Научная статья на тему 'Изучение реакции изомерных аминофенолов с хлорацетилхлоридом'

Изучение реакции изомерных аминофенолов с хлорацетилхлоридом Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
78
17
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ХЛОРАЦЕТИЛИРОВАНИЕ / АМИНОФЕНОЛ / 2-ХЛОРО-N-(2-ГИДРОКСИФЕНИЛ)АЦЕТАМИД / 2-ХЛОРО-N-(3-ГИДРОКСИФЕНИЛ)АЦЕТАМИД / 2-ХЛОРО-N-(4-ГИДРОКСИФЕНИЛ)АЦЕТАМИД / 2-(2-ХЛОРОАЦЕТАМИДО)ФЕНИЛ-2-ХЛОРАЦЕТАТ / 3-(2-ХЛОРОАЦЕТАМИДО)ФЕНИЛ-2-ХЛОРАЦЕТАТ / 4-(2-ХЛОРОАЦЕТАМИДО)ФЕНИЛ-2-ХЛОРАЦЕТАТ / CHLOROACETYLATION / AMINOPHENOL / 2-CHLORO-N-(2-HYDROXYPHENYL) ACETAMIDE / 2-CHLORO-N-(3-HYDROXYPHENYL)ACETAMIDE / 2-CHLORO-N-(4-HYDROXYPHENYL)ACETAMIDE / 2-(2-CHLOROACETAMIDO)PHENYL-2-CHLOROACETATE / 3-(2-CHLOROACETAMIDO)PHENYL-2-CHLOROACETATE / 4-(2-CHLOROACETAMIDO)PHENYL-2-CHLOROACETATE

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Абдушукуров Анвар Кабирович, Юсуфов Мухриддин Саидович

В статье приведены результаты хлорацетилирования аминофенолов. Реакции проведены в присутствии уксусной кислоты, ацетонитрила, тетрагидрофурана. Разработаны методы очищения полученных веществ, строение которых доказано ИК-, ПМР-, масс-спектроскопией.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

INVESTIGATION OF THE REACTION OF ISOMERIC AMINOPHENOLS WITH CHLOROACETYLCHLORIDE

In article the results of chloroacetylation of aminophenols are presented. Conducting in the presence of acetic acid, acetonitrile, tetrahydrofuran as a solvent. Found methods for purification of the obtained substances. The structure of synthesized substances is proved by methods of IR, PMR, mass spectroscopy.

Текст научной работы на тему «Изучение реакции изомерных аминофенолов с хлорацетилхлоридом»

• 7universum.com

UNIVERSUM:

ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ_март, 2020 г.

ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИИ ИЗОМЕРНЫХ АМИНОФЕНОЛОВ С ХЛОРАЦЕТИЛХЛОРИДОМ

Абдушукуров Анвар Кабирович

д-р хим. наук, профессор, Национальный университет Узбекистана имени Мирзо Улугбека,

Республика Узбекистан, г. Tашкент E-mail: [email protected]

Юсуфов Мухриддин Саидович

докторант, Национальный университет Узбекистана имени Мирзо Улугбека,

Республика Узбекистан, г. Tашкент E-mail: [email protected]

№ 3 (72)

INVESTIGATION OF THE REACTION OF ISOMERIC AMINOPHENOLS WITH CHLOROACETYLCHLORIDE

Anvar Abdushukurov

Doctor of Chemical sciences, professor, National University of Uzbekistan named after Mirzo Ulugbek,

Republic of Uzbekistan, Tashkent

Mukhriddin Yusufov

PhD student of National University of Uzbekistan named after Mirzo Ulugbek,

Republic of Uzbekistan, Tashkent

АННОТАЦИЯ

В статье приведены результаты хлорацетилирования аминофенолов. Реакции проведены в присутствии уксусной кислоты, ацетонитрила, тетрагидрофурана. Разработаны методы очищения полученных веществ, строение которых доказано ИК-, ПМР-, масс-спектроскопией.

ABSTRACT

In article the results of chloroacetylation of aminophenols are presented. Conducting in the presence of acetic acid, acetonitrile, tetrahydrofuran as a solvent. Found methods for purification of the obtained substances. The structure of synthesized substances is proved by methods of IR, PMR, mass spectroscopy.

Ключевые слова: хлорацетилирование, аминофенол, 2-хлоро-Ы-(2-гидроксифенил)ацетамид, 2-хлоро-Ы-(3-гидроксифенил)ацетамид, 2-хлоро-Ы-(4-гидроксифенил)ацетамид, 2-(2-хлороацетамидо)фенил-2-хлорацетат, 3 -(2-хлороацетамидо)фенил-2-хлорацетат, 4-(2-хлороацетамидо)фенил-2-хлорацетат.

Keywords: chloroacetylation, aminophenol, 2-chloro-N-(2-hydroxyphenyl) acetamide, 2-chloro-N-(3-hydroxy-phenyl)acetamide, 2-chloro-N-(4-hydroxyphenyl)acetamide, 2-(2-chloroacetamido)phenyl-2-chloroacetate, 3 -(2-chloro-acetamido)phenyl-2-chloroacetate, 4-(2-chloroacetamido)phenyl-2-chloroacetate.

Продукты реакции хлорацетилирования широко используются в химической промышленности, медицине и сельском хозяйстве [4]. Поэтому продукты хлорацетилирования ароматических углеводородов и их производных имеют важную роль в народном хозяйстве [2]. На основе их получают лекарственные препараты для фармацевтики, стабилизаторы для полимеров, а также пестициды для защиты растений в сельском хозяйстве. Токсичность К-ацилированного производного анилина (ацетанилид) относительно низкая, но его употребление длительное время приводит к отравлению организма [1]. Токсичность п-аминофенола низкая, и он легко выводится из организма. Поэтому синтез малотоксичных лекарственных препаратов на основе производных аминофено-лов, а также синтез новых хлорацетилпродуктов и их производных, изучение их биологических свойств

являются важной задачей синтетической органической химии. На кафедре органической химии НУУз в течение многих лет изучаются реакции хлорацетили-рования ароматических углеводородов, фенолов и их производных [4, 2, 1].

При использовании разработанных методик изучено хлорацетилирование аминофенолов. Замещением атома хлора на различные заместители в молекуле хлорацетилпроизводного п-аминофенола можно получить различные препараты, применяемые в медицине. С этой целью проведено хлорацетилирование изомерных аминофенолов хлорацетил-хлоридом при мольном соотношении реагентов 1:1.

В молекулах аминофенолов имеются несколько реакционных центров, поэтому выбор условий реакций имеет основную роль при проведении опытов, иначе может образоваться смесь К- и О-диацилпродуктов, разделение которых осложняет

Библиографическое описание: Абдушукуров А.К., Юсуфов М.С. Изучение реакции изомерных аминофенолов с хлорацетилхлоридом // Universum: Технические науки: электрон. научн. журн. 2020. № 3(72). URL: http://7universum.com/ru/tech/archive/item/9096

№ 3 (72)

A UNI

лт те)

7universum.com

UNIVERSUM:

технические науки

март, 2020 г.

процесс [3]. Результаты проведенных опытов показали, что при мольном соотношении реагентов 1:1 образуются только Ы-ацилпродукты:

NH2

OH + ClCH2COCl

NHCOCH2Cl

| OH + HCl I-III

I) Синтез 2-хлоро-№-(2-гидроксифенил)ацета-мида. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, вносили 1,09 г (0,01 моль) о-аминофенола и полностью его растворяли, добавляя 30 мл ацетонитрила и 1,38 г (0,01 моль) K2COз. При охлаждении к раствору добавили по каплям 0,8 мл (0,01 моль) хлорацетилхлорида, после чего полученную смесь перемешивали в течение 4 часов при комнатной температуре. После чего растворитель отгоняли в вакууме, оставшийся продукт растворили в 20 мл этилацетата и 2 раза промывали водой. Органический слой отделяли с помощью делительной воронки. Этилацетат отгоняли перегонкой. Полученный продукт - темно-желтые аморфные кристаллы. Т. пл. - 138-139 °С. Выход - 84% (1,55 г). ^ NMR (DMSO-d6) 5 10,0 (Ъг s, 1Н), 9,45 (Ъг ^ 1Н), 7,90 (ёё, 1Н, J = 8,0 ва 1,5 Ш), 6,93 (т, 2Н), 6,78 Ш, Jd = 1,7 ва Jт = 7,6 Ш). ESI-MS вычислено для C8H8O2NCl 185,0243 найдено: 186,0316. ИК-спектр, см-1: 1654 -сильные валентные колебания амидной связи, 3113 -сильные валентные колебания NH-связи амидной группы, 1458-1548 - валентные колебания С=С-связи ароматического кольца, 760-862 - деформационные колебания ароматического кольца, 1265 - валентные колебания С-Ы-связи, 3365 - сильные валентные колебания ОН-группы.

II) Синтез 2-хлоро^-(3-гидроксифенил)ацета-мида. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, вносили 1,09 г (0,01 моль) м-аминофенола и его растворяли, добавляя 30 мл тетра-гидрофурана и 1,38 г (0,01 моль) К2СО3. При охлаждении к раствору добавили по каплям 0,8 мл (0,01 моль) хлорацетилхлорида, после чего полученную смесь перемешивали в течение 4 часов при комнатной температуре. Затем растворитель отгоняли в вакууме, оставшийся продукт растворяли в 20 мл эти-лацетата и 2 раза промывали водой. Органический слой разделяли с помощью делительной воронки. Этилацетат отгоняли перегонкой. Полученный продукт - желтые аморфные кристаллы. Т. пл. - 136-137 °С. Выход: 70% (1,29 г). (400 МШ; DMSO-d6) 4,22

(2H, s, CH2), 6,48 (1H, dd, J = 8,0 ва 2,0 Hz, 60-H), 6,94 (1H, d, J = 8,5 Hz, 40-H), 7,09 (1H, t, J = 8,1 Hz, 50-H), 7,17 (1H, t, J = 2,0 Hz, 20-H), 9,48 (1H, s, OH) ва 10,18 (1H, s, NH). ESI-MS вычислено для C8H8O2NCI 185,0243 найдено: 186,0317. ИК-спектр, см-1: 1676 -сильные валентные колебания амидной связи, 3110 -сильные валентные колебания NH-связи амидной группы, 1454-1564 - валентные колебания С=С-связи ароматического кольца, 776-865 - деформационные колебания ароматического кольца, 1276 - валентные колебания C-N-связи, 3373 - сильные валентные колебания ОН-группы.

III) Синтез 2-хлоро-№-(4-гидроксифенил)аце-тамида. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, вносили 30 мл насыщенного раствора ацетата натрия в уксусной кислоте, 1,09 г (0,01 моль) п-аминофенола добавили медленно и смесь охлаждали до -2 °С. При охлаждении к раствору добавили по каплям 0,8 мл (0,01 моль) хлора-цетилхлорида, после чего полученную смесь перемешивали в течение 2 часов при комнатной температуре. Затем реакционную смесь фильтровали и фильтрат промывали два раза водой. Полученный продукт - белые кристаллы. Т. пл. - 148 °С. Выход: 72% (1,33 г). 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) ö: 4,19 (s, 2H), 6,72 (d, J = 8,8 Hz, 2H), 7,37 (d, J j 8,8 Hz, 2H), 9,30 (s, 1H), 10,04 (s, 1H). ESI-MS вычислено для C8H8O2NCI 185,0243 найдено: 186,0318. ИК-спектр, см-1: 1656 - сильные валентные колебания амидной связи, 2923 - сильные валентные колебания NH-связи амидной группы, 1512-1539 - валентные колебания С=С-связи ароматического кольца, 769-836 -деформационные колебания ароматического кольца, 1239 - валентные колебания C-N-связи, 3315 - сильные валентные колебания ОН-группы.

Заключение. Изучен процесс хлорацетилирова-ния изомерных аминофенолов и сделан вывод, что эти реакции идут при низких температурах. Структура полученных продуктов подтверждены ИК-, ПМР-, масс-спектроскопией.

Список литературы:

1. Абдушукуров А.К. Перегруппировка м-толилхлорацетата // Узб. хим. журн. - 2005. - № 1. - С. 21-22.

2. Абдушукуров А.К. Перегруппировка фенилхлорацетата в присутствии малых количеств катализаторов // Узб. хим. журн. - 2005. - № 2. - С. 26-28.

3. Гриненко В.В. Синтез, фiзико-хiмiчнi та фармаколопчш властивост похщних 2-пдроксюксашлово1' та 2-п-дроксималонаншово! кислот: Автореф. - Харюв, 2008. - С. 6-15.

4. Чориев А.У., Абдушукуров А.К. Синтез 3-Метоксифенилхлорацетата и реакции его с фенолом, 4-бромфено-лом, 4-метоксифенолом и 4-хлорфенолами // Узб. хим. журн. - 2014. - № 1. - С. 16-18.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.