CC BY
59
Таблица 1. Влияние вида связующего и наполнителя на расчетные значения характеристик композитов
Вид наполнителя Технологические характеристики Механи характе гаеские ристики
Тт, оС сСр, МПа тц, МПа Кт Стр, МПа 8р, %
ПХК 12,6 1,7 0,75 2,3 9,3 134
гексоген 10,2 1,1 0,55 2,0 5,3 93
Видно, что наличие модификатора в образцах, несмотря на значительную степень их наполнения, обеспечивает необходимые технологические свойства композитов и их достаточно высокие деформационно-прочностные характеристики. Перхлорат калия является более сильно структурирующим наполнителем по сравнению с гексогеном, следствием чего является увеличение температуры текучести и внутреннего трения композитов.
Список литературы
1. Чазов Г.А. Термогазохимическое воздействие на малодебитные и осложненные нефтяные скважины. - М.: Недра, 1986. 150 с.
2. Сарабьев В.И., Вагонов С.Н. Твердотопливные пиротехнические теплогазогенераторы для восстановления работоспособности нефтяных и газовых скважин. Известия Российской академии ракетных и артиллерийских наук.- 2005. -Выпуск 3(44). - С.67-70.
3. Денисюк А.П., Русин Д.Л. Пиротехническое топливо для термогазогенераторов, применяемых для обработки продуктивного пласта в нефтяных скважинах. Пат. РФ №2231634, 27.06.2004.
4. Русин Д.Л., Сизарева И.Б. Влияние ПТФЭ на структурно-механические характеристики энергонасыщенных композитов на основе СКФ-32. //Успехи в химии и химической технологии: сб. науч. тр. - 2002. - Т.16, №6 (23). - С.36-41.
5. Русин Д.Л., Сизарева И.Б., Денисюк А.П. Композиционные материалы для оживления нефтяных скважин. //Успехи в химии и химической технологии: сб. науч. тр. - 2001. - Т. 15, № 4. - С.58-60.
6. Русин Д.Л., Денисюк А.П., Шепелев Ю.Г. Пиротехническое топливо для термогазогенераторов, применяемых для обработки продуктивного пласта в нефтяных скважинах. Проблемы энергетических материалов. В сборнике трудов Всероссийской НТК «Успехи в специальной химии и химической технологии». Ч.3. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева - 2005. - С.154-157.
УДК 547.872+547.414.2
С.Ю. Ермаков, И.И. Реут, А.А. Гидаспов
Самарский государственный технический университет, Самара, Россия
КАТАЛИЗ СОЛЯМИ ТРИНИТРОМЕТАНА ЗАМЕЩЕНИЯ
ТРИНИТРОМЕТИЛЬНЫХ ГРУПП СПИРТАМИ И ФЕНОЛАМИ В ТРИНИТРОМЕТИЛ-1,3,5-ТРИАЗИНАХ
The interaction of 2-izopropoxy-4,6-bis(trinitromethyl)-1,3,5-triazine with isopropyl alcohol, p-nitrophenol and trinitroethyl alcohol was studied. It is shown for the first time that during the catlaysis of salts
УСПЕХИ В химии и химической технологии,. Том XXI. 2 007. №5 (73) 9
the substitution of one trinitromethyl group in 2-alkoxy-4,6-bis(trinitromethyl)-1,3,5-triazines by phenols and alcohols(including р-polynitroalcohols) takes place.
Изучено взаимодействие 2-изопропокси-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазина с изопропано-лом, пара-нитрофенолом и тринитроэтанолом. Впервые показано,что при катализе солями тринитро-метана наблюдается замещение одной тринитрометильной группы в 2-алкокси-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазинах фенолами и спиртами, в том числе и в-полинитроспиртами.
Тринитрометил-1,3,5-триазины (ТНМТ) заслуживают внимания в качестве энергонасыщенных материалов, полупродуктов в синтезе энергонасыщенных материалов [1, 2].
Тринитрометильная группа в ТНМТ способна замещаться под действием раз-личных нуклеофильных агентов: спиртов, фенолов, аминов и др. [2-7]. Замещение спиртами и фенолами проводят по Р.1 в присутствие оснований (бикарбонатов, карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов, третичных аминов и др.), которые связывают образующийся при замещении тринитрометан
R-, R
I TD JL
N N + ни - N N (P1)
Ii j + h-r2 -► jl у (P1)
(NO2)3C N C(NO2)3 (NO2)3C N R2
Ri= C(NÜ2)3, NR3R4, OR5 (R3,R4=Alk, цикло-Alk, Rs= Alk);
R2= OR6-X, O-Ar-Ry, NR3R4 (R6= Alk, цикло-Alk, X= H, Cl, Ar; Ry=H, Cl, NO2, Alk);
B= KtHCO3, Kt2CO3, N(R)3 (Kt= Li+, Na+, K+; R=C2Hs) Нами изучена возможность замещения одной тринитрометильной группы в 2-изопропокси-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазине (1) изопропанолом (ИПС), пара-нитрофенолом (ПНФ) и тринитроэтиловым спиртом (ТС) без участия в реакции оснований. Отметим, что в случае ТС применение оснований невозможно, т.к. они разлагают ТС до соли тринитрометана и формальдегида [8]. Замещение тринитрометильной группы в ТНМТ под действием ТС не описано в литературе.Производное 1 получено по Р.2 методом, который описан в работе [9].
O-Ag+ ^OCH(CH3)2
N ^ N + ICH(CH3)2 -► N^N (Р.2)
(NO2)3C N C(NO2)3 (NO2)3C N C(NO2)3
1
Показано, что в среде ацетона (ацетонитрила) при температуре 20-40оС 1 не взаимодействует с ИПС,ПНФ и ТС. Добавление, в описанных выше условиях, в реакционную массу калиевой соли тринитрометана, приводит по Р.3 к целевому замеще-нию одной тринитрометильной группы в 1 на изопропокси-, пара-нитрофенокси-, три-нитроэтокси-группы, с образованием соответствующих 2-изопропокси-4-ОR-6-три-нитрометил-1,3,5-тиазинов (2-4) с выходом 40-60% от теории. Строение 2-4 подтверж-дено данными ИК- и ПМР- спектроскопии .
OCH(CH3)2 OCH(CH3)2
кАк/ 3)2 KC(NO2)3 1 / 3)2
N N | ттпг w. N VN
.АА™. + HORi -^
"Ч
(NO2)3C "N' "C(NO2)3 (NO2)3C "N' "OR! (P-3)
2,3,4
Rl=(CHз)2CH (2), рК02СбИ4(3), СВДС^з^)
Таким образом, впервые установлено, что без участия оснований при катализе солями тринитрометана имеет место реакция замещения одной тринитрометильной
УСПЕХИ^ В химии и химической технологии. Том XXI. 2007. №5 (73) 10
группы в 2-алкокси-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазинах фенолами и спиртами, в том числе и Р-полинитроспиртами.
Список литературы
1. Гидаспов, А.А. Синтез взрывчатых веществ в ряду амино(оксо)динитрометил-1,3,5-триазинов / А.А. Гидаспов, В.В. Бахарев // Материалы Всероссийской конференции «Энергетические конденсированные системы», Черноголовка,-М.: Янус-К, 2002. - С.82
2. Шастин, А.В. Нитропроизводные 1,3,5-триазина. Синтез и свойства / А.В. Шастин, Т.И. Годовикова ,Б.Л., Корсунский //Успехи химии. - 2003. - №72 (3). - с. 311-320.
3. Бахарев, В.В. Замещение тринитрометильной группы в 2-Я-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазинах под действием различных нуклеофилов / В.В. Бахарев, А.А.Гидаспов // Известия Самарского научного центра РАН. Спецвыпуск «Химия и химическая технология», Самара. - 2004. - С. 190-196.
4. Шастин, А.В.Реакции нуклеофильного замещения 2,4,6-трис(тринитрометил)-1,3,5-триазина.Взаимодействие 2,4,6-трис(тринитрометил)-1,3,5-триазина со спиртами, диолами, аммиаком и вторичными аминами/А.В.Шастин, Т.И. Годовикова и др. //Химия гетероциклических соединений.-1995.-№5.-С.674-678.
5. Шастин, А.В.Реакции нуклеофильного замещения 2,4,6-трис(тринитрометил)-1,3,5-триазина.Взаимодействие 2,4,6-трис(тринитрометил)-1,3,5-триазина с первичными аминами и гексаметилдисилазаном /А.В.Шастин, Л.И. Хмельницкий, Б.Л. Корсунский//Химия гетероциклических соединений. -1995. -№5.-С.679-688.
6. Шастин, А.В.Реакции нуклеофильного замещения 2,4,6-трис(тринитрометил)-1,3,5-триазина. Взаимодействие 2,4,6-трис(тринитрометил)-1,3,5-триазина с азидами и гидразином/А.В.Шастин, Т.И. Годовикова, Б.Л. Корсунский//Химия гетероциклических соединений.-2003.-№3.-С.400-403.
7. Гидаспов, А.А.Синтез арилокси-полинитрометильных производных 1,3,5-триазина замещением тринитрометильной группы фенолами/А.А.Гидаспов, Е.В.Качановская, В.В.Бахарев//Актуальные проблемы современной науки.-2002.-№5.-С.200-2003.
8. Новиков, С.С. Химия алифатических и алициклический нитросоединений/С.С.Нови-ков, Г.А. Швехгеймер, В.В Севостьянова, В.А. Шляпочников.- М: Химия, 1974. - С. 99.
9. Гидаспов, А.А. Синтез 2-алкокси-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазинов/А.А. Гидаспов, И.К. Кукушкин//Материалы III Всероссийской конференции «Энергетические конденсированные системы», Черноголовка, -М.: Янус-К, 2006. - С. 30-31.
УДК 536.46
И. С. Жуков, Г. Д. Козак
Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, Москва, Россия
ВЗРЫВЧАТЫЕ СВОЙСТВА СОЕДИНЕНИЙ КЛАССА ФУРОКСАНОВ И БЕНЗОФУРОКСАНОВ
Calculations of detonation performances of furoxanes and benzofuroxanes are carried out in this work. It is shown, that the compounds of these classes have very high, practically record values of detonation parameters. It is shown also, that error in value of heat formations of compounds under investigation practically does not influence on values of detonation performances of energetic materials
В данной работе произведены расчёты детонационных характеристик соединений класса фуроксанов, бензофуроксанов. Показано, что соединения этих классов, содержащие в составе своих
УСП^ЕХИ В хлимлии и химической технологии,. Том XXI. 2007. №5 (73) 11
