CC BY
8
ИЗВЕСТИЯ
ТОМСКОГО ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВА
Том 203 1074
К ВОПРОСУ О СТРОЕНИИ ДИАЦИЛПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗИЛМОЧЕВИНЫ
Н. С. ДОБЫЧИНА,
(Представлена научно-методическим семинаром ХТФ)
Ранее и а ми [1] при ацилировании бензил мочевины замещенными бензойными кислотами, содержащими заместитель в пара-положении, были получены диацилпроизводпые. Представлялось интересным выяснить, к 'которой из амидных группировок (замещенной ацилом или алкилом) становится второй ацильный радикал.
¡В предыдущих исследованиях нами [2] при помощи расчета методом МО ЛКАО 1И встречного синтеза было установлено, что при ацилировании алкплмочевины кислотами жирного ряда получаются М, Ы'— алкилацилпроизводные мочевины, т. е. ацилирование ¡происходит по незамещенной амидной группировке. Аналогия в структуре ацилпроиз-бодных алкилмочевин сохраняется при ацилировании последних бензойной кислотой и гетероциклическими кислотами. Однако* при ацилировании бензил мочевины пара-за метенными бензойными кислотами возникает отклонение от указанной аналогии.
Для выяснения структуры 'полученных нами диацилпроизводных бензилмочевины были сняты инфракрасные и ПМР-спектры. Интерпретация ИК-спектров не дает соответствующей информации о строении полученных соединений. Спектры ПМР ди-(п-хлорбензоил) и ди-/(п-нн-тробензоил)—бензил мочевин сняты в ди метил сульфоксиде и хлороформе на ¡приборе с рабочей частотой 60 Мгц, с использованием в качестве эталона гексаметилдисилоксана.
¡Величины химических сдвигов приведены в миллионных долях (м. (9.) относительно тетраметилсилана (6-шкала). Сигналы образцов прописываются четко, причем интегральная /интенсивность их соответствует количеству протонов. Так, в области 9,125 м. д. и 9,17 м. д. прописывается 'протон группы ЫН с интенсивностью, (равной 1. Судить о характере заместителей в данном случае ¡представляется возможным только ига характеру химического сдвига.
Поскольку в литературе сведений о ПМР-спектрах производных мочевины очень мало, а для исследуемых соединений спектры снимаются впервые, то о химическом сдвиге приходится судить по спектрам соединений, содержащим протоны в аналогичном химическом окружении. Так, например, в 1Ч-толил>сульфонил— 1\С-бутилмочевине протон, принадлежащий №Т-группе, связанной с алкильным радикалом, прописывается в области 6,53 м. д. [3] или, например, в р-фенилэтилацета-миде амидный протон прописывается а! области 6,50 м. д. [4]. В то же время для ациламидов, не связанных с алкнльиыми радикалами, на-
пример, в фенилациламидах, протон амидной группы прописывается' е более (слабом поле — от 7,5 до 9,5 м. д. [4].
Исходя из приведенных литературных данных, можно полагать, что в исследуемых соединениях (пик протона N1-1 — группы прописывается в области 9—9,25 м. д.) протон принадлежит ЫН-группе, п<: связанной с алкильным радикалом. Вероятно, что ацильная группировка входит вместо атома водорода к амидной группе, связанной с. бен-знльным радикалом, тогда как вторая амидная группа, содержащая протон, связана со ¡второй ацильной группой. Таким образом, 'более вероятна следующая структура диацилпроизводных:
На основании интерпретации спектров ПМР предполагается структура диацилпроизводных бензилмочевины.
\{. О. С. Добыч!ина, А. Г. Печешкмн, С. Г. Be ш и у р цел а. Изв. ТПИ (в печати).
2. Н. (С. Д о б ы ч и н а. Диссертация, Томск, 1966.
3. Varian analitical instrument division high resolution N.WR spectra catalog, volume 2.
4. Л. А. Казицына, H. Б. Купле тек а я. Применение УФ, И К. и Я'МР спектроскопии в органической химии, «Химия», 1970.
Ж!> >N—■С—NH—C-CeH4R,
|| ¡1 Л оо
о
где R = C1, Br, NO2 и находится в ¡пара-<положен,ии.
Выводы
ЛИТЕРАТУРА
