic Materials and Devices / ed. H. S. Nalwa.
Academic Press, 2000. Vol. 7: Liquid Crystals, Display and Laser Materials. Chapter 1. P. 1-66.
2. Александрийская Е. В., Кувшинова С. А., Новиков И. В., Александрийский В. В., Тарарыкина Т. В., Майзлиш В. Е., Бурмистров В. А. Особенности влияния немезоморфных замещенных бензонитрилов на диэлектрические свойства жидкокристаллических циано-бифенилов // Журнал физической химии. 2008. Т. 82, № 7. С. 1364-1367. [Aleksandriyskaya E. V., Kuvshinova S. A., Novikov I. V., Aleksandriyskiy V. V., Tararykina T. V., Maizlish V. E., Burmistrov V. A. Effects of nonmesomorphic substituted benzonitriles on the dielectric properties of cyanobiphenyl liquid crystals // Russian Journal of Physical Chemistry A. 2008. Vol. 82, № 7. P. 1211-1214].
3. Shin-Tson Wu, Qing T. Zhang and Seth Marder High Dielectric Dopants for Low Voltage Liquid Crystal Operation // Jap. J. Appl. Phys. 1998. Vol. 37, № 10B. P. L1254-L1258.
4. Литов К. М., Кувшинова С. А., Бурмистров В. А., Александрийский В. В., Потемкина О. В., Койф-ман О. И. Мезогенные 4-алкокси- и 4-(н-гид-роксиалкокси) -4'-(2,2 -дицианоэтенил)азобензолы.
I. Синтез методом бескаталитической конденсации Кневенагеля и спектральные характеристики // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2013. Вып. 2. С. 5-12. [Litov К. M., Kuvshinova S. A., Burmistrov V. A., Aleksandriyskiy V. V., Potemkina O. V., Koyfman O. I. Mezogennye 4-alkoksi- i 4-(n-gid-roksialkoksi)-4'-(2,2-ditsianoetenil) azobenzoly. I. Sintez metodom beskataliticheskoy kondensatsii Knevenagelya i spektral'nye kharak-teristiki (Mesogenic 4-alkoxy and 4-(n-hydroxy-alkoxy)-4''-(2,2-dicyanoethenyl)azobenzenes. I. Synthesis by noncatalytic Knoevenagel condensation method and spectral characteristics) // Zhidkie kristally i ikh prakticheskoe ispol'zovanie. (Liq. Cryst. & Appl. Russ. J.). 2013. Iss. 2. P. 5-12 (in Russian)].
5. Литов К. М., Новиков И. В., Кувшинова С. А., Потемкина О. В.,Бурмистров В. А., Койфман О. И. Мезогенные 4-алкокси- и 4-(n-гидроксиалкилокси)-4'-(2,2-дицианоэтенил)азобензолы. II. Мезоморфные свойства, дипольные моменты, термический анализ // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2013. Вып. 3. С. 5-13. [Litov К. M., Novikov I. V., Kuvshinova S. A., Potemkina O. V., Burmistrov V. A., Koyfman O. I. Mezogennye 4-alkoksi- i 4-(n-gidroksialkiloksi)-4'-(2,2-ditsianoetenil) azobenzoly. II. Mezomorfnye svoystva, dipol'nye mo-menty, termicheskiy analiz (Mesogenic 4-alkoxy- and 4-(n-hydroxyalkyloxy)-4'-(2,2-dicyanoethenyl)azoben-zenes. II. Mesomorphic properties, dipole moments and thermal analysis // Zhidkie kristally i ikh prakticheskoe ispol'zovanie (Liq. Cryst. & Appl. Russ. J.). 2013. Iss. 3. P. 5-13 (in Russian)].
6. Бурмистров B. А., Завьялов А. В., Новиков И. В., Кувшинова C. А., Александрийский В. В. Диэлектрические свойства и ориентационная упорядоченность 4-(ю-гидроксиалкилокси)-4'-цианобифенилов // Журнал физической химии. 2005. Т. 79, № 9. С. 1709-1712. [Burmistrov B. A., Zav'yalov A. V., Novikov I. V., Kuvshinova S. A., Aleksandriyskiy V. V. Dielectric properties and orientational order of 4-(ra-hydroxyalkoxy)-4'-cyanobiphenyls // Russian Journal of Physical Chemistry A. 2005. Vol. 79, № 9. P. 1518-1521].
7. Бурмистров B. А., Завьялов А. В., Новиков И. В., Кувшинова С. А., Александрийский В. В. Плотность и реологические свойства жидкокристаллических 4-(ю-гидроксиалкилокси)-4'-цианобифенилов // Журнал физической химии. 2005. Т. 79, № 1. С. 142145. [ Burmistrov V. A., Zav'yalov A. V., Novikov I. V., Kuvshinova S. A., Aleksandriyskiy V. V. Rheological properties and density of liquid-crystal 4-(ю-hydroxyalkyloxy)-4'-cyanobiphenyls // Russian Journal of Physical Chemistry A. 2005. Vol. 79, № 1. P. 130132].
8. Журко Г. А. Бурмистров В. А., Александрийский В. В. Использование квантовохимических расчетов для изучения молекулярной структуры некоторых нематических оснований Шиффа // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2005. Вып. 1-2. С. 13-22. [Zhurko G. A. Burmistrov V. A., Aleksandriyskiy V. V. Ispol'zovanie kvantovokhi-micheskikh raschetov dlya izucheniya molekulyarnoy struktury nekotorykh nematicheskikh osnovaniy Shiffa (Use of quantum chemistry calculations to establish molecular structure of some nematic Schiff bases) // Zhidkie kristally i ikh prakticheskoe ispol'zovanie (Liq. Cryst. & Appl. Russ. J.). 2005. Iss. 1-2. P. 13-22 (in Russian)].
9. Журко Г. А., Александрийский В. В., Бурмистров В. А. Конформационное состояние производных бензилиденанилина по данным неэмпирических расчетов и спектроскопии ЯМР // Журнал структурной химии. 2006. Т. 47, № 4. С. 642-647. [Zhurko G. A., Aleksandriyskiy V. V., Burmistrov V. A. Conformational state of benzilidene aniline derivatives
from ab initio calculation and NMR spectroscopy data // Journal of Structural Chemistry. 2006. Vol. 47, № 4. P. 622-628].
10. Parr R. G., Yang W. Density-Functional Theory of Atoms and Molecules. N. Y., Oxford University Press, 1989. 333 p.
11. Granovsky A. A. URL : http://classic.chem.msu.su/gran/firefly/index.html
12. Becke A. D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange // J. Chem. Phys. 1993. Vol. 98. P. 5648-5652.
URL : http://dx.doi.org/10.1063/L464913
13. Raghavachari K., Pople J. A., Replogle E. S., Head-Gordon M. Fifth order Moeller-Plesset perturbation theory: comparison of existing correlation methods and implementation of new methods correct to fifth order // J. Phys. Chem. 1990. Vol. 94. P. 5579-5586. (DOI: 10.1021/j100377a033)
14. Dewar M. J. S., Zoebisch E. G., Healy E. F., Stewart J. J. P. AM1: A New General Purpose Quantum Mechanical Molecular Model // J. Am. Chem. Soc. 1985. Vol. 107, № 13. P. 3902-3909.
15. Ditchfield R. Self-consistent perturbation theory of diamagnetism. I. A gauge-invariant LCAO method for N.M.R. chemical shifts // Mol. Phys. 1974. Vol. 27, № 4. P.789-807. (DOI: 10.1080/00268977400100711)
16. Demus D., Inukai T. Calculation of molecular, dielectric and optical properties of 4-n-pentyl-4-cyano-biphenyl(5CB) // Liq. Cryst. 1999. Vol. 26, № 9. P. 1257-1266. ( DOI: 10.1080/026782999203922)
17. Eikelschulte F., Yakovenko S. Y., Paschek D., Geiger A. Electrostatic properties of cyano-containing mesogens // Liq. Cryst. 2000. Vol. 27, Iss. 9. P. 1137-1146. (DOI:10.1080/02678290050121971)
18. Бурмистров В. А., Александрийский В. В., Койф-ман О. И. Водородная связь в термотропных жидких кристаллах. М. : КРАСАНД, 2013. 352 с. [Burmistrov V. A., Aleksandriyskiy V. V., Koyfman O. I. Vodorodnaya svyaz' v termotropnykh zhidkikh kristallakh (Hydrogen bonding in thermotropic liquid crystals). M. : KRASAND, 2013. 352 p. (in Russian)].
Поступила в редакцию 17.10.2014 г.
