CC BY
98
М.Б. Руденко
ИССЛЕДОВАНИЕ СТЕПЕНИ ТЕРМИЧЕСКОГО РАЗРУШЕНИЯ АКРИЛОВЫХ АВТОМОБИЛЬНЫХ ЭМАЛЕЙ МЕТОДОМ ИК-СПЕКТРОСКОПИИ В ЦЕЛЯХ ПРОИЗВОДСТВА ПОЖАРНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ЭКСПЕРТИЗЫ
В статье оценивается возможность использования инфракрасной (ИК-) спектроскопии для установления очага возгорания автотранспортных средств по степени термического разрушения автомобильных эмалей кузовов автотранспортных средств. Вывод делается на основании исследования акриловых автоэмалей различных производителей.
Ключевые слова: пожарно-техническая экспертиза, очаг возгорания, ИК-спектроскопия, акриловые автоэмали, автотранспортные средства.
M. B. Rudenko
RESEARCH THE EXTENT OF THERMAL DESTRUCTION OF AN ACRYLIC AUTOMOBILE ENAMELS BY THE METHOD OF IR-SPECTROSCOPY WHILE IMPLEMENTING FIRE-TECHNICAL EXAMINATION
The aim of the article is to estimate the possibility of the usage of IR- Spectros copy in order to locate vehicle’s inflaming, the analysis being based on the examina tion of the thermal destruction of an acrylic automobile enamels of vehicle’s bodies The conclusion is being made on studying various producers’ acrylic autoenamels.
Key words: fire-technical examination, the location of inflaming, IR
spectroscopy, acrylic autoenamels, vehicle.
Ранее нами проводились исследования термического разрушения грунтовых акриловых покрытий кузовов автотранспортных средств методом ИК-спектроскопии в целях производства пожарно-технической экспертизы [1]. Представляется интересным выполнить аналогичные исследования с акриловыми лакокрасочными покрытиями кузовов автотранспортных средств для получения информации термического разрушения указанных объектов в
целях производства пожарнотехнической экспертизы.
Современные автоконцерны в нашей стране и за рубежом используют широкое разнообразие автоэмалей для покрытия кузовных деталей автомобиля. Наиболее широкое применение в этой области нашли акриловые автоэмали, которые обладают хорошей укры-вистостью и устойчивостью к атмосферным воздействиям.
Степень термического разрушения лакокрасочных покрытий ку-
Актуальные вопросы судебных экспертиз
1(72) 2015
зовов автотранспортных средств оценивалась для установления очага возгорания и направления путей распространения пламени по автотранспортному средству.
В качестве образцов для исследований были отобраны лакокрасочные покрытия различных
На исследование направлялись соскобы предварительно нанесенной на металлические пластины и высушенной автоэмали. При исследовании термического воздействия на автоэмали окрашенные пластины выдерживались в муфельной печи при установленной
2000 2500
Волновое число, см-1
производителей: акриловая автоэ- экспериментом температуре. Со-маль «DAP», производство США, скобы подготавливались к исследо-акриловая автоэмаль «ABRO», про- ванию методом ИК-спектроскопии, изводство США и акриловая автоэ- снимались на фоне спектра KBr маль «MOTIP», производство Гол- таблетки [8]. ландия.
Рис.1. ИК-спектр нативных образцов лакокрасочных покрытий (по месту 3500 см-1 сверху вниз: автоэмаль «DAP», США; автоэмаль «ABRO», США; автоэмаль «MOTIP», Г олландия)
Результаты ИК-исследований нативных образцов автоэмалей (рис. 1) сведены в таблице 1, в которой представлены функциональные группы химических соединений и их положение в спектральной картине [9, 10, 12].
Таблица 1
Идентификация функциональных групп химических соединений лакокрасочных покрытий по результатам ИК-исследований
Волновое число, см-1
Функциональные группы химиче- краска «ABRO», Краска «DAP», Краска «MOTIP»,
Актуальные вопросы судебных экспертиз
4(71) 2014
ских соединений США США Г олландия
1. Валентные колебания О-Н групп 4000-2700 4000-2700 4000-2700
2. Валентные антисимметричные С-Н колебания метильных групп, валентные антисимметричные С-Н колебания метиленовых групп. 2800-2700 незнач. 2800-2700 значит. 2800-2700 средние
3. Валентные колебания Si-H - - 2410-2380 незнач.
4. Валентные С=С колебания олефинов, деформационные О-Н колебания воды 1750-1700 незнач 1750-1700 значит. 1750-1700 значит.
5. С.. .С колебания ароматического кольца 1750-1500 незначит. 1750-1450 значит. 1750-1450 значит.
6. Деформационные антисимметричные колебания метильных групп, деформационные симметричные (ножничные) колебания метиленовых групп. Полоса поглощения валентных С.С колебаний ароматического кольца + + 1450-1400
7. Валентные симметричные колебания сложноэфирных групп 1 -^-0-^=0 1300-1220 средние 1300-1200 значит
8. Валентные колебания С-О (оди- 2 3 нарные sp , sp связи С-0) - 1250-1170 незначит. -
9. 1 Валентные — С=0 колебания сложноэфирных групп. “ “ 1150-1100 незнач
10. Деформационные симметричные колебания метильных групп. Полосы поглощения метильных групп -СН3, -С(СЯз)2, -С(СНз)з + 1150-1000 незначит. 1150-1000 значит.
11. Внеплоскостные деформационные колебания триазинового кольца. 800-750 незначит. 800-750 незначит. 800-750 незначит.
12. Валентные колебания С-Н ароматических углеводородов 800-600 800-600 -
Полученные результаты указывают на одинаковую природу исследуемых автоэмалей, что подтверждается схожим набором значительно проявляющихся функциональных групп химических соединений.
ИК-спектр нативных образцов лакокрасочных покрытий позволяет
предположить наличие в них ацетона, толуола, ароматических гидрокарбонатов, алифатических дистиллятов нефти.
Для оценки степени термического разрушения лакокрасочных покрытий их подвергали термическому воздействию. Последствия
Актуальные вопросы судебных экспертиз
термического воздействия на краску оценивалась по степени разрушения связей функциональных групп химических соединений, которые отличаются друг от друга типом и кратностью, а, следовательно, и химической прочностью. Исследуемые образцы подвергались тепловому воздействию в 100°С, 200°С, 300°С, и 400°С продолжительностью 5 мин. Было установлено, что одноименные функциональные группы химических соединений лакокрасочных покрытий различных производителей обладают схожей термической устойчивостью к одной и той же величине теплового воздействия. В подтверждение этому рассмотрим термическое разрушение отобранных образцов автоэмалей.
На рис. 2 можно видеть характер изменения ИК-спектров лакокрасочного покрытия автоэмали «ABRO» при различном термическом воздействии.
Из анализа картины спектров видно, что термическое воздействие в 100 оС (спектр синего цвета) не оказывает существенного влияния на состояние автоэмали. Данный спектр практически не отличается от спектра нативного образца.
Более высокое термическое воздействие в 200 оС способствует снижению интенсивности сигналов химических связей функциональных групп по месту 3000-2800 см-1, а также в области сигналов ОН-групп (3700-3000 см-1).
1(72) 2015
На фоне снижающейся интенсивности сигналов в диапазоне 3050-2800 см-1 наиболее устойчивыми к термическому воздействию в 300 оС (спектр зеленого цвета) являются С-Н связи метильных групп (2980 см-1 и 2900 см-1), что их и выделяет в данной области. Указанное тепловое воздействие способствует более четкому проявлению сигналообразующих групп с формированием бинарных вершин в области 1100-1050 см-1 (деформационные симметричные колебания метиль-ных групп, полосы поглощения метальных групп -СНз, -С( СНз )2, —С(СНз)з) На грани исчезновения находится сигнал, регистрируемый по месту 1300-1250 см-1 (валентные симметричные колебания сложноэфирных групп ~~V ^ 9 ^). В результате разрушения неустойчивых химических связей в области 900870 см-1 проявился устойчивый к тепловому воздействию в 300 оС отчетливый пик сигналов триазиново-го кольца.
Термическое воздействие в 400 оС (спектр фиолетового цвета) значительно снижает интенсивности сигналов спектра, особенно в области 3600-3000 см-1 (колебания О-Н групп), 2950-2900 см-1, 17001300 см-1 (метильные, метиленовые группы, С.. .С связи ароматического кольца). Отмечается слияние пиков сигналов с волновым числом 850750 см-1 (С-Н связи ароматических углеводородов).
Актуальные вопросы судебных экспертиз
4(71) 2014
Рис. 2. Результаты ИК-исследований термического разрушения автоэмали «ABRO», США (на позиции диаграммы 2500 см-1 сверху вниз: 100°С, 200°С, 300°С,
400°С)
Как и в случае с предыдущим лакокрасочным покрытием образец голландского производства «MOTIP» (рис. 3), подвергшийся термическому воздействию в 100 оС (спектр синего цвета), практически не проявляет деструкции материала.
Степень теплового воздействия в 200 оС практически не изменяет спектральную картину образца. Однако наблюдается снижение интен-
сивности сигналов в области 29502800 см-1.
Пребывание автоэмали при температуре 300 оС (спектр зеленого цвета) регистрирует полное отсутствие сигналов в области 1050800 см"1 (метальные группы -СНз, -СГСНзЪ, -С(СНз)з5 связи триази-нового кольца), снижается общая интенсивность всех сигналов.
Актуальные вопросы судебных экспертиз
4(71) 2014
Рис. 3. Результаты ИК-исследований термического разрушения лакокрасочного покрытия «MOTIP», Голландия (на позиции 2000 см-1 диаграммы сверху вниз: 100°С, 200°С, 300°С, 400°С)
Следующая ступень термического воздействия (400 оС, спектр фиолетового цвета) приводит к разрушению связей по месту 1180-1050 см"1 I
(—С=0 связи сложноэфирных
групп, валентные колебания С-О), 1350-1200 см"1 (сложноэфирные -с-о-с=оЛ
группы Т т ), практически исчезают сигналы функциональных групп в диапазоне 1500-1350 см-1 (валентные С...С колебания ароматического кольца), снижается интенсивность сигналов остальных групп.
Анализ изменения картины спектра лакокрасочного покрытия
«DAP» (рис. 4) показывает изменения в интенсивности сигналов, начиная с термического воздействия в 300 оС. Так при данном тепловом воздействии отмечается снижение интенсивности полосы поглощения
в диапазоне 800-500 см"1 I
(—С=0 колебания сложноэфирных групп). При выдерживании образца при температуре 400 оС на спектральной картине отмечается снижение интенсивности сигнала по месту 1700-1600 см-1 (С=С колебания олефинов и деформационные О-Н колебания воды).
Актуальные вопросы судебных экспертиз
4(71) 2014
Рис. 4. Результаты ИК-исследований термического разрушения лакокрасочного покрытия «DAP», США (на позиции 3500 см-1 диаграммы сверху вниз: 400°С, 300°С,
100°С, 200°С)
По анализу изменения картины спектров акриловых автоэмалей можно отметить, что исследуемые образцы, выдержанные при температуре 100 оС, не проявляют существенных признаков деструкции материалов (спектры образцов практически не отличаются от нативных).
Термическое воздействие в 200 оС приводит к разрушению валентных колебаний С-Н связей ароматических углеводородов (600800 см-1).
Более высокое термическое воздействие в 300 оС позволяет регистрировать процесс начала разрушения двойных углерод-
кислородных связей
-С=0
слож-
-1
ноэфирных групп (1150-1100 см-1), симметричных колебаний
~~V ^ *Т О сложноэфирных групп (1300-1220 см-1), связей ароматического кольца 1450-1400 см-1; двойных валентных С=С колебаний олефинов (1750-1700 см-1), что указывает на достаточно высокую устойчивость данных соединений к тепловому воздействию. При данном воздействии начинают разру-
шаться I
метальные группы
СН3,-СГСНзЪ, -С(СНз)з (1150-
1000 см-1), группы триазинового кольца (1050-800 см-1).
Актуальные вопросы судебных экспертиз
Более высокое термическое воздействие в 400 оС подтверждает продолжающийся процесс разрушения двойных связей, на что указывает снижение интенсивности сигналов по месту 1700-1600 см-1 (С=С колебания олефинов), С...С связей ароматического кольца (1500—
1350 см"1), колебаний сложноэфирных групп ~~V ^ ^ (1350-
I
1200 см"1), валентных — С=0 колебаний сложноэфирных групп (11801050 см-1), а также С-Н связей ароматических углеводородов (850—750 см-1). При данном воздействии практически завершается разрушение связей метильных, метиленовых групп (1700—1300 см-1 ), отмечено разрушение О-Н связей (3600— 3000 см-1).
Таким образом, анализ спектральной картины образцов акриловых автоэмалей способствует установлению по степени термического воздействия на кузовы автотранспортных средств очага возгорания и путей распространения пламени. Считаем, что данный метод может давать ощутимые результаты расследования преступлений, связанных с пожарами автотранспортных средств, особенно в тех случаях, когда наблюдается полное выгорание авто или полное выгорание моторного отсека автотранспортных средств.
С целью популяризации данного метода исследования, необходимо формирование более широкой базы автоэмалей, подвергшихся тепловому воздействию, шаг в
1(72) 2015
направлении создания которой нами был и предпринят.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ
1. Использование результатов ИК-спектроскопии при исследовании степени термического разрушения грунтовых акриловых покрытий кузовов автотранспортных средств при производстве пожарно-технической экспертизы // Вестник Восточно-Сибирского института МВД России. 2014. № 2 (69). С. 77—83.
2. Булочников, Н.М. Пожар в автомобиле. Как установить причину?: практическое пособие / Н.М. Булочников, С.И. Зернов, А.А. Ставновенко, Ю.П. Черничук: М.: Флогистон, 2006. С. 86.
3. Чешко, И.Д. Экспертиза пожаров (объекты, методы, методики исследования). СПб.: СПбИПБ МВД РФ, 1997.
4. Демидов, П.Г. Горение и свойства горючих веществ / П.Г. Демидов, Шандыба В.А., Щеглов П.П. 2-е изд., пе-рераб. М.: Химия, 1981.
5. Исхаков, Х.И. Пожарная безопасность автомобиля / Х.И. Исхаков, А.В. Пахомов, Я.Н. Каминский. М.: Транспорт, 1987. 87 с.
6. Расследование пожаров: пособие для работников Госпожнадзора. М., 1993. Ч. 2.
7. ГОСТ 12.1.044-89. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения.
8. ГОСТ 4160-74. Реактивы. Калий бромистый. Технические условия.
9. Атлас спектров для криминалистических подразделений МВД СССР / под ред. В.А. Коптюга. Новосибирск, 1987.
10. Купцов, А. Х., Жижин, Г. Н. Фурье-спектры комбинационного рассеяния и инфракрасного поглощения полимеров: справочник. М.: Физматлит, 2001. 656 с.
11. Москва — интернет портал
[Электронный ресурс] // URL: http:
//www.linecar.ru.
Актуальные вопросы судебных экспертиз
1(72) 2015
12. Екатеринбург - интернет портал [Электронный ресурс] // URL: http://www.spectros.ru.
