Journal of Siberian Federal University. Chemistry 1 (2015 8) 25-34
УДК 547.913
Study of KCl Leaching
by water from Biocomposite Fertilizers Based on the Birch Bark
Evgeniya V. Veprikovaa, Svetlana A. Kuznetsovaa,b, Nikolai V. Chesnokova,b and Boris N. Kuznetsova,b*
aInstitute of Chemistry and Chemical Technology SB RAS 50/24 Akademgorodok, Krasnoyarsk, 660036, Russia
bSiberian Federal University 79 Svobodny, Krasnoyarsk, 660041, Russia
Received 24.01.2015, received in revised form 02.02.2015, accepted 14.03.2015
It was suggested to use impregnation of porous supports from birch bark and inner birch bark by water solution of KCl for obtaining of the potassium fertilizers with prolonged time of action. Influence of the supports nature, quantity of supported KCl and temperature of the biocomposite drying on the KCl leaching by water in static and dynamic conditions was studied. It was shown, that the potassium biocomposite fertilizers are characterized by a long-time leaching of KCl by water (no less 55 days) that provides their long time action.
Keywords: potassium fertilizer, preparation, KCl, birch bark, leaching by water, long-time action.
© Siberian Federal University. All rights reserved
* Corresponding author E-mail address: [email protected]
Изучение вымывания KCl водой из биокомпозитных удобрений на основе коры березы
Е.В. Веприкова'1, С.А. Кузнецова3'6, Н.В. Чесноковаб, Б.Н. Кузнецов3'6
aИнститут химии и химической технологии СО РАН Россия, 660036, Красноярск, Академгородок, 50/24 бСибирский федеральный университет Россия, 660041, Красноярск, пр. Свободный, 79
Для получения калийных удобрений пролонгированного действия предложено использовать пропитку пористых подложек из коры березы и луба водным раствором KCl. Изучено влияние природы подложек, количества введенного KCl и температуры сушки биокомпозитных удобрений на вымывание KCl водой в статическом и динамическом режимах. Показано, что биокомпозитные удобрения характеризуются длительным временем вымывания KCl (не менее 55 суток), что обеспечивает их пролонгированное действие.
Ключевые слова: калийное удобрение, получение, KCl, кора березы, вымывание водой, пролонгированное действие.
Береза относится к основным лесообразующим лиственным породам на территории Сибирского региона и традиционно широко используется для производства различных материалов. В процессе заготовки и получения древесины накапливаются многотоннажные отходы коры березы. В основном они сжигаются и вывозятся в отвалы, загрязняя окружающую среду продуктами неполного сгорания и экстрактивными веществами коры.
Березовая кора является ценным сырьем, комплексная химическая переработка которого позволяет получать ряд уникальных биологически активных веществ - суберин, бетулин, ан-тоцианидиновые красители и др. [1-3]. В результате обработки коры березы разбавленным раствором №ОН получены сорбенты, обладающие высокой активностью в отношении веществ разной природы и эффективные для применения в области энтеросорбции [3, 4]. На основе этих сорбентов можно создавать композитные материалы различного назначения, в том числе и удобрения. При этом азотсодержащие биокомпозитные удобрения, полученные на основе подложек из луба и коры березы, обладают пролонгированным действием.
Следует отметить, что создание удобрений пролонгированного действия - актуальное, быстро развивающееся направление. Применение таких удобрений позволяет решать комплекс задач: повысить эффективность использования традиционных водорастворимых удобрений за счет снижения их вымывания грунтовыми водами; снизить уровень загрязнения грунтовых и поверхностных вод в районах земледелия; сократить расходы на внесение удобрений и др. [5]. Пролонгированное действие удобрений может быть обеспечено использованием различных оболочек - из стекла, карбамидоформальдегидной смолы и др. [6, 7]. Другая возможность
иметь эффект пролонгированного действия - применение в качестве носителя питательных элементов материала с сорбционными или ионообменными свойствами. В качестве таких носителей используют природные цеолиты и торф [9-11]. Причем применение торфа предпочтительнее, так как в процессе действия удобрения почва обогащается комплексом питательных органических веществ.
Древесные отходы являются доступным, воспроизводимым сырьем для получения пористых носителей композитных удобрений. Удаление полифенольных веществ, отрицательно влияющих на развитие растений, целесообразно осуществлять 1-2%-ными водными растворами щелочи. В результате такой обработки происходит развитие пористой структуры материала и сохраняется достаточное количество лигнина, разложение которого в почве повышает содержание в ней гумуса [12-14].
Эффективность пролонгированных удобрений на основе пористых подложек во многом зависит от способа нанесения активного элемента, выбор которого должен быть научно обоснован.
Известно, что для максимально полного определения эффективности действия нового удобрения необходимо проведение длительных испытаний в полевых условиях. Однако, как показано в работах [10, 15, 16], изучение поведения удобрения в простых модельных условиях позволяет предварительно оценить его эффективность.
Цель работы - подбор условий получения биокомпозитных удобрений пропиткой пористых подложек из луба и коры березы водным раствором KCl.
Экспериментальная часть
В качестве сырья для получения пористых подложек биокомпозитных удобрений использовали кору березы повислой (Betula pendula Roth.), заготовленную в окрестностях г. Красноярска. Воздушно-сухие (влажность 7,5±0,5 %) кору и отделенный от бересты луб измельчали на дезинтеграторе марки "Nossen" (Германия) и готовили смеси следующего фракционного состава, мас. %: (0,25 - 0,50) мм - 23,7; (0,50 - 1,00) мм - 76,3. Содержание бересты в образце коры березы составляло (45 ± 1) мас. %.
Содержание лигнина, целлюлозы и минеральных примесей в исходном сырье, определенных по общепринятым в химии древесины методикам [13], приведено в табл. 1.
Пористые подложки (ПП) из коры и луба березы получали в результате их обработки 1.5%-ным водным раствором NaOH при следующих условиях: температура (80±5) °С, гидромодуль 5, интенсивность перемешивания (130±5) об/мин, продолжительность обработки 1 ч. Общая схема и методика получения ПП приведены в работах [12, 17]. Полученные подложки сушили при (50±5) °С.
Биокомпозитные удобрения (БУ) готовили пропиткой подложек из луба и коры березы водными растворами хлорида калия различной концентрации. Содержание калия в БУ варьировали от 1 до 5 мас. %. Количество раствора, необходимого для пропитки, устанавливали по влагоемкости подложек. Влагоемкость определяли в соответствии с ГОСТ 24160-80. После пропитки образцы помещали в закрытую посуду и выдерживали в течение суток, периодически перемешивая, при комнатной температуре. Затем образцы высушивали до постоянного веса при температурах (40 ± 1), (105 ± 1) и (140 ± 1) °С.
Таблица 1. Характеристики исходного сырья
Показатели Содержание в сырье, мас. % (от массы абсолютно сухого вещества)
Луб коры березы Кора березы
Лигнин* 42,5 59,6
Целлюлоза** 21,6 15,8
Минеральные примеси 3,4 3,5
Примечание * и ** - определены по методу Комарова и Кюршнера соответственно.
Вымывание KCl из получаемых БУ проводили в стационарных и динамических условиях дистиллированной водой (рН 5,4) при (20 ± 1) °С. Продолжительность стационарного процесса варьировали от 5 мин до 96 ч. При этом осуществлялось периодическое встряхивание. Соотношение образцов БУ и воды составляло 0,2 г : 50 мл. Вымывание KCl водой в динамических условиях проводили в колонке диаметром 2,0 см и высотой 20,0 см (высота слоя образца составляла 10,0 ± 0,2 см) в течение 120 мин при расходе воды 0,69 и 0,35 дм3 ■ ч-1.
Концентрацию калия в воде определяли атомно-эмиссионным методом на приборе Analyst-400. По изменению концентрации калия в растворе рассчитывали величину вымывания KCl (D, %), принимая исходное количество соли в образце БУ за 100 %.
Степень набухания подложек определяли по максимальному количеству воды, поглощенной в течение 96 ч при температуре (20 ± 1) °С по аналогии с методикой ГОСТ 17219-71.
Электронно-микроскопическое исследование образцов биокомпозитных удобрений на основе подложки из луба коры березы проводили на электронном растровом микроскопе ТМ-1000 (HITACHI, Япония).
Результаты и обсуждение
Известно, что на формирование текстуры композитного материала, полученного пропиткой пористой подложки раствором активного компонента, существенное влияние оказывают такие условия его нанесения, как концентрация рН среды, продолжительность, а также температура последующей сушки [18].
Очевидно, что характер исходного распределения KCl в пористой подложке биокомпозитного удобрения (БУ) может повлиять на скорость его вымывания водой.
Нанесение KCl на подложки из луба и коры березы проводили пропиткой раствором соли по «влагоемкости», когда объем раствора соответствует объему пор подложки [18]. Наряду с простотой выполнения этот способ позволяет наносить на подложку точно рассчитанное количество хлорида калия. Выдержка пропитанных образцов при комнатной температуре в течение 24 ч необходима для равномерного распределения соли в объеме частиц подложек в процессе их набухания.
Влияние температуры сушки биокомпозитных удобрений на их морфологию было изучено на примере образцов, полученных пропиткой подложки из луба коры березы раствором KCl и содержащих 5 мас. % калия. Согласно данным сканирующей электронной микроскопии, повышение температуры сушки от 40 до 105 °С приводит к уменьшению количества хлорида калия, локализованного на внешней поверхности частиц луба (рис. 1).
1 а 2
Рис. 1. РЭМ-изобр ажения биокомпозитных удобрений на основе подложки из луба коры б ерезы (исходное содержание калия 5 мас. %), полученных при температурах сушки 40 °С (а) и 105 °С (б): 1 - увеличение в 1000 раз; 2 - увеличение в 5000 раз
Очевидно, что в процессе низкотемпературной сушки происходит вынос KCl фронтом испарения на внешнюю поверхность частиц подложки и на пове рхность крупных полостей [18]. В результате, как видно из рис. 1а, большая доля частиц соли локализована по краям макропор подложки.
Было установлено, что высушивание пропитанных образцов при температуре ниже 40 °С нецелесообразно из-за появления на их поверхности большого количества визуально фиксируемого KCl.
Посышение температуры сушки до 105 °С приводит к уменьшению доли поверхностно локализованного хлорида калия не только за счет изменения динамики фронта испарения. В процессе сушки древесных материалов уже при относительно невысоких температурах происходят деформационные изменения их структуры - уменьшение размеров полостей и макропор, «схлопывание» мелких пор [19]. Вероятно, это также может способствать более равномерному распределению соли в объеме подложки.
Было установлено, что высушивание образцов БУ на основе подложек из луба и коры березы при 105 °С приводит к уменьшению вымывания KCl водой (рис. 2а, б). Это хорошо согласуется с зафиксированными изменениями в морфологии образцов БУ, высушенных при различной температуре (рис. 1 и 2а).
D 75 60 45 30 15 0
30 60 90 120 150 180 а t
75 60 45 30 15 0
60 90 120 150 180 б t
Рис. 2. Влияние температуры сушки биокомпозитных удобрений на основе подложки из луба (а) и коры березы (б) на вымывание KCl (исходное содержание калия в удобрении 5 мас. %): 1 - 40 °С; 2 - 105 °С. D - вымывание KCl ( %), t - продолжительность процесса (мин)
D
2
0
Следует отметить, что характер вымывания соли практически не зависит от температуры сушки и природы подложки. Основное количество хлорида калия переходит в раствор в течение 30 мин. Вероятно, это обусловлено удалением соли с внешней поверхности подложек. Для образцов БУ, высушенных при 105 °С, это количество ниже (в среднем на 16,8 %) и составляет 59 и 6 3 %%»КВС11 для подложек из коры березы и ее луба соответственно (рис. 2а, б).
Затем вымывание хлорида калия существенно замедляется и в течение последующих 160 мин в вод}' дополнительно переходит не более 6 % хлорида калия. Вероятно, к уменьшению скорости вымывания KCl приводят внутридиффузионные ограничения и набухание пористых подложек в воде (степень набухания подложек из луба и коры березы составляет 1,7 и 2,1 гг-1).
Важно отметить, что достаточно большое выделе ние KCl водой в первые 5-30 мин нельзя считать недостатком изучаемых биокомпизитныо удоКрений. Такой характер выддления необходим для эффективного устранения нкфицита калия в почве. Как извостно, с этой целью и применяются водорастворимые минкральные удоХрения [5].
Было установлено, что повышение температуры сушки пропитанных водным раствором хлорида калия образцов БУ (содержание калия 5 мас. %) до 140 °С мало влияет на вымывание KCl водой. При этом уменьшение количества соли, перешедшей в раствор в течение 30 мин, независимо от природы подложки не превысило 1,2 %. Поэтому температуру сушки 105 °С можно считать наиболее приемлемой для получения биокомпозитных удобрений на основе коры березы.
В табл. 2 приведены результаты определения количества KCl, оставшегося в образцах БУ с различным исходным содержанием калия после вымывания водой в течение 96 ч.
Из представленных данных следует, что изучаемые образцы биокомпозитных удобрений обладают способностью к медленному вымыванию KCl в течение длительного времени. Причем средняя скорость выделения соли водой, определенная по данным табл. 2, мало зависит от природы подложки и количества нанесенного калия и составляет 0,43 - 0,50 мас. % в сутки. Отметим, что пористая подложка из коры березы лучше удерживает KCl по сравнению с подложкой из луба.
Таблица 2. Вымывание KCl из биокомпозитных удобрений (БУ) на основе луба и коры березы, высушенных при 105 °С
Материал подложки БУ Исходное содержание калия, мас. % Остаточное содержание KCl после вымывания водой, мас. %*
24 ч 48 ч 96 ч
Луб коры березы 1,0 2,5 5,0 7,5 19,1± 0,1 24,1± 0,2 27,9 ± 0,2 28,1 ± 0,3 18,7 ± 0,1 23,6 ± 0,1 27,3 ± 0,2 27,5 ± 0,2 17,8 ± 0,1 22,7 ± 0,1 26,4 ± 0,1 26,6 ± 0,2
Кора березы 1,0 2,5 5,0 7,5 22,6 ± 0,1 27,9 ± 0,2 32,7 ± 0,2 32,9 ± 0,2 22,1 ± 0,1 27,4 ± 0,1 32,1 ± 0,2 32,3 ± 0,2 21,2 ± 0,1 26,5 ± 0,2 31,2 ± 0,2 31,5 ± 0,3
* От исходного содержания калия.
Понижение исходного содержания калия в БУ с 5 до 1 мас. % приводит к уменьшению количества соли, остающейся в образцах после вымывания водой, независимо от природы подложки. Это, очевидно, повлечет за собой уменьшение пролонгированного действия таких удобрений. Увеличение содержания калия в образцах БУ до 7,5 мас. % нецелесообразно, поскольку по остаточному количеству соли они сравнимы с образцами, содержащими исходно 5 мас. % К (табл. 2).
Для образцов биокомпозитных удобрений на основе подложек из луба и коры березы, содержащих 5 мас. % калия, с учетом средней скорости вымывания KCl (0,5 мас. % в сутки), был рассчитан период полного удаления соли из БУ - 55,8 и 65,4 суток соответственно. Продолжительность вымывания калия из биокомпозитных удобрений позволяет оценить пролонгирующее действие предлагаемых удобрений.
Для образца БУ на основе подложки из коры березы, содержащего 5 мас. % калия и высушенного при 105 °С, были проведены эксперименты по вымыванию хлорида калия водой в динамических условиях. Исследуемый образец БУ проявляет хорошую устойчивость к удалению KCl при различном расходе воды (рис. 3). После 2-часового процесса в динамическом режиме в образцах БУ остается не менее 34 мас. % от исходного хлорида калия. Причем увеличение расхода воды от 0,35 до 0,69 дм3 ■ ч-1 приводит к увеличению вымывания соли из БУ не более чем на 2 %.
На рис. 3 видно, что кинетика удаления соли при пропускании воды через слой БУ с различной скоростью мало отличается от кинетики в статическом режиме. Наблюдаемые различия данных не превышают 5 %.
Выводы
1. Показана возможность получения калийных биокомпозитных удобрений пролонгированного действия пропиткой пористых подложек из луба и коры березы водным раствором хлорида калия.
2. Изучено влияние температуры сушки пропитанных образцов удобрений и количества введенного калия на кинетику вымывания KCl водой. Установлено, что биокомпозитные удо-
Рис . 3. Остаточное количество KCl (R, мас. %) в биокомпозитном удобрении на основе подложки из коры березы в стационарном (1) и динамическом режимах вымывания при расходе воды 0,69 (2) и 0,35 (3) дм3. ч-1 (t - продолжительность процес са, мин)
брения, содержащие 5 мас. % калия и высушенные при 105 °С, характеризуются наиболее длительным временем вымывания KCl (не менее 55 суток), что обеспечивает их пролонгированное действие.
3. Показано, что подложка из коры березы по своим свойствам наиболее эффективна для получения калийных "иокомпозитных удобрений с пролонгированным действием.
4. Способность предлагае мых биокомпозитных удобрений удерживать хлорид калия была подтверждена в результате вымывания соли водой в стационарном и динамическом режимах.
/Авторы выражают благодарность сотруднику Красноярокого регионального центра коллективного пользования А.В. Антонову за проведение электронно-микмоскопичеоких исследований.
Список литературы
1. Кислицин А.Н. Экстрактивные вещества бересты: выделение, состав, свойства, применение //Химия древесины 1994. № 3. С. 3-28. [Kislicin A.N. Extractive substances of outer birch bark: separation, composition, properties,applicatio n. Chemisttryofwood. 1994. N.. 3.P. 3-28.(inRuss.)]
2. Судакнва И.Г., Кузнецов Б.Н., Гарынцева Н.В. Изучение процесса выделения субнриновых веществ из бересты березовой коры // Химия растительного сырья. 2008. № 1. С. 41-44. [Sudakova I.G., Kuznetsov B.N., Garintseva N.V. Study of separation process of the suberin substances from outer birch bark. Chemistry of plant raw materials 2008. N. 1. P. 41-44. (in Russ.)]
3. Кузнецова С.А., Левданский В.А., Кузнецов Б.Н., Щипко М.Л., Рязанова Т.В., Ко-вальчук Н.М. Получение дубильных веществ, красителей и энтеросорбентов из луба березовой коры // Химия в интересах устойчивого развития. 2005. Т 13 (3). С. 401-409. [Kuznetsova S.A., Levdansky V.A., Kuznetsov B.N., Schipko M.L., Ryazanova T.V., Kovalchuc N.M. Production of tanning substances, dyes and enterosorbents from inner birch bark. Chemistry for Sustainable Development 2005. V.13 (3). P. 401-409. (in Russ.)]
4. Патент № 2389498 РФ. Кузнецова С.А., Кузнецов Б.Н., Ковальчук Н.М., Скворцова Г.П. Энтеросорбент. Опубл. 20.05.2010. [Patent 2389498 RU. Kuznetsova S.A., Kuznetsov B.N., Kovalchuc N.M., Skvortsova G.P. Ennterosorbent. Publ. Date 20.05.2010 (in Russ.)]
- 32 -
5. Безуглова Л.А. Удобрения и стимуляторы роста. Ростов-на-Дону: Феникс, 2000. 317 с. [Bezuglova L.A. Fertilizers and growth stimulates. Rostov-on-Donu: Feniks, 2000. 317 p. (in Russ.)]
6. Патент № 2163587 РФ. Зарогатский Л.П., Карапетян Г.О., Лимбах И.Ю., Писарев И.Н., Карапетян К.Г., Докукина А.Ф., Смирнова З.А. Стеклянные удобрения пролонгированного действия. Опубл. 27.02.2001. [Patent 2163587 RU. Zarogatsky L.P., Karapetyan G.O., Limbakh I.Y., Pisarev I..N., Karapehyan K.G., Dokukina A.F., Smirnova Z.A. The glass fertilizers of long-time action. Publ. Date 27.02.2001(in Russ.)]
7. Патент № 2110503 РФ. Семенов В.Я., Левинский В.В., Евдокимов В.Н., Поворин В.А. Гуматизированное минеральное удобрение и способ его получения. Опубл. 10.05.1998. [Patent 2110503 RU. Semenov V.Y., Levinsky V.V., Evdokimov V.N., Povorin V.A. Humatised fertilizer and method of her obtaining. Publ. Date 10.05.1998 (in Russ.)]
8. Кожевникова Н.М., Абашева Н.Е., Гаркушева Н.М., Маркушева М.Г., Солдатова З.А. Получение неодимсодержащих микроудобрений по сорбционной технологии // Химия в интересах устойчивого развития 2005. T. 13 (1). С. 65-69. [Kojevnikova N.M., Abasheva N.E., Garkusheva N.M., Markusheva M.G., Soldatova S. A. Production of neodymium contained micro fertilizers with sorption technology. Chemistry for Sustainable Development 2005. V.13 (1). P. 65-69. (in Russ.)]
9. Окуджава Н.Г., Беруашвили Ц.А., Мамукошвили Н.Ш. Получение обогащенного калием природного цеолита двухтемпературным ионообменным методом с использованием морской воды // Сорбционные и хроматографические процессы 2008. Т. 8 (5). С. 875-880. [Okudjava N.G., Beruashvily C.A., Mamukoshvily N. S. Production of enrich natural zeolite with potassium by too temperature ion-exchanging method with use a sea water. Sorption and chromatographic process 2008. V. 8 (5). P. 875-880. (in Russ.)]
10. Алексеева Т.П., Перфильева В.Д., Криницын Г.Г. Комплексные органо-минеральные удобрения пролонгированного действия на основе торфа // Химия растительного сырья. 1999. № 4. С. 53-59. [Alekseeva T.P., Perfileva V.D., Krinitsin G.G. Combined organic-fertilizers of longtime action on the basis of a peat. Chemistry of plant raw materials 1999. N. 4. P. 53-59. (in Russ.)]
11. Патент № 2502713 РФ. Кожевникова Н.М Торфоцеолитовое удобрение пролонгированного действия, модифицированное фосфатом калия. Опубл. 27.12.2013.[ Patent 2502713 RU. Kojevnikova N.M. The peat -zeolite fertilizer of long-time action modified by potassium phosphate. Publ. Date 27.12.2013 (in Russ.)]
12. Веприкова Е.В., Щипко М.Л., Кузнецова С.А., Кузнецов Б.Н. Получение энтеросорбен-тов из отходов окорки березы // Химия растительного сырья. 2005. № 1. С. 65-70. [Veprikova E.V., Schipko M.L., Kuznetsova S.A., Kuznetsov B.N. Production of enterosorbents from birch bark wastes. Chemistry of plant raw materials 2005. N. 1. P. 65-70. (in Russ.)]
13. Алиев Р.Г., Павлова Е.А., Терентьева Э.П., Удовенко Н.К. Химия древесины и синтетических полимеров. Ч. 2. СПб.: СПбГТУРП, 2011. 37 с. [ Aliev R.G., Pavlova E.A., Terenteva E.P., Udovenko N. K. Chemistry of wood and synthetic polymers. P.2. Sankt-Petersburg: SPbSTUPP, 2011.37 p. (in Russ.)]
14. Беловежец Л.А., Волчатова И.В., Медведева С.А. Перспективные способы переработки вторичного лигноцеллюлозного сырья // Химия растительного сырья 2010. № 2. С. 5-16. [Belovejest L,A., Volchatova I.V., Medvedeva S.A. The promising methods of recoverable lignocellulosic materials processing. Chemistry of plant raw materials 2010. N 2. P. 5-16. (in Russ.)]
15. Кожевникова Н.М., Абашева Н.Е., Зонхоева Э.Л., Митыпов Б.Б., Меркушева М.Г. Физико-химические основы получения лантансодержащих микроудобрений //Химия в интересах устойчивого развития. 1999. Т. 7. С. 675-679. [Kojevnikova N.M., Abasheva N.E., Zonkhoeva E.L.,Mitipova B.B., Merkushtva M.G. The physicochemical basis of production of lanthanum contained micro fertilizers. Chemistry for Sustainable Development 1999. V.7 (6). P. 675-679. (in Russ.)]
16. Бабенко С.А., Семакина О.К., Бокуцова К.П., Лиханова О.В. Разработка технологии гранулирования органо-минеральных удобрений на основе озерных сапропелей // Известия Томского политехнического университета. 2005. Т. 308 (1). С. 118-122. [Babenko S.A., Semakina O.K., Bokutsova K.P., Lirhanova O.V. Design of technology of organic-mineral fertilizers the based on a lake sapropels. News of Tomsk Polytechnic University 2005. V. 308 (1). P. 118-122. (in Russ.)]
17. Веприкова Е.В., Кузнецова С.А., Чесноков Н.В., Кузнецов Б.Н. Свойства энтеросорбен-тов, полученных из автогидролизованной коры березы // Химия в интересах устойчивого развития. 2012. Т. 20 (6). С 673-678. [Veprikova E.V., Kuznetsova S.A., Chesnokov N.V., Kuznetsov B.N. Properties of enterosorbents obtained from auto hydrolyzed birch bark. Chemistry for Sustainable Development 2012. V.20 (6), P 673-678. (in Russ.)]
18. Промышленный катализ в лекциях. Вып. 1. / под ред. А.С. Носкова. М.: Калвис, 2005. 136 с. [ Industrial cattails in lectures Issue 1. Under Ed. A.S. Noscova. Moscow: Kalvis, 2005. 136 p. (in Russ.)]
19. Расев А.И. Сушка древесины. С.- Петербург: Лань, 2010. 410 с. [ Rasev A.I. Wood drying. Publ. House «Lane», 2010. 410 p. (in Russ.)]