CC BY
52
Химия растительного сырья. 2011. №4. С. 169-172.
УДК 547.314
К ХИМИЧЕСКОМУ ИЗУЧЕНИЮ LASER TRILOBUM (L.) BORKH. ФЛОРЫ АЗЕРБАЙДЖАНА
© Ю.М. Азизов, С.В.Серкеров
Институт ботаники национальной академии наук Азербайджана,
Бадамдарское шоссе, 40, Баку, AZ1073 (Азербайджан), e-mail: [email protected]
Методом колоночной хроматографии в индивидуальном состоянии из корней Laser trilobum (L.) Borkh, выделены биологические активные вещества, входящие в состав корней L. trilobum. С помощью спектроскопических (ИК-, *Н ЯМР, 13С ЯМР, 13С ЯМР Dept 135) и химических методов идентифицированы вещества, полученные при хроматографическом разделении суммы экстрактивных веществ корней L. trilobum.
Ключевые слова: Laser trilobum, лазурник трехлопастный, сесквитерпеновые лактоны, эфирное масло, крокатон, лазерин, лазолид, трилоболид, ИК-, ЯМР- ('Н, 13С, Dept 135, Dept 90)-спектроскопия.
Введение
Сесквитерпеновые лактоны (лазеролид, изолазеролид, лазолид, трилоболид, изотрилоболид) и лазе-рины, содержащиеся в корнях Laser trilobum (Лазурник трехлопастной), проявляют антибактериальную активность [1-6]. Плоды применяют при респираторных инфекциях, болезнях кишечника [7], в качестве стимулирующих центральную нервную систему [8], в эксперименте оказывают гипотензивное действие [9], в ветеринарии их используют при метеоризме [10], а также при изготовлении особого сорта колбасы, мясных блюд, компота [11]. Эфирное масло пригодно для использования в парфюмерии и для ароматизации фруктовых эссенций [12, 13].
Материалы и методы
Материал для исследований (корни Laser trilobum - Лазурник трехлопастный) был собран в фазу плодоношения в лесах, по дороге Алтыагач Хызинского района Азербайджана. Суммы экстрактивных веществ получены путем экстракции (трижды, каждый раз 3 дня) мелкоизмельченных, воздушно-сухих корней растения ацетоном. Индивидуальные вещества получены методом хроматографии на колонке с окисью алюминия (нейтральная, III-IV степень активности по Брокману). Элюирование колонки (h = 75 см, d = 3,5 см, объем каждой фракции 100 мл) проводили гексаном, гексан+бензол (в соотношениях 2:1, 1:1, 1:2), бензолом, бензол+хлороформ (в соотношениях 4:1, 3:2, 1:1, 1:2, 1:3, 1:4) ихлороформом. Температуру плавления кристаллических соединений выявляли на столике Боэтиуса.
Индивидуальность веществ устаналивали хроматографированием на пластинке Silufol UV 254 с использованием различных систем растворителей. ИК-спектры снимали на спектрофотометре UR-20, кристаллических веществ - в вазелиновом масле, жидких - в тонком слое. 1Н ЯМР-спектр снимали на спектрометре Bruker 300 с резонансной частотой 300 МГц для и 75 МГц для ядерного изотопа 13С. Растворитель - дейтерированный хлороформ, химические сдвиги определяли относительно внутренного стандарта ТМС по 5-шкале.
* Автор, с которым следует вести переписку.
170
Ю.М. Азизов, С.В. Серкеров
Результаты и обсуждение
При хроматографическом разделении, используя систему растворителей, указанных в разделе «Материалы и методы» настоящей статьи, выделены индивидуальные вещества крокатон (С11Н12О4, т. пл. 9091 °С (1), лазерин (С21Н2607) (2), 2-эпилазерин (С21Н2607) (3), сесквитерпеновый лактон - лазолид (С20Н28О5, т. пл. 150-151 °С) (4) и кумариновый производный - оксипейседанин (С16Н1204, т. пл. 142143 °С) (5), которые идентифицировали при помощи спектральных и химических методов [5, 14].
Хроматографические исследования на пластинках 8Пи101 ИУ 254 фракций, полученных при хроматографировании на колонке суммы экстрактивных веществ, кроме пятен, соответствующих крокатону, ла-зерину и эпилазерину, лазолиду и оксипейцеданину, в ней присутствуют несколько пятен, по-видимому, принадлежащих другим компонентам лактонной природы.
Используя метод накопительно-препаративной хроматографии, на пластинках 8ИцГо1 ИУ 254 мы выделили три минорных сесквитерпеновых лактона.
Лактон I - С22Н30О6, т.пл. 139-141 °С. В ИК-спектре имеются полосы 1780 (СО - у-лактонного цикла), 1710 (СО - а,Р-ненасышенной сложноэфирной группы), 1728 (СО - насыщенного сложного эфира) и 1650 см-1 (двойные связи).
Лактон II - С22Н30О6, т.пл. 124-125 °С. ИК-спектре имеет полосы поглощения СО - у-лактонного цикла (1780 см-1), СО - ненасыщенной сложноэфирной группы (1730 см-1, СО - а,Р-ненасыщенного сложного эфира (1713 см-1) и двойных связей (1650 см-1)).
Лактон III - С27Н38О10, т.пл. 190-192 °С. В области характеристических частот ИК-спектра найдены полосы поглощения гидроксильной группы (3600, 3490 см-1), у-лактонного цикла (1780 см-1), СО-группы насыщенного сложного эфира (1725 см-1), СО - а,Р-ненасышенного сложного (1715 см-1) и двойных связей
Согласно литературным данным из корней Лазурника трехлопастной (Laser trilobum) выделены и охарактеризованы сесквитерпеновые лактоны лазеролид, изолазеролид, лазолид, трилобид и изотрилобид, а также лазерин.
HjCO
,CH
OR
OR
(1)
(2)
(3)
HO
R----П p^3H-CH3
O CH,
O
(4)
(5)
(1627 cm-1).
Учитывая тот факт, что один из этих лактонов, а именно лазолид, ранее нами был выделен и идентифицирован из исследуемого растительного материала, а также возможное постоянство качественного состава характеристических веществ каждого вида растения, мы сравнивали физико-химические свойства (состав, т.пл. и области характеристических полос поглощения ИК-спектра) выделенных нами минорных сесквитерпеновых лактонов с таковыми лактонов из Laser trilobum [15, 16]. Действительно, непосредственное сравнение ИК-спектров лазеролида, изолазеролида и трилоболида со спектрами полученных нами сесквитерпеновых лактонов (Лактон I, Лактон II, Лактон III) свидетельствует об их идентичности с лазеро-лидом (I), изолазеролидом (II) и трилоболидом (III) соответственно [2, 15, 16].
Выводы
1. Из корней Laser trilobum (L.) Burkh. методом хроматографии на колонке с окисью алюминия выделены восемь веществ: CnHi2O4, т. пл. 90-91 °С, C21H26O7, C21H26O7 (эпимер), C20H28O5, т. пл. 150-151 °С, Ci6Hi2O4, т. пл. 142-143 °С, C22H30O6, т. пл. 139-141 °С, C22H30O6, т. пл. 124-125 °С, C27H38O10, т. пл. 190-192 °С.
2. На основании химических и спектральных (ИК-, 1Н, 13С ЯМР, Dept 135) данных выделенные вещества идентифицированы как крокатон, лазерин, 2-эпилазерин, лазолид, оксипейцеданин, лазеролид, изо-лазеролид и трилоболид соответственно.
3. 2-эпилазерин из Laser trilobum выделен впервые.
Список литературы
1. Holub M., Samek Z. On terpens. CCXXVI. The structure of lasolide - a sesquiterpene lactone from Laser trilobum (L.) Borkh. // Collect. Czech. Chem. Comm. 1973. V. 38. Pp. 1428-1433.
2. Holub M., Groote R.De., Herout V., Sorm F. Plant substances. XXVIII. Oxygen-containing component of light petroleum extract of Laser trilobum (L.) Borkh. root. Structure of laserine // Collect. Czech. Chem. Comm. 1968. V. 33, N9. Pp. 2911-2917.
3. Багиров В.Ю., Белый М.Б. Исследование некоторых представителей сем. Umbelliferae // Химия природных соединений. 1982. №2. С. 250-251.
4. Серкеров С.В. О строении сложного эфира из плодов Ferula oopoda // Химия природных соединений. 1972. С. 552-558.
5. Азизов Ю.М., Серкеров С.В. Лакгоны Laser trilobum // Труды Института ботаники НАН Азербайджана. Баку, 2009. Т. 29. С. 399-402.
6. Рыбалко К.С. Природные сесквитерпеновые лактоны. М., 1978, 320 с.
7. КанделакиГ.В. ПряныерастенияГрузии. Тбилиси, 1955. 61 с.
8. Партанский Н.П. Практическая ботаника флоры Европейской России. Курск, 1894. 783 с.
9. Минчев Ал., Иванов В., Томова М. Хипотензивно вещество от Silver trilobum Crantz. // Фармация (НРБ). 1954. Бр. 5. С. 32-36.
10. Steinmetz E.F.Materia medica vegetables. V. 1-3. Amsterdam. 1954. 589 p.
11. Волков Г.В. Laser trilobum (L.) Borkh. - ценное пряное растение // Ботанический журнал. 1958. Т. 43, №9. С. 134G-1342.
12. Балковая Е.Н. Физиолого-биохимическая характеристика эфирномасличных растений. Днепропетровск, 1958. 183 с.
13. Растительные ресурсы СССР. Цветковые растения, их химический состав, использование. Семейства Ruta-ceae, Elaegnaceae. Л., 1988. Т. 4. С. 139.
14. Азизов Ю.М., Серкеров С.В. Компоненты Laser trilobum // Химия природных соединений. 2G1G. С. 245.
15. Holub M., Samek Z., Popa D.P., Herout V., Sorm F. On terpens. CCIIL. The structure of laserolide - a sesquiterpene lactone from the roots of Laser trilobum (L.) Borkh. // Collect. Czech. Chem. Comm. 197G. V. 35. Pp. 284-287.
16. Holub M., Samek Z., Groote R.De, Herout V., Sorm F. On terpens. CCXXVIL. The structure of the sesquiterpenic trimester lactone trilobolide // Collect. Czech. Chem. Comm. 1973. V. 38. Pp. 1551-1562.
Поступило в редакцию 11 января 2011 г.
После переработки 20 января 2011 г.
