масс-селективного источника и квадруполя 230 и 150 °C соответственно. Объем вводимой жидкой пробы 0,5 мкл в режиме без сброса. Гликоли сначала идентифицировали сравнением полного масс-спектра со спектром стандарта и затем определяли количественно в режиме мониторинга индивидуальных ионов. Градуировочный график линеен в диапазоне концентраций от 0,01 до 2 г/л.
В 2015 году этиленгликоль обнаружен при исследовании биопроб в 13 случаях, из них в 11 - в аутопсийном биоматериале, в 2 случаях в биожидкостях от живых лиц.
ВЫВОДЫ
1. Показана возможность использования в качестве внутреннего стандарта 1,2-пропандиола.
2. Представленный метод позволяет быстро и надежно идентифицировать и количественно определить трудно хроматографируемые и мало летучие гликоли, что имеет важное значение при постановке диагноза отравления гликолями для назначения адекватной терапии.
3. В судебно-химическом отделе ГБУЗ МО «Бюро СМЭ» внедрены две методики исследований на гликоли и их токсичные метаболиты (органические кислоты) на двух системах газовых хроматографов с масс-селектив-ными детекторами с разными технологиями подготовки проб и анализа.
■ КОНЦЕНТРАЦИЯ КАРБОКСИГЕМОГЛОБИНА В КОСТНОМ МОЗГЕ ИЗ ГРУДИНЫ ПРИ СМЕРТЕЛЬНЫХ ОТРАВЛЕНИЯХ ОКИСЫОУГЛЕРООА
д.м.н., проф. Е.О. Данченко1, к.м.н., доц. А.М. Тетюев2, А.М. Доброриз3
• Управление Государственного комитета судебных экспертиз Республики Беларусь по Витебской области, отдел судебно-химических экспертиз(нач. управления -подполковник юстиции Ю. А. Щетько)
• 2Витебский государственный медицинский университет, кафедра судебной медицины (зав. - к.м.н., доцент А. М. Тетюев)
• 3Управление Государственного комитета судебных экспертиз Республики Беларусь по Брестской области, управление лабораторных исследований вещественных доказательств биологического характера (нач. управления - полковник юстиции
В. О. Лагуновский)
• Аннотация: Цель данного исследования -сопоставить результаты количественного определения карбоксигемоглобина (COHb)
в костном мозге из грудины и в крови при смертельных отравлениях окисью углерода. Исследовались образцы крови и красного костного мозга из грудины от 35 трупов. Концентрация COHb в крови и костном мозге определялась спектрофотометрически. Установлено, что при отсутствии COHb в крови он не обнаруживается и в костном мозге. При концентрации COHb в крови от 51 до 93 % его концентрация в костном мозге составила от 27 до 81 %о. Статистически значимой корреляции между уровнем COHb в крови и костном мозге не установлено. В целом концентрация COHb в костном мозге была на 23 %о ниже, чем в крови.
• Ключевые слова: окись углерода, карбок-сигемоглобин, костный мозг, кровь, отравление
ВВЕДЕНИЕ
Смертельные отравления окисью углерода (СО) в Республике Беларусь занимают второе место в структуре смертельных отравлений (15-20 % всех отравлений) и составляют примерно 5 % от всех причин насильственной смерти.
Судебно-медицинский диагноз отравления СО основывается прежде всего на результатах определения концентрации карбоксигемоглобина (СОНЬ) в крови погибших.
Бывают случаи, когда взять для исследования жидкую кровь невозможно, например при значительном обескровливании или обугливании трупа, обнаружении частей трупа. Это обусловило интерес ряда исследователей к определению СОНЬ в сухой крови, во внутренних органах, карбоксимиоглобина в мышце. Бабаханян Р. В. и Бусова Н. С. (1986) провели количественное спектрофотометрическое определение СОНЬ в пятнах высохшей крови и установили, что при содержании СОНЬ в жидкой крови от 46 до 87 % его содержание в пятнах сухой крови составляло 28-66 %. Агеева Н. М. и соавт. (1980) определяли концентрацию СОНЬ во внутренних органах трупов и мышце. Содержание СОНЬ при смертельных отравлениях составило 16-75,8 %. Бабаханян Р. В. и соавт. (1987) предприняли попытку изучить возможность количественного определения СОНЬ в костном мозге. Авторами установлено, что концентрация СОНЬ в образцах костного мозга составляла 10-67 %, в параллельных образцах крови -29-88 %. Цель нашей работы - сопоставить результаты количественного определения СОНЬ в красном костном мозге из грудины и в крови при смертельных отравлениях окисью углерода.
МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
Исследовали образцы крови и красного костного мозга из грудины от 35 трупов. Концентрацию СОНЬ в крови определяли спектрофотометрически. К навеске костного мозга (3 г) добавляли хлороформ в объемном соотношении 1:3. Смесь встряхивали в течение 2 мин, затем центрифугировали 10 мин при 3000 об/мин, отбирали хлороформную фазу, к осадку добавляли 3 мл хлороформа, встряхивали 2 мин, центрифугировали 10 мин при 3000 об/мин. Обезжиренный костный мозг доводили дистиллированной водой до объема 25 мл. СОНЬ экстрагировали в темноте в течение 1 ч при периодическом перемешивании. Раствор фильтровали. Добавляли аммиак до конечной концентрации 0,1 %, затем исследовали согласно утвержденной методике определения СОНЬ в крови (Доброриз А. М. и соавт., 2008).
Данные представлены в виде абсолютных значений. По ходу изложения для некоторых результатов представлены медиана и диапазон. Корреляцию между концентрацией СОНЬ в костном мозге и параллельных образцах крови, а также между концентрацией СОНЬ в крови и наблюдаемой разницей с концентрацией СОНЬ в костном мозге, оценивали по непараметрическому коэффициенту ранговой корреляции Спирмена.
В крови 5 трупов лиц, обнаруженных на пожаре, СОНЬ в крови не обнаружен. В костном мозге от этих трупов СОНЬ также не обнаружен. Таким образом, не исключено, что отсутствие СОНЬ в костном мозге позволяет исключить отравление СО в случае невозможности исследовать жидкую кровь.
В 27 случаях концентрация СОНЬ в крови составила более 50 % (медиана 65 %, диапазон 51-93 %). В параллельных образцах костного мозга концентрация СОНЬ
составила от 27 до 81 % (медиана 48 %). Между этими выборками имеется статистически значимое различие (Т-критерий Вилкоксона 30,5; р < 0,05). В 21 случае концентрация COHb в костном мозге была меньше концентрации в крови (в 2 случаях на 5-8 %; в 3 - на 1315 %; в 2 - на 21-22 %; в 8 - на 31-40 %; в 3 - на 43-48 %; в 3 - на 51-60 %). В одном случае концентрации COHb в крови и костном мозге совпали (по 55 %). В пяти случаях концентрация COHb в крови была меньше концентрации в костном мозге (2 случая - на 5-6 %; 3 случая - на 12-21 %).
В двух случаях концентрация СОНЬ в крови составила 45 % и 49 %. Соответствующие уровни COHb в костном мозге составили 36 % (на 20 % ниже) и 72 % (на 47 % выше). В одном наблюдении при концентрации COHb в крови 29 % его концентрация в костном мозге составила 33 % (на 14 % выше).
Коэффициент ранговой корреляции Спирмена между значениями концентрации Сонь в крови и костном мозге составил -0,009, что соответствует отсутствию корреляции между изучаемыми показателями.
Оценка взаимосвязи между уровнем COHb в крови и наблюдаемой разницей с его концентрацией в костном мозге указала на статистически значимую прямую корреляцию между этими величинами (коэффициент ранговой корреляции Спирмена 0,641; р < 0,05), то есть чем выше содержание COHb в крови, тем выше вероятность получить значительную разницу (> 10 % как в меньшую, так и в большую сторону) с его содержанием в костном мозге. С другой стороны, при концентрации COHb в костном мозге более 40 % (мы наблюдали 23 таких случая [77 %]), его концентрация в крови составляла от 49 % до 93 %. Однако же и более низкое содержание COHb в костном мозге (от 27 % до 39 %) в 6 случаях соответствовало смертельной концентрации карбоксигемогло-бина в крови (от 57 % до 82 %). Здесь нельзя не отметить одну из слабых сторон настоящего исследования - практически отсутствие наблюдений с невысоким содержанием карбоксигемоглобина в крови (от 20 % до 40 %). Обращают на себя внимание два наблюдения, когда при концентрации COHb в костном мозге 33 % его содержание в крови в одном случае составило 29 %, а в другом 82 %.
В целом средняя концентрация COHb в крови в нашем исследовании (± стандартное отклонение) составила (64 ± 13,8)%; а костном мозге - (49,2 ± 12,9)% (на 23 % меньше).
ВЫВОДЫ
1. При отсутствии карбоксигемоглобина в крови он не определялся и в костном мозге, что позволяет исключить прижизненное попадание в атмосферу пожара человека, труп которого был обнаружен в обугленном, обескровленном или расчлененном состоянии.
2. Содержание карбоксигемоглобина в костном мозге более 40 % во всех наших наблюдениях соответствовало токсической концентрации карбоксигемоглобина в крови.
3. Установлена значительная вариабельность абсолютных результатов определения карбоксигемоглобина в крови и параллельных образцах костного мозга с наличием прямой корреляции между уровнем карбоксигемо-глобина в крови и наблюдаемой разницей концентраций.
4. Отсутствие достаточного числа наблюдений с относительно невысоким содержанием карбоксигемоглобина в крови пока не позволяет сделать убедительные выводы о диагностическом значении концентрации карбоксиге-моглобина в красном костном мозге.
МОНИТОРИНГ СЛУЧАЕВ ОБНАРУЖЕНИЯ а-ПИРРОЛИДИНОВАЛЕРОФЕНОНА И ЕГО МЕТАБОЛИТОВ
Н. А. Крупина
• Бюро судебно-медицинской экспертизы Московской области (нач. - д.м.н., проф. В. А. Клевно)
• Кафедра судебной медицины (зав. - д.м.н., проф. В. А. Клевно) ФУВ ГБУЗ МО МОНИКИ им. М. Ф. Владимирского
• Аннотация: Доклад посвящен обзору случаев при различных обстоятельствах, в том числе приведших к летальным исходам в Московской области в январе и феврале 2016 года, в которых при проведении химико-токсикологических и судебно-химических исследований (СХИ) идентифицирован альфа-пирролидиновале-рофенон (а^Р) - синтетический стимулятор класса катинонов.
• Ключевые слова: а^Р, газовая хроматография с масс-селективным детектором
ВВЕДЕНИЕ
Опасный синтетический катинон - а-РУР (рис. 1) химически похож на другие синтетические катиноны, в народе называемые «соли для ванн».
Рис. 1. Структурная формула а-РУР
Известны различные пути введения при применении этого синтетического стимулятора в виде кристаллов белого или розового цвета: пероральный и интраназальный прием; употребляют в виде инъекций (при их растворении), а также вдыхают с парами при испарении в электронной сигарете или аналогичном устройстве. Испаряясь, а-РУР попадает быстро в кровоток и может привести к передозировке. Как и другие препараты этого типа, а-РУР может вызвать состояние делирия, который включает гиперстимуляцию, паранойю и галлюцинации, способные привести к насильственной агрессии и членовредительству. Препарат связывают со смертями в результате самоубийства, а также сердечного приступа. Он может опасно повышать температуру тела и привести к повреждению почек или почечной недостаточности.
МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
В судебно-химическом отделе ГБУЗ МО «Бюро СМЭ» для идентификации а-пирролидиновалерофенона (а-РУР) используются методы газовой хроматографии и жидкостной хроматографии с масс-спектрометриче-ским детектированием с применением процедуры жид-костно-жидкостной экстракции.
В связи с ростом числа случаев за период 2014-2015 гг., в которых идентифицированы а-РУР и его метаболиты, в конце 2015 года в районные судебно-химические отделения и в центральный судебно-химический отдел (ЦСХО) внедрен метод иммунохроматографического анализа (ИХА) мочи на анализаторе для химико-токсикологических исследований «1К 200609» с использованием диагностических реагентов - иммунохроматографических тестов К.1 1К 200609 с целью обнаружения синтетических катинонов, в т.ч. а-РУР и метилендиоксипировалерона.
В январе и феврале 2016 года в ЦСХО методом ИХА с целью обнаружения синтетических катинонов проведено исследование 575 объектов аутопсийной мочи. По ре-