CC BY
397
УДК 543.544.51+343.977
МЕТОДИКА КРИМИНАЛИСТИЧЕСКОГО СРАВНИТЕЛЬНОГО ИССЛЕДОВАНИЯ ЭЛЕМЕНТНОГО СОСТАВА НАРКОТИКОВ,
ПОЛУЧАЕМЫХ ИЗ КОНОПЛИ, МЕТОДОМ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ В ИНДУКТИВНО СВЯЗАННОЙ ПЛАЗМЕ
В.Ю. Кузовлев, Ю.В. Гаврилин, Ю.М. Атрощенко, В.В. Гладырев, О.В. Кузовлева, А.Е. Чечетина
Рассмотрены аспекты применения метода масс-спектрометрии в индуктивно связанной плазме (ICPMS) для криминалистического исследования изымаемых из незаконного оборота наркотических средств гашиш и марихуана. Результаты исследований могут быть использованы в судебно-экспертной деятельности правоохранительных органов Российской Федерации в качестве методики производства судебно-химических сравнительных экспертиз.
Ключевые слова: наркотические средства, масс-спектрометрия в индукционно связанной плазме, ICPMS, гашиш, марихуана, профиль распределения концентраций элементов, озоление, микроволновое разложение, судебно-химическая экспертиза, криминалистическое исследование.
Результаты экспертного исследования наркотических средств являются одним из источников доказательств в ходе предварительного и судебного разбирательства уголовных дел, в которых наркотические средства, психотропные вещества и их аналоги являются предметами преступного посягательства. Одной из актуальных задач судебно-химической экспертизы наркотических средств является сравнительный анализ двух или более образцов растительных наркотиков таких, как гашиш или марихуана. Перед экспертом могут быть поставлены как диагностические вопросы, касающиеся установления наименования, региона произрастания конопли, из которой изготовлены гашиш или марихуана, так и идентификационные вопросы: об общности источника происхождения растительных наркотиков, либо принадлежности их к единой массе. В последнем случае речь идет о сравнительном исследовании гашиша или марихуаны.
Объектами экспертного исследования сравнительной химической экспертизы наркотических средств рассматриваемого вида являются получаемые из растения конопля (растение рода Cannabis) наркотические средства «Каннабис (марихуана)», «Гашиш (анаша, смола каннабиса)», которые Постановлением Правительства РФ от 30 июня 1998 г. № 681 включены в «Перечень наркотических средств, психотропных веществ и их прекурсоров, подлежащих контролю в Российской Федерации» и отнесены к наркотическим средствам, оборот которых в Российской
Федерации запрещен в соответствии с законодательством Российской Федерации и международными договорами Российской Федерации (Список I Перечня, раздел Наркотические средства).
В научной литературе по судебно-химическим проблемам криминалистического исследования растительных наркотиков под гашишем понимается "специально приготовленная смесь отделенной смолы, пыльцы растения каннабис или смесь, приготовленная путем обработки (измельчением, прессованием и т.д.) верхушек растения каннабис с разными наполнителями, независимо от того, какая форма была придана смеси - таблетки, пилюли, спрессованные плитки, пасты и др.", а под марихуаной - "приготовленная смесь высушенных или невысушенных верхушек с листьями и остатками стебля, любых сортов конопли без центрального стебля" [1].
В ходе экспертного диагностического исследования в составе гашиша и марихуаны должны быть обнаружены природные каннабиноиды с преобладанием основного активного компонента этих наркотических средств - тетрагидроканнабинола. Дальнейшая диагностическая дифференциация этих двух наркотических средств проводится методами оптической микроскопии и направлена на различия в способе изготовления. Одним из важнейших индивидуализирующих признаков химического состава гашиша или марихуаны в контексте установления общности источника их происхождения (единой массы) является их элементный (минеральный) состав. Содержание химических элементов в растениях, является величиной переменной и зависит от комплекса факторов, в числе которых определяющими являются: свойства почвы, климат, антропогенная и агротехническая составляющая (тепличное возделывание, удобрения, промышленность, транспорт и т.п.), биогеохимическая провинция (в каждой из провинций растения по-разному изменяют свой элементный состав в зависимости от химического состава почвы, на которой произрастают), возраст и стадия вегетации (например, способность растения накапливать молибден увеличивается с возрастом листьев, взрослые растения имеют повышенное содержание Са, Мп и Бе, тогда как в тканях молодых растений и побегов повышенное содержание К, К и Р). Кроме того, ткани взрослых и молодых растений, а также побегов имеют разный элементный состав [2].
Оценивая состав растений с ботанической точки зрения следует отметить, что произрастающие растения в среднем состоят примерно на 70% из воды, 27% органических и 3% минеральных веществ. Разные части растения имеют отличия в элементном составе, при этом состав листьев, корней и стеблей характеризуется существенным непостоянством по сравнению с элементным составом различных надземных и подземных частей. Микроэлементы, принимающие участие в процессах жизнедеятельности клетки, называются биогенными элементами. К таким
элементам, например, относятся Cu, Mn, Zn, B, Mo, Co, V. В зависимости от выполняемых биологических функций, они могут концентрироваться в различных частях или узлах растения.
Очевидно, что в силу невозможности учитывать все выше перечисленные факторы и особенности физиологии растений, результаты химического исследования элементного состава растений сводятся к констатированию факта наличия тех или иных элементов и определению их концентраций. При этом без учета криминалистической составляющей каких-либо дальнейших выводов, сделать невозможно. Следует также отметить, что элементный состав сам по себе не может служить базисом для формулирования выводов сравнительных исследований.
Профиль по элементам рассматриваемых наркотиков является важным признаком, качественная и количественная составляющая которого являются индивидуализирующими признаками химического состава.
Одним из наиболее чувствительных методов анализа элементного состава объектов химических экспертиз является метод масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ICPMS). Применение данного метода при исследовании наркотического средства гашиш и марихуана позволяет определять их химический состав. Использование метода масс-спектрометрии в индуктивно связанной плазме позволяет анализировать минорные компоненты элементного состава гашиша и марихуаны. На наш взгляд, основное отличие между растениями, произрастающими в различных регионах постсоветского пространства, стало содержание не только редкоземельных металлов, но и Au, Th, U, W.
Исследования гашиша и марихуаны как объектов судебно-химических экспертиз проводились на протяжении 2012-2016 гг. по уголовным делам, возбужденным на территории Тульской и Московской областей. Использованная приборная база входила в состав материально-технического обеспечения Базовой экспертно-криминалистической службы Управления ФСКН России по г. Москве.
Исследование "криминальных" образцов рассматриваемых наркотических средств проводилось на масс-спектрометре «Agilent 7500» c системой водяного охлаждения «Neslab M75 Merlin Series», газ - аргон высокой чистоты (99,998%) по ТУ 6-21-12-94 (ООО "НИИ КМ"). Объемы реактивов и аналитов отмерялись при помощи вариопипеток «Ependorf» различной ёмкости. Как растворитель применялась дионизованная вода, полученная на дионизаторе «Millipor Simplicity 185» (электропроводимость не менее 18 мОм). В качестве внутреннего стандарта использовался водный раствор индия (ICP-25N-1) «AccuStandart AccuTrace Reference Standard». Настроечный раствор - Li, Mg, Y, Ce и Tl (с концентрацией этих элементов, равной 10 мкг/л).
В ходе проведения пробоподготовки образцов гашиша учитывалось, что наружные слои (толщиной от 0,5 мм до 1-3 мм) при его изготовлении подвергаются различным внешним воздействиям, которые приводят к техногенным загрязнениям. Поэтому с криминальных образцов этого наркотического средства отбирались навески с внутренних слоев упаковок, где заведомо ниже влияние таких факторов (нанесение маркировочных обозначений пуансоном, прессование и т.п.). [3] Гашиш измельчали и высушивали до стабилизации массы при температуре 100-105°С. Затем отбирали три пробы по 0,500 г каждая. Полученные представительные пробы минерализировали.
Для анализа марихуаны поступившей массой до 500,0 г, применяли метод конуса для пробоотбора. Марихуану высыпали на ровную поверхность так, чтобы она приобрела форму конуса. Конус разделяли на четыре части двумя перпендикулярными линиями, проходящими через ее вершину. Для исследования произвольно отбирали две противоположные части, а оставшуюся марихуану помещали в пакет. Операцию с отобранной марихуаной повторяли до тех пор, пока ее количество не стало равным примерно 25 г. Затем образец высушивали до постоянной массы при температуре 100-105°С. Далее образец просеивали и измельчали на пластиковом сите с диаметром ячейки 0,25 мм и отбирали три пробы по 0,500 г каждая. Полученные представительные пробы минерализировали.
В случаях, когда на исследование поступала марихуана массой менее 25,0 г., то ее также высушивали до постоянной массы при температуре 100-105°С, а затем просеивали через пластиковое сито и отбирали три пробы по 0,500 г каждая. Полученные представительные пробы также минерализировали.
Минерализацию образцов наркотиков проводили с помощью системы микроволнового разложения «Ве^ИоГГ MWS-3+» с применением фторопластового автоклава «БАС-100». Все стадии пробоподготовки от взвешивания навесок до поддержания температуры и давления в автоклавах были унифицированы. Так было установлено, что оптимальная навеска при которой не происходит перегрузки детектора масс-спектрометра по макро-элементам К, Са, и достоверно определяются микроэлементы (редкие и рассеянные элементы), находится в пределах от 0,2 до 0,4 г.
Температурная программа минерализации наркотических средств растительного происхождения для навески 0,4 г. - мощность системы микроволнового излучения 630 Вт, объем азотной кислоты 5 мл. Начальная температура раствора в автоклаве - 150иС, скорость нагрева 5 минут, изобарная выдержка 10 минут, вторая стадия минерализации -температура раствора в автоклаве - 1600С скорость нагрева 5 мин и изобарная выдержка 10 минут, конечная стадия минерализации температура раствора в автоклаве - 1900С скорость нагрева 5 минут,
изобарная выдержка 20 минут. Последующее остывание до комнатной температуры - 1,2 ч.
После охлаждения полученных растворов, отбора аликвоты, их переносили в одноразовые сосуды из полиэтилена низкого давления, добавляли 10 мл дионизованной воды и вводили водный раствор индия, конечная концентрация которого составляла 10 мкг/л (ppb). Для контроля чистоты реактивов, контаминации параллельно готовили пробу для контроля содержания элементов в растворе смеси кислоты и деионизованной воды по вышеуказанным условиям.
Исследование полученных растворов проводили на масс-спектрометре с индуктивно связанной плазмой "Agilient" серия 7500c квадрупольным масс-анализатором. Установленная на масс-спектрометр система ввода образца выполнена из инертных материалов, устойчивых к воздействию кислот. Для пробоподготовки применяли микроволновую печь "Speedwave" фирмы "Berghof" с датчиками температуры и давления на восемь автоклавов для минерализации образцов.
Расчет проводили по встроенному полуколичественному (Semi quantity) методу, либо количественному (Full quantity) с использованием стандартных образцов по каждому элементу. Определялись как макроэлементы: Li, Na,Ca, K, Al, Mg, Fe, Mn, Sr, Ba, так и находящиеся в виде микропримесей: Ti, As, Se, Ta, Sb, Sn, Zr, Nb, W, Au, Pb, U, Th и часть редкоземельных элементов. Для всех полученных значений рассчитывали критерий сходимости Пирсона [3].
В результате анализа полученных данных было выявлено, что профиль распределения концентраций элементов характеризует свойства партий обоих наркотических средств. Таким образом, полученные профили элементного состава целесообразно использовать при сопоставлении и сравнении гашиша и марихуаны при их сравнительном анализе.
Кроме того, необходимо отметить, что подтверждение сходства сравниваемых объектов результатами элементного анализа целесообразно только в случае установленного совпадения анатомо-морфологических признаков и свойств органической части этих объектов. Во всех иных случаях, проведение элементного анализа нецелесообразно в силу невозможности интерпретации полученных результатов [2].
В результате проведенных исследований доказана эффективность применения метода масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ICPMS) для анализа гашиша и марихуаны в рамках криминалистических химических исследований. Такое исследование может быть направлено не только на сравнение минеральной части химического состава наркотического средства, но и при наличии образца сравнения - на установление региона произрастания растения конопли, из которой наркотические средства были получены (выработаны) [4]. Представленная
в научной статье криминалистическая методика сравнительного исследования элементного состава гашиша и марихуаны может быть использована в ходе производства судебно-химических экспертиз данных наркотических средств как научно-методическая база.
Список литературы
1. Определение вида наркотических средств, получаемых из конопли и мака: методические рекомендации / В.И. Сорокин, В.Г. Савенко, Е.П. Семкин [и др.] // ЭКЦ МВД России. 1995. 24 с.
2. Сыромятников С.В. Сравнительное исследование гашиша и марихуаны по элементному составу: Методические рекомендации. М.: ЭКУ ФСКН России, 2016. 20 с.
3. Аспекты исследования гашиша методом масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой / В.Ю. Кузовлев, А. А. Мокроусов, А. А. Овчинникова // Сб. докладов XII Международной конференции "Инновации в науке, образовании и бизнесе - 2014". Секция "Развитие системы обращения с отходами и рациональное природопользование". Калининград: КГТУ. 2014. С. 110-113.
4. Аспекты исследования гашиша методом масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой / В.Ю. Кузовлев, А.А. Мокроусов, А.В. Полосин [и др.] // Сб. трудов «Успехи в химии и химической технологии». М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева. 2015. Т. 29. № 9 (168). С. 24-25.
Кузовлев Владислав Юрьевич, полковник полиции, главный эксперт, [email protected], Россия, Москва, Управление Федеральной службы Российской Федерации по контролю за оборотом наркотиков по городу Москве,
Гаврилин Юрий Викторович, д-р. юрид. наук, доц., главный научный сотрудник, [email protected], Россия, Москва, ФКУ НИИ Федеральной службы исполнения наказаний Российской Федерации,
Атрощенко Юрий Михайлович, д-р. хим. наук, проф., зав. кафедрой, reaktiv@,tspu.tula.ru, Россия, Тула, Тульский государственный педагогический университет им. Л.Н. Толстого,
Гладырев Вадим Вячеславович, полковник полиции, главный эксперт, [email protected], Россия, Москва, ФГКУ Экспертно-криминалистический центр Министерства внутренних дел Российской Федерации,
Кузовлева Ольга Владимировна, канд. техн. наук, доцент, [email protected], Россия, Тула, Тульский государственный университет,
Чечетина Анастасия Евгеньевна, магистрант, [email protected], Россия, Тула, Тульский государственный педагогический университет им. Л.Н. Толстого
FORENSIC SCIENCEMETHODIC BY COMPARATIVE STUDY OF THE ELEMENTAL COMPOSITION OF DRUGS DERIVED FROM CANNABIS, THE METHOD OFMASS SPECTROMETRYININDUCTIVELY COUPLED
PLASMA
V.Yu Kuzovlev, Yu.V. Gavrilin, Yu.M. Atroschenko, V.V. Gladyrev, O.V. Kusov-
leva, A.E. Chechetina
The aspects of applying the method of mass spectrometry in inductively coupled plasma (ICPMS) for the forensic examination of the seized from illicit trafficking in narcotic drugs hashish and marijuana. The research results can be used in the forensic activities of law enforcement bodies of the Russian Federation as methods of production of chemical forensic comparative examinations.
Key words: drugs, mass spectrometry in inductively plasma, ICPMS, hashish, marijuana, the distribution profile of the element concentration, ashing, microwave decomposition, it is judicial-chemical examination, forensic investigation.
Kuzovlev Vladislav Yurievich, police Colonel, chief expert, [email protected], Russia, Moscow, management of Federal service Russian Federation on control over drug trafficking across Moscow,
Gavrilin, Yury Viktorovich, doctor of Jurid. Sciences, Assoc., chief scientific officer, [email protected], Russia, Moscow, PKU research Institute of Federal service of execution of punishments of the Russian Federation,
Atroshchenko Yuriy Mikhaylovich, doctor of chemical sciences, professor, manager of kathedra, reaktiv@,tspu. tula. ru, Russia, Tula, Tula State Lev Tolstoy Pedagogical University,
Gladyrev Vadim Vyacheslavovich, police Colonel, chief expert, [email protected] Russia, Moscow, FGKU Expert-criminalistic center of the Ministry of internal Affairs of the Russian Federation,
Kuzovleva Olga Vladimirovna, candidate of technical Sciences, associate Professor, [email protected], Russia, Tula, Tula state University,
Chechetina Anastasia Evgenyevna, postgraduate stusent, [email protected], Russia, Tula, Tula State Lev Tolstoy Pedagogical University
