CC BY
17УДК 546.49
Ван Елена Юрьевна Van Elena Yurievna
к.т.н., доцент Ph.D., associate professor Градов Антон Евгеньевич Gradov Anton Evgenievich
Студент Student
ФГАУ ВО «Балтийский Федеральный университет имени Иммануила Канта»
Immanuel Kant Baltic Federal University
КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИОНОВ РТУТИ Hg2+ С ПОМОЩЬЮ БИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ CU-AG МИКРОЧАСТИЦ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ L-ЦИСТЕИНОМ
COLORIMETRIC DETECTION OF IONS MERCURY Hg2+ USING
BIMETALLIC CU-AG MICROPARTICLES MODIFIED
WITH L-CYSTEINE
Аннотация: В данной работе было проведено исследование сенсорного плазмонного ответа золя биметаллических Cu-Ag микрочастиц, модифицированного L-цистеином, по отношению к различным ионам металлов. На основании результатов данного исследования были подобраны оптимальные условия для определения иона ртути Hg2+, а именно соотношение реагентов с помощью метода изомолярных отношений, pH среды и время реакции. Помимо этого, был предложен возможный механизм взаимодействия дисперсной системы с ионами ртути через прохождение окислительно-восстановительной реакции между серебром из дисперсной фазы и ионом-поллютантом. В ходе такого взаимодействия происходит образование нуль-валентной ртути и снижение интенсивности поверхностно плазмонного резонанса.
Abstract: In this article, we studied the sensoring plasmon response of the sol of bimetallic Cu-Ag microparticles modified with L-cysteine in relation to different metal ions. Based on the results of this study, the optimal conditions for the determination of the mercury ion Hg2+ were selected, namely, the ratio of reagents using the isomolar ratio method, pH and the reaction time. In addition, we assume a possible mechanism for the interaction of the dispersed system with mercury ions through the redox reaction between
VIII Международная научно-практическая конференция silver from the dispersed phase and the pollutant ion. During this interaction, the formation of zero-valence mercury and a decrease in the intensity of the surface plasmon resonance occur.
Ключевые слова: наночастицы, L-цистеин, ртуть, серебро, спектроскопия комбинационного рассеяния света, спектрофотометрия, градуировочный график.
Keywords: nanoparticles, L-cysteine, mercury, silver, Raman spectroscopy, spectrophotometry, calibration graph.
Введение
В современном мире проблема загрязнения окружающей среды является актуальной из-за увеличения концентрации различных токсичных веществ в окружающей среде. Источники загрязнения биосферы разделяют на естественные и антропогенные. Первые в свою очередь являются результатом вулканической активности, эрозии почвы, выветривания горных пород, пылевые бури и другие. К антропогенным источникам загрязнения относят выбросы углекислого газа в атмосферу, нелегальные выбросы сточных вод и отходов, содержащие полиароматические углеводороды (ПАУ) и другие органические соединения, радиоактивные изотопы, аварии на нефтедобывающих скважинах, большое количество транспортных выхлопных газов и другие [1]. Например, тяжелые металлы способны накапливаться в организме человека, взаимодействовать с ДНК человека и, как следствие, возрастает вероятность развития онкологических заболеваний и возникновение мутаций, которые будут передаваться последующим поколениям [2]. Поэтому, проблема контроля за концентрацией поллютантов в окружающей среде является актуальной в наши дни.
Среди токсичных веществ особую роль уделяют ионам тяжелых металлов. Для отнесения того или иного элемента к тяжелым металлам, его оценивают по нескольким параметрам: атомная масса, плотность, степень вовлеченности в природные и техногенные циклы [3]. Сейчас
«Научные исследования и инновации» насчитывается около 40 тяжелых металлов с атомной массой больше 50 и плотностью выше 8000 кг/м3, за исключением таких благородных металлов, как золото, платина, палладий и др. Среди тяжелых металлов наиболее всего выделяют железо, кобальт, никель, кадмий, ртуть, олово, свинец, висмут и др. Помимо своей токсичности, тяжелые металлы способны к биоаккумуляции и характеризуются тропностью. Тропность - способность поллютанта избирательно накапливаться в определенном органе или тканях, тем самым вызывая нарушения в организме в целом. Выбор тропного органа зависит от дозы и способа попадания токсичного вещества в организм.
Тяжелые металлы, как и любые ксенобиотики, могут попадать в организм через легкие, желудочно-кишечный тракт и кожу. В дыхательных путях резорбция тяжелых металлов может достигать 80 %, поэтому, аэрозоль является наиболее опасной формой поступления тяжелых металлов в организм человека. Немаловажную роль играет попадание тяжелых металлов через желудочно-кишечный тракт с продуктами питания, водой и другими. Через кожу тяжелые металлы попадают через непосредственный контакт с источником загрязнения: аэрозолем или в водной среде. Накопление тяжелых металлов происходит по следующей биологической цепи: источник (почва или вода) - продуценты - консументы - продукты - человек. Однако, тяжелые металлы входят в число необходимых микро- и ультрамикроэлементов. Они входят в состав белков, ферментов и других биологических молекулах. Например, марганец входит в состав фермента аргиназы, которая выполняет функцию расщепления аргинина на орнитин и мочевину. Цинк входит в состав фермента карбоангидразы, который катализирует реакцию гидратации углекислого газа с образованием гидрокарбонатов, которые обеспечивает постоянный pH в ротовой полости [4].
VIII Международная научно-практическая конференция Увеличение концентрации тяжелых металлов вследствие
аккумуляции их в организме человека, может привести к появлению
самых разных заболеваний. К примеру, повышенная концентрация
хрома в организме приводит к раку легких, селена - к гепатиту, соли
кобальта - к болезням сердца, кадмий - к болезни Ита-Итаи. Механизм
возникновения патологий в организме может быть вызван
денатурацией белков и нуклеиновых кислот, нарушению целостности
клеточных мембран и т.д. [5].
Сейчас существует большое число методов по количественному
определению тяжелых металлов в водных экосистемах:
спектрофотометрия, атомно-абсорбционная спектроскопия,
ферментативный микроанализ, атомная флуоресцентная
спектрометрия, вольтамперометрия и другие [6-10]. Они обладают
рядом преимуществ, таких как высокая чувствительность,
достоверность результатов определения, высокая избирательность и
воспроизводимость. Однако большинство из них не могут выполняться
на месте отбора проб, требуют сложной пробоподготовки,
дорогостоящего оборудования. Поэтому, задачей данной работы
является создание нового метода определения тяжелых металлов в
водной среде, который отличается от вышеперечисленной своей
простоты и быстротой выполнения.
На данный момент передовые разработки во многих отраслях
науки непосредственно связаны с применением наноматериалов.
Благодаря своему высокодисперсному состоянию, они отличаются от
обычных макрообъектов своими уникальными свойствами, такими как:
бактерицидность, повышенная тепло- и электропроводность,
биосовместимость и др. Проявление таких особенностей - результат
высокой активности атомов в приповерхностном слое и наличие в
структуре материала квантовых эффектов [Ошибка! Источник
ссылки не найден. 1]. Практическое применение наночастиц и
«Научные исследования и инновации» наноматериалов помогает решить множество задач в самых различных
областях науки: медицина, аналитическая химия, материаловедение,
энергетика и другие [12].
В настоящее время все большее внимание уделяется созданию новых биметаллических наноматериалов, состоящих из двух типов металлов. Например, Au/Pd, Au/Ag, Au/Pt [13]. Они проявляют перечисленные выше свойства лучше, чем монометаллические. За прошедшее время несколько исследовательских групп из разных стран сделали доклад о применении медно-серебряных наночастиц в катализе таких органических соединений, как 4-нитрофенол, формальдегид, и др. [14, 15].
Для расширения сфер применения наночастиц металлов, их модифицируют специальными молекулами, подходящими для выполнения поставленной цели. Например, в аналитической химии по определению тяжелых металлов, в каталитических превращениях углеводородов и других. Поскольку в данной работе выбрано создание композита на основе меди и серебра, то для ковалентного «крепления» молекулы на поверхности наночастицы необходимо было подобрать такое вещество, которое способно образовать связь между ними. Так как медь и серебро по классификации Гольдшмидта относят к халькофильным элементам, то наиболее подходящим модифицирующим веществом будет то, которое может образовать связь металл-сера. Такими веществами могут стать а-аминокислоты, так как способны образовывать хелаты с ионами металлов. Некоторые из них содержат тиогруппу (^Ц), следовательно, существует возможность «крепления» молекулы аминокислоты через связь Me-S на поверхности нанокомпозита. Полученная дисперсная система может найти широкое применение в определении ионов тяжелых металлов в водной среде.
VIII Международная научно-практическая конференция
Целью данной работы является поиск оптимальных условий для
модификации биметаллических частиц Cu-Ag, стабилизированных яблочным пектином, L-цистеином и определение иона металла, обладающего сенсорным плазмонным ответом дисперсной системы, в стандартных растворах методом градуировочного графика.
Экспериментальная часть
Золь биметаллических Cu-Ag микрочастиц, модифицированный L-цистеином (Cu-Ag-Cys), получали по методике, представленной в статьях [16, 17]. Колориметрическое определение ионов ртути Hg2+ проводили следующим образом. Раствор золя Cu-Ag-Cys 14,30 мл. упаривали до объема 5 мл. Затем в пробирке для центрифуги объемом 5 мл. смешивали 1,50 мл. раствора соли нитрата ртути Hg(NO3)2 различной концентрации (48 цМ), 3,50 мл. золя Cu-Ag-Cys и доводили pH до значения 6,0. Затем оставляли на 2-3 минуты для протекания процесса агрегации. Спектр раствора снимали на двулучевом сканирующем спектрофотометре UV-1800 Shimadzu в диапазоне 350800 нм. в кварцевой кювете с длиной оптического пути 1 см.
Для получения спектра комбинационного рассеяния на приборе Horiba Jobin Yvon LabRam HR800, образцы выпаривали до объема 5 мл. и помещали каплю образца на подложку из кремния, на поверхность которой нанесен ванадий толщиной 200 нм. После этого каплю высушивали при температуре 35 оС, а спектр снимали на краю высохшей капли. Для возбуждения использовали He-Ne лазер с длиной волны 632,8 нм. Мощность лазерного излучения на образце составляла 0,5 мВт, а размер пучка около 10*10 мкм. Спектр снимали в диапазоне 100 - 1900 см-1 и 2400 - 3000 см-1.
Результаты и обсуждения
Спектр комбинационного рассеяния золя биметаллических Cu-Ag микрочастиц, модифицированный L-цистеином, представлен на Рис. 1.
1450 1400 1350 1300 1250 1200 1150 1100
I
1160 1150 1140 ИЗО 1120 1110 1100 1090 1080
\ Ag- S
Пектин
500 700 900 1100 1300 1500 1700 1900 Римановский сдвиг, 1/см
Ikui
ЧЧШк UAj
Щщ. С- н
Hkku
2500 2600 2700 2800 Римановский сдвиг, 1/см
Рис. 1 - Спектр комбинационного рассеяния золя биметаллических Cu-Ag микрочастиц, модифицированный Ь-цистеином (рН = 7,0 С(еуз-Н) = 10-4 моль/л.)
На спектре (рис. 1) присутствуют характерные пики, отвечающие связям Ag-S (240 см-1), пектину (850 см-1) и связи C-H (2900 см-1). Это свидетельствует об успешном протекании процесса модификации дисперсной системы.
Дисперсные системы, применяемые для обнаружения и количественного определения экотоксикантов, должны обладать таким важным свойством, как селективность по отношению к определяемому веществу в присутствии посторонних поллютантов. Поэтому, для выявления такого иона металла, по отношению к которому можно проводить селективное определение, был поставлен ряд экспериментов по взаимодействию золя биметаллических Cu-Ag микрочастиц, модифицированных L-цистеином, с различными ионами металлов: Cd2+, ^2+, ^2+, Fe3+, Mn2+, ^2+, М2+, Pb2+ и Ag+ в соответствии с Рис.
VIII Международная научно-практическая конференция 2. Для удобства спектры поглощения были переведены в график
зависимости между ДA и видом иона металла (Рис. 3).
0,42
0 02 -'-1-'-1-'-1-'-1-'-
350,00 575,00 В00.00
нм.
Рис. 2 - Спектры поглощения Cu-Ag-Cys в присутствии разного
рода ионов металлов (48 цМ)
0,2
i
1 _L т
Cd 2+ Со 2+ Си 2+ Fe3+ Мп2+ Hg2+ ¥ 1 "Г №+ Pb2+ Ag+
-0,05
Вид иона металла
Рис. 3 - Изменение интенсивности пика Cu-Ag-Cys с добавлением разных видов ионов металлов (48 цМ)
«Научные исследования и инновации» В соответствии с рис. 2 и 3 добавление ионов приводит к
сильному изменению значения оптической плотности максимума
светопоглощения золя биметаллических Cu-Ag микрочастиц,
модифицированных L-цистеин гидрохлоридом. Следовательно, это
доказывает, что данная дисперсная система обладает высоким
сенсорным плазмонным ответом по отношению к ионам ртути ^2+.
Для установления соотношения объемов реагентов был применен
метод изомолярных отношений. Главным условием данного метода
является постоянство концентраций ионов металлов, L-цистеин
гидрохлорида и общего объема в данном случае. При выпаривании золя
Cu-Ag-Cys, концентрация модификатора составляла 48 цМ.
Концентрация ионов тоже составляла 48 цМ. Общий объем
составил 5 мл. В Таблице 1 представлены данные по соотношению
объемов реагентов.
Таблица 1
Метод изомолярных отношений для определения И£2+; С(Б£2+) = С(Ь-цистеина) = 48 цМ; Уобщ = 5 мл.
№ Мольная доля V(Hg2+), мл. V(Cu-Ag-Cys), мл.
1 0,1 0,5 4,5
2 0,2 1,0 4,0
3 0,3 1,5 3,5
4 0,4 2,0 3,0
5 0,5 2,5 2,5
6 0,6 3,0 2,0
7 0,7 3,5 1,5
8 0,8 4,0 1,0
9 0,9 4,5 0,5
Спектры поглощения соответствующих растворов под номерами 1-9 из Таблицы 1 представлены на Рис. 4.
VIII Международная научно-практическая конференция
330.00 575,00 Е00.00
нь*.
Рис. 4 - Спектры поглощения растворов (1-9) в зависимости от
соотношения реагентов
При увеличении мольной доли ионов ртути ^2+ происходило уменьшение интенсивности пика и гипсохромный сдвиг максимума светопоглощения дисперсной системы. Когда мольная доля ионов ртути достигала 0,3, пик поглощения золя Cu-Ag-Cys исчезал и происходило обесцвечивание раствора. Таким образом, в последующих экспериментах использовали соотношение объемов ^2+ и Cu-Ag-Cys 1,5:3,5 соответственно.
Многие научные статьи [18, 19, 20] были посвящены изучению влияния такого фактора, как pH, на колориметрическое определение тяжелых металлов с помощью дисперсных систем. Все авторы, без исключения, приходили к выводу, что оптимальным значением pH является интервал 6,0-7,0. Обоснованием этого служило то, что в щелочной среде происходят реакции ионов металлов с гидроксид ионами OH- с образованием гидроксидов или оксидов соответствующих металлов. Это в свою очередь, снижает
чувствительность метода. В случае ионов ртути ^2+ при рН больше 6,5 выпадает осадок оксида ртути ^О желтого цвета:
^2+ + 2ОН- = + Н2О
(1)
Но в ходе экспериментов осадка не выпадало. Малейшее изменение рН через добавление водного раствора аммиака приводило к уменьшению интенсивности сигнала. Это свидетельствует о полном связывании ионов ^2+ с L-цистеином. В присутствии ионов ртути ^2+ при рН меньше 5,8 происходило уменьшение интенсивности максимума светопоглощения золя биметаллических Cu-Ag микрочастиц, модифицированных L-цистеином, вследствие образования межмолекулярных водородных связей. Таким образом, для определения ионов ^2+ был выбран диапазон рН от 6,0 до 6,2.
Время проведения реакции также является одним из основных параметров для успешного количественного определения веществ. Но, так как, обесцвечивание происходило практически сразу, растворы после смешения оставляли на 2-3 минуты для равномерного распределения частиц в системе.
Для построения градуировочного графика по определению ионов ^2+ был взят диапазон концентраций с учетом применения метода добавок для количественного определения поллютанта в реальных образцах в будущем. А именно в интервале от 0,5 до 40 мкг/л. ПДК ртути в водоемах составляет 0,5 мкг/л. С помощью метода наименьших квадратов было рассчитано уравнение градуировочного графика, которое выглядит следующим образом:
ДА = 0,00020 [Нд2+] + 0,0079
(2)
VIII Международная научно-практическая конференция Коэффициент корреляции Пирсона составил 0,998.
Коэффициенты в уравнении у = ах + Ь были найдены по формуле 8 и 9
соответственно:
& = —^—о-—гт- (3)
П^Х;2 - (£Х;)2 ( )
По полученным расчетным данным был построен градуировочный график в виде зависимости ДА от концентрации ^2+ (Рис. 5).
Рис. 5 - Градуировочный график определения ионов И£2+ в
стандартных растворах
Расчет предела обнаружения метода проводили по формуле 5:
ПО = где: (5)
к
а - стандартное отклонение сигнала;
к - тангенс угла наклона, стоящий в уравнении градуировочного графика.
«Научные исследования и инновации» Таким образом, минимальная концентрация ионов ^2+, которая
может быть определена данным методом, составила 5,8 мкг/л. При
анализе реальных образцов воды можно воспользоваться методом
добавок, увеличивая концентрацию определяемого вещества.
При взаимодействии ионов ртути ^2+ с золем биметаллических
Cu-Ag микрочастиц, модифицированных L-цистеином, происходило
либо снижение интенсивности светопоглощения, либо исчезновение
пика. Все зависело от концентрации поллютанта. При относительно
высоких концентрациях происходило обесцвечивание раствора золя и
исчезновение максимума светопоглощения дисперсной системой, а в
случае сильно разбавленных растворов, содержащих ^2+,
происходило уменьшение интенсивности полосы поглощения
дисперсной системы. Для изучения механизма был использована
спектроскопия комбинационного рассеяния.
Многие научные исследования посвящены изучением механизма
взаимодействия дисперсных систем с ионами двухвалентной ртути [18,
19, 21]. В одних случаях происходит типичная потеря устойчивости
вследствие коагуляции [18], в некоторых случаях протекает
окислительно-восстановительная реакция между поверхностью
дисперсной фазы и ионом коагулянтом [19, 21]. Электродный
потенциал пары Ag+/Ag составляет 0,799 В. В то время как потенциал
окислительно-восстановительной пары составляют 0,850 В
соответственно. Следовательно, реакция будет выглядеть следующим
образом:
^2+(р-р) + 2Ag(тв) = ^(тв) + 2Ag+(р-р) (6)
Для дальнейшего исследования механизма зондирования Cu-Ag-СуБ по определению ионов ртути ^2+ была использована спектроскопия комбинационного рассеяния света. Для получения более четкого спектра механизм зондирования был исследован на растворе с концентрацией ионов ^2+ 48 цМ в соответствии с Рис. 6.
VIII Международная научно-практическая конференция
Рамановскгш сдвиг, 1/см
Рис. 6 - Спектр комбинационного рассеяния Cu-Ag-Cys с ионами
Щ2+ (48 цМ)
Механизм взаимодействия Cu-Ag-Cys с ионами Hg2+ состоял в проведении окислительно-восстановительной реакции между ионами ртути и элементарным серебром с последующим замещением серебра на нуль-валентную ртуть в соответствии с уравнением 6. В это же время происходит связывание L-цистеина с поверхностью биметаллических Cu-Ag-Hg микрочастиц через образование связи На спектре
комбинационного рассеяния практически полностью исчез пик, отвечающий связи Ag-S (240 см-1), в отличие от контрольного раствора (Рис. 1). Вместо него появился новый пик, отвечающий связи ^^ (334 см-1). Помимо этого, на спектре по-прежнему отсутствовал пик,
отвечающий связи Б-И (2574 см-1) в Ь-цистеине. Это подтверждает тот факт, что происходит замещение серебра на ртуть и связывание модификатора с поверхностью дисперсной фазы через связь И§-Б. Положение пика на Рис. 6, отвечающее связи И§-Б, соответствует образованию вещества с формулой ^(СуБ^. Таким образом, общая схема взаимодействия золя биметаллических Си-Л§ микрочастиц, модифицированных Ь-цистеином, с ионами И§2+ можно представить следующим образом (Рис. 7).
Рис. 7 - Схема зондирования Cu-Ag-Cys для определения И^
.2+
В будущем золь биметаллических Си-Л§ микрочастиц, модифицированный Ь-цистеином, можно использовать в детоксикации ионов двухвалентной ртути посредством локализации и связывании с помощью Ь-цистеина последних на поверхности дисперсной фазы.
Заключение
Таким образом, на основании результатов приведенного исследования был изучен сенсорный плазмонный ответ золя биметаллических Си-Л§ микрочастиц, модифицированного Ь-цистеином, по отношению к разным ионам металлов. Наиболее интенсивный аналитический сигнал давал ион ртути И§2+, поэтому на основании этого были подобраны оптимальные условия для колориметрического определения иона-поллютанта, а также приведен возможный механизм взаимодействия дисперсной системы и И§2+. Эта технология может найти широкое применение в аналитической химии, а также в детоксикации ионов двухвалентной ртути в водоемах через
VIII Международная научно-практическая конференция локализацию и связывание с помощью L-цистеина последних на поверхности дисперсной фазы.
Библиографический список:
1. Тайлаков А. А., Дадаева Г. С. Загрязнения природной среды радиоактивными веществами //Оказова Зарина Петровна, доктор. -2019. - Т. 446.
2. Соколкин А. А. Методы удаления тяжелых металлов из жидких пищевых сред //Научное и образовательное пространство: перспективы развития. - 2019. - С. 181-182.
3. Теплая Г. А. Тяжелые металлы как фактор загрязнения окружающей среды (обзор литературы) //Астраханский вестник экологического образования. - 2013. - №. 1 (23).
4. Supuran C. T. Carbonic anhydrase inhibitors and their potential in a range of therapeutic areas //Expert opinion on therapeutic patents. - 2018. - Т. 28. - №. 10. - С. 709-712.
5. Dixit R. et al. Bioremediation of heavy metals from soil and aquatic environment: an overview of principles and criteria of fundamental processes //Sustainability. - 2015. - Т. 7. - №. 2. - С. 2189-2212.
6. Легашов Д. Д., Коваленко А. И., Андреева Т. Ю. Количественное определение содержания ионов fе3+ в пробах подземных вод // Техника и технология нефтехимического и нефтегазового производства. - 2016. - С. 264-264.
7. Соболев Н. А., Иванченко Н. Л., Кожевников А. Ю. Прямое определение свинца в морской воде методом атомно-абсорбционной спектроскопии высокого разрешения с использованием смешанного модификатора нитрат бария-фтороводородная кислота //Журнал аналитической химии. - 2019. - Т. 74. - №. 5. - С. 350-355.
8. Mehta J. et al. Progress in the biosensing techniques for trace-level heavy metals //Biotechnology advances. - 2016. - Т. 34. - №. 1. - С. 47-60.
«Научные исследования и инновации»
9. Wang Z. H. et al. Flow injection on-line solid phase extraction coupled with inductively coupled plasma mass spectrometry for determination of (ultra) trace rare earth elements in environmental materials using maleic acid grafted polytetrafluoroethylene fibers as sorbent //Journal of the American Society for Mass Spectrometry. - 2006. - Т. 17. - №. 9. -С. 1258-1264.
10. Ермошина Л. Г., Макаров А. Г. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ В ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ВОДАХ И ПОЧВАХ МЕТОДОМ ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ //Материалы научной конференции" Традиции и Инновации", посвященной 190-й годовщине образования Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета). - 2018. - С. 14-14.
11. Campos A. et al. Plasmonic quantum size effects in silver nanoparticles are dominated by interfaces and local environments //Nature Physics. - 2019. - Т. 15. - №. 3. - С. 275-280.
12. Peng J., Liang X. Progress in research on gold nanoparticles in cancer management //Medicine. - 2019. - Т. 98. - №. 18.
13. Zhong Y. et al. A high-performance amperometric sensor based on a monodisperse Pt-Au bimetallic nanoporous electrode for determination of hydrogen peroxide released from living cells //Microchimica Acta. -2020. - Т. 187. - №. 9. - С. 1-9.
14. Wu W. et al. A one-pot route to the synthesis of alloyed Cu/Ag bimetallic nanoparticles with different mass ratios for catalytic reduction of 4-nitrophenol //Journal of Materials Chemistry A. - 2015. - Т. 3. - №. 7. -С. 3450-3455.
15. Feng T. et al. CuAg nanoparticles immobilized on biomass carbon nanospheres for high-efficiency hydrogen production from formaldehyde //Catalysis Communications. - 2018. - Т. 113. - С. 10-14.
VIII Международная научно-практическая конференция
16. Ван Е.Ю., Градов А.Е., Лятун И.И., Медведская П.Н.
СИНТЕЗ, ИЗУЧЕНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ И СТАБИЛИЗАЦИЯ ДИСПЕРСНОЙ СИСТЕМЫ ИЗ БИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ Cu-Ag МИКРОЧАСТИЦ // ЛУЧШЕЕ СТУДЕНЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ 2021 - СБОРНИК статей Международного научно-исследовательского конкурса, Петрозаводск, 24 мая 2021 года - Петрозаводск: Международный центр научного партнерства «Новая наука», 2021. - С. 115-128.
17 Ван Е. Ю., Градов А. Е., Швец П.В. ИССЛЕДОВАНИЕ ХЕМОСОРБЦИИ L-ЦИСТЕИН ГИДРОХЛОРИДА НА БИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ Cu-Ag МИКРОЧАСТИЦ С ПОМОЩЬЮ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ //АКТУАЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ И ИННОВАЦИИ В ХИМИИ, БИОЛОГИИ, ЭКОЛОГИИ, АГРАРНЫХ НАУКАХ И ЕСТЕСТВЕННОНАУЧНОМ ОБРАЗОВАНИИ : СБОРНИК МАТЕРИАЛОВ ВСЕРОССИЙСКОЙ НАУЧНО-ПРАКТИЧЕСКОЙ КОНФЕРЕНЦИИ С МЕЖДУНАРОДНЫМ УЧАСТИЕМ, ПОСВЯЩЕННОЙ 110-ЛЕТИЮ НИЖЕГОРОДСКОГО
ГОСУДАРСТВЕННОГО ПЕДАГОГИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА ИМЕНИ КОЗЬМЫ МИНИНА, Нижний Новгород, 15 мая 2021 года -Нижний Новгород: Нижегородский государственный педагогический университет имени Козьмы Минина, 2021. (ожидается выход сборника)
18. Du J. et al. Colorimetric detection of cadmium in water using L-cysteine functionalized gold-silver nanoparticles //Analytical Letters. -2018. - Т. 51. - №. 18. - С. 2906-2919. Gao X. et al.
19. Colorimetric detection of iron ions (III) based on the highly sensitive plasmonic response of the N-acetyl-l-cysteine-stabilized silver nanoparticles //Analytica chimica acta. - 2015. - Т. 879. - С. 118-125.
20. Soomro R. A. et al. L-cysteine protected copper nanoparticles as colorimetric sensor for mercuric ions //Talanta. - 2014. - Т. 130. - С. 415422.
21. Katok K. V. et al. Hyperstoichiometric interaction between silver and mercury at the nanoscale //Angewandte Chemie. - 2012. - Т. 124. - №. 11. - С. 2686-2689.
© Е.Ю. Ван, А.Е. Градов 2021
