Изучение электрохимического поведения иридия (+4) методом полярографии с накоплением Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ИЗВЕСТИЯ

ТОМСКОГО ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА им. С. М. КИРОВА

Том 302 1976

ИЗУЧЕНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ ИРИДИЯ (+4) МЕТОДОМ ПОЛЯРОГРАФИИ С НАКОПЛЕНИЕМ

Н. А. КОЛПАКОВА, М. С. ЧЕМЕРИС, А. Г. СТРОМБЕРГ

(Представлена научным семинаром кафедры физической химии)

Целью нашей работы было исследование возможности определения иридия (+4) в концентрациях Ю-3—10~7 моль!л. В литературе подобные исследования не описаны.

В качестве индифферентного электрода выбран графитовый стержень, обработка которого описана ранее [1]. Аппаратура и методика эксперимента аналогичны описанным в работе [2]. Стандартные растворы готовили из соли К21гС16, синтезированной по методике [3].

Для своих исследований в результате изучения различных фонов мы выбрали раствор соляной кислоты.

В солянокислых растворах, содержащих 10~3 моль/л и более иридия (+4), нами получен анодный пик электрорастворения иридия после его предварительного электроосаждения.

Однако величина анодного пика, полученного в указанных условиях, растет с увеличением концентрации ионов иридия (+4) в растворе непропорционально и плохо воспроизводится. Нами исследованы факторы, влияющие на характер вольтамперных кривых и установлены оптимальные условия, позволяющие получать четкие и воспроизводимые поляро-граммы. Выяснено, что форма анодного пика иридия, а также его воспроизводимость существенно улучшаются при добавлении в анализируемый раствор ионов ртути ( + 2). Величина тока растворения достигает максимума при двукратном избытке ионов ртути. В данном случае ртуть оказывает каталитическое действие на стадии восстановления иридия. Для доказательства этого предположения проводилось электроосаждение иридия (+4) в отсутствии ионов ртути. Затем электрод переносился в раствор, содержащий ионы ртути. Проводилось дополнительное электроосаждение ртути из раствора, а затем снималась анодная поля-рограмма электрорастворения осадка. При такой постановке опыта обнаружить иридий в концентрации Ю-5—10~3 моль/л не удалось. При обратном порядке опыта получаются хорошо воспроизводимые пики иридия при концентрации его в растворе 5 • 10~7—10~3 моль!л. Высота анодного пика зависит от концентрации соляной кислоты. Максимальная величина анодного пика иридия наблюдается в 1 М соляной кислоте.

Пики, полученные на фоне 1 М HCl с добавлением ионов ртути, имеют удобную для измерений форму и линейно растут с увеличением концентрации (рис. 1).

Максимум тока анодного электрорастворения иридия наблюдается при потенциалах +0,75-—Ь0,85 в. Изучение зависимости высоты тока

электрорастворения иридия от потенциала электролиза показало, что при потенциале около —0,6 в анодный пик приближается к своему максимальному значению (рис.2).

Рис. 1. Зависимость тока электроргстворения (б) иридия (+4) от концентрации его в растворе

Таким образом установлено, что метод ППН можно использовать для аналитического определения ионов иридия (+4). Оптимальными ус-

Рис. 2. Зависимость тока электрорастворения иридия (-f-4) от потенциала накопления

ловиями определения являются: фон— 1 М HCl, фнЛ = —0,6 в и двухсоткратный избыток ионов двухвалентной ртути.

ЛИТЕРАТУРА

1. X. 3. Б р а й н и н а, В. Б. Белявская. Сб. «Методы анализа хим. реактивов и препаратов», вып. 5—6, М., ИРЕА, 1963, стр. 12.9.

2. А. И, iK а р т у ш и н с к а я, А. Г. С т р о м б е р г, Н. А. К о л п а к о в а. «Электрохимия», 7, 9, 1971.

3. И. И. Черняев и др. Синтез комплексных металлов платиновой группы. Справочник, М., «Наука», 1964, стр. 251.