УДК 62.628.3 DOI: 10.32786/2071-9485-2019-01-32
ИССЛЕДОВАНИЕ СОРБЦИОННЫХ СВОЙСТВ СОРБЕНТОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ФЕРРИТОВЫХ РЕАГЕНТОВ ПРИ ОЧИСТКЕ СТОЧНЫХ ВОД
THE STUDY OF SORPTION PROPERTIES OF SORBENTS USING FERRITE REAGENT DURING WASTEWATER TREATMENT
В.С. Бочарников, доктор технических наук, профессор М.П. Мещеряков, кандидат технических наук, доцент М.А. Денисова, ассистент
V.S. Bocharnikov, M.P. Meshcheryakov, M.A. Denisova
Волгоградский государственный аграрный университет Volgograd State Agrarian University
Представлены результаты исследований сорбционных свойств природных сорбентов с использованием ферритовых реагентов на примере очистки птицеводческих сточных вод. Исследования проводились на кафедре «Прикладная геодезия, природообустройство и водопользование» на лабораторно-экспериментальной установке «Очистка сточной воды» в два этапа. На первом этапе изучались сорбционные свойства различных природных адсорбентов в статических условиях для удаления тяжелых металлов и аммония. На втором этапе исследований проводилось отстаивание уже с цеолитом и добавлением ферритовой суспензии для доочистки сточных вод до предельно допустимой концентрации находящихся в них примесей. Для оценки точности полученных результатов применяли фотоколориметр «Эксперт - 003» с приготовлением градуировочных растворов. По результатам проведенных исследований установлено, что в качестве сорбционной загрузки природный цеолит показал наилучшие поглотительные свойства по извлечению тяжелых металлов и ионов аммония. По проведенным расчетам стало видно, что наибольший процент поглощения примесей из сточной воды наблюдается при использовании ферритовых реагентов и цеолита в качестве фильтрующей загрузки. Степень извлечения загрязнений, таких как железо общее, медь, кадмий и так далее составила более 90 %. Применение данного метода позволит использовать очищенные стоки для полива сельскохозяйственных культур. Так был получен результат эффективной работы реагентно -механического способа очистки сточных вод, который соответствует всем нормам. Использование ферритовых реагентов и цеолитовой фильтрующей загрузки в комплексе является эффективной технологией для удаления тяжелых металлов и ионов аммония.
The article presents the results of studies of the sorption properties of natural sorbents using ferrite reagents on the example of poultry wastewater treatment. The studies were conducted at the department «Applied Geodesy, Environmental Engineering and Water Use» at the laboratory-experimental installation «Wastewater Treatment» in two stages. At the first stage, the sorption properties of various natural adsorbents were studied under static conditions to remove heavy metals and ammonium. At the second stage of research, the sedimentation was carried out already with a zeolite and the addition of a ferrite suspension for the purification of wastewater to the maximum permissible concentration of impurities in them. To assess the accuracy of the results obtained, an «Expert-003» photocolorimeter was used with the preparation of calibration solutions. According to the results of the research it was found that as a sorption load, natural zeolite showed the best absorption properties for the extraction of heavy metals and ammonium ions. According to the calculations, it became clear that the largest percentage of the absorption of impurities from wastewater is observed when using ferrite reagents and zeolite as a filtering load. The degree of extraction of contaminants, such as iron, copper, cadmium, and so on, was more than 90%. The use of this method will allow the use of treated wastewater for irrigation of agricultural crops, as a result of the effective work of the reagent-
242
mechanical method of wastewater treatment, which meets all standards. The use of ferrite reagents and zeolite filter media in the complex is an effective technology for the removal of heavy metals and ammonium ions.
Ключевые слова: сорбент, сорбционные свойства, ферритовые загрузки, сточные воды, природный цеолит, реагенты.
Key words: sorbent, sorption properties, ferrite loading, waste water, natural zeolite, reagents.
Введение. Сам процесс сорбции заключается в поглощении твердого или жидкого вещества другим веществом. Поэтому одним из главных преимуществ данного метода является высокая степень очистки различных компонентов и примесей из сточных вод [8]. Сорбция в значительной степени зависит от физических свойств используемых адсорбентов [5] из-за их размера частиц, кристаллической структуры, вибрационного износа и водостойкости [3].
На сорбционные свойства и поглощающую способность мелиорантов [1] также влияют внешние факторы: это время контакта сорбента с исследуемой водой, pH, давление и объемная емкость. Объемные емкости бывают трех типов: абсолютные, динамические и статические. Статическая емкость больше, чем динамическая емкость.
Цель нашего исследования - рассмотрение вопроса о возможности применения природных сорбентов с использованием ферритовых реагентов при очистке сточных вод. Поэтому проведенные исследования помогут подобрать наилучший сорбент в качестве фильтрующей загрузки для очистки птицеводческих стоков от ионов тяжелых металлов и аммонийного азота.
Материалы и методы. Экспериментальная часть исследования была проведена путем отстаивания птицеводческих стоков с природными мелиорантами разных фракций [4, 10]. Для отстаивания использовались три конические колбы объемом по 250 мл. В каждую из колб вносились навески исследуемых сорбентов. В первую колбу внесли навеску цеолита с различным фракционным составом массой 60 грамм. В следующую колбу был внесен активированный уголь марки БА-У массой 30 грамм и гравийный песок массой 30 грамм, в третью колбу помещены навески активированного угля массой 20 грамм, гравийный песок массой 20 грамм и цеолит с фракций 4,0 мм массой 20 грамм. Далее прилили сточные воды в каждую из конических колб равным объемом 250 мл, после чего отстаивание проводилось в промежутках времени 20 минут, 1 час, 12, 24 и 48 часов. После каждого промежутка времени проводился фотоколориметрический метод анализа исследуемых стоков. После чего проводился расчет статической объемной емкости сорбентов [7] для определения их поглотительных свойств по отношению к тяжелым металлам и ионом аммония.
Результаты и обсуждение. Объектом исследования являются сточные воды ЗАО «Птицефабрика «Волжская» Среднеахтубинского района Волгоградской области. В агропромышленном комплексе существует ряд экологически опасных предприятий, специфика которых в данное время заключается в увеличении объемов то-варооборотов, соответственно, возрастает опасность для окружающей среды, а в нашем случае - для почв.
В большинстве случаев для очистки стоков птицеводческих предприятий используют так называемые лагуны-котлованы или пруды-накопители, куда вывозится куриный помет, сбрасываются промышленно-бытовые сточные воды [13], и все это на открытом воздухе сушится.
Расположен пруд-накопитель в пределах левобережья р. Ахтуба в 5 км от окраины р. п. Средняя Ахтуба. Пруд находится на плоской морской нижнехвалынской равнине. Поверхность равнины осложнена впадиной лимана «Сорочий», на южной око-
нечности которого находится затопленный отработанный карьер. В результате инженерной деятельности человека на поверхности равнины сформированы искусственные формы рельефа: насыпи дорог, дамбы пруда-накопителя, карьеры для добычи местных стройматериалов, каналы массивов орошения.
Самой важной проблемой с применением птичьего помета является поступление тяжелых металлов в почву. В местах утилизации [14] наблюдается увеличенное количество валовых и подвижных форм тяжелых металлов [2], которые в дальнейшем попадут в сельскохозяйственную продукцию.
У ЗАО «Птицефабрика «Волжская» Среднеахтубинского района Волгоградской области есть свои поля, где выращивают такие культуры, как озимая пшеница, подсолнечник.
Перед проведением отстаивания с различными сорбентами нами был проведен фотоколориметрический анализ проб после разбавления. Из каждой емкости после разбавления 1 : 20, 1 : 30 и 1 : 50 отбиралась проба сточной воды пипеткой мора объемом 10 мл и профильтровалась через бумажные фильтры для осаждения крупных взвесей на фильтре.
Таблица 1 - Определение поглотительных свойств различных природных сорбентов в _различные промежутки времени_
№ п/п Наименование вещества Результаты отстаивания Предельно-допустимая концентрация, мг/л
20 минут (0,3 ч) 1 час 12 часов 24 часа 48 часов
Активированный уголь и гравийный песок
1 Железо общее 35,0 32,0 30,0 30 30 0,3
2 Железо II 15,3 14,2 13,7 14,0 14,9 0,1
3 Железо III 24,3 24,0 23,6 23,9 24,2 0,1
4 Хром 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 0,07
5 Цинк 1,3 1,1 1,0 1,2 1,3 0,01
6 Медь 3,5 3,0 2,8 3,1 3,4 0,001
7 Кадмий 1,6 1,3 1,1 1,2 1,35 0,005
8 Аммоний 9,5 8,5 6,5 6,9 7,2 2
Активированный уголь, гравийный песок и цеолит с с )ракцией 4 ,0 мм
1 Железо общее 32,2 30,1 28,5 29,7 31,4 0,3
2 Железо II 14,6 13,3 11,6 11,9 12,2 0,1
3 Железо III 22,3 21,4 19,3 19,9 20,5 0,1
4 Хром 1,0 0,95 0,75 0,78 0,82 0,07
5 Цинк 1,0 0,93 0,83 0,85 0,91 0,01
6 Медь 2,5 2,0 1,82 1,85 1,93 0,001
7 Кадмий 1,3 1,0 0,93 0,93 0,98 0,005
8 Аммоний 8,5 7,3 5,5 5,9 6,3 2
Цеолит различных ф ракций 0,75, 1,0 и 4,0 мм
1 Железо общее 25,5 15,5 12,5 14,3 16,1 0,3
2 Железо II 10,6 5,25 4,8 5,1 5,6 0,1
3 Железо III 16,3 8,35 6,3 6,9 7,5 0,1
4 Хром 0,55 0,35 0,14 0,17 0,175 0,07
5 Цинк 0,63 0,26 0,16 0,17 0,18 0,01
6 Медь 1,62 1,1 1,0 1,3 1,5 0,001
7 Кадмий 1,3 0,8 0,7 0,75 0,85 0,005
8 Аммоний 6,4 3,4 1,9 2,0 2,7 2
По проведенным экспериментам (таблица 1) видно, что наиболее эффективная сорбционная способность наблюдается у цеолитовой загрузки [12, 15]. Поэтому данный сорбционный материал был выбран для проведения дальнейших исследований по использованию ферритовых реагентов [9], так как цеолит поглотил только 50 % примесей, есть необходимость в дальнейшей доочистке стоков до предельно допустимых концентраций.
Наиболее эффективная сорбционная способность, как видно, наблюдается у цеолитовой загрузки [12], поэтому данный сорбционный материал был выбран для проведения дальнейших исследований по использованию ферритовых реагентов [6]. Так как цеолит поглотил только 50 % примесей, есть необходимость в дальнейшей до-очистке стоков до предельно допустимых концентраций.
Перед определением поглотительных свойств ферритовых реагентов необходимо приготовить ферритовую суспензию.
В колбы объемом 250 мл вводились навески железного купороса Ее804^7Н20 массой 25 грамм, 15 грамм едкого натра (№а0Н) и 5,25 граммов азотнокислого натрия (№N03). Суспензию выдерживали в течение 20 минут, далее прибавляли к исследуемым стокам дозированно [3] (рисунок 1).
Рисунок 1 - Готовая ферритовая суспензия
После приготовления суспензии в три конические колбы был помещен цеолит с различными фракциями массой 60 граммов, прилиты сточные воды объемом 250 мл. Далее в каждую колбу была дозированно добавлена ферритовая суспензия, через различные промежутки времени исследуемые стоки отбирались на химический анализ для определения остаточного содержания тяжелых металлов [11] и ионов аммония (таблица 2).
Таблица 2 - Результаты сорбционных свойств ферритовой суспензии _ в различные промежутки времени__
№ п/п Наименование Время отстаивания, ч С ПДК,
вещества 20 мин 1 час 2 часа 4 часа мг/л мг/л
1 2 3 4 5 6 7 8
20 мл суспензии
1 Железо общее 10,5 3,5 1,2 12,5 0,3
2 Железо II 2,6 1,3 1,0 4,8 0,1
3 Железо III 3,8 1,56 1,23 6,3 0,1
4 Хром 0,1 0,09 0,085 Сорбции 0,14 0,07
5 Цинк 0,15 0,13 0,09 нет 0,16 0,01
6 Медь 0,095 0,023 0,009 1,0 0,001
7 Кадмий 0,52 0,11 0,007 0,7 0,005
8 Аммоний 1,98 1,95 1,93 1,9 2
Окончание таблицы 2
1 2 3 4 5 6 7 8
30 мл суспензии
1 Железо общее 5,5 2,36 0,97 12,5 0,3
2 Железо II 2,0 1,36 1,15 4,8 0,1
3 Железо III 2,6 1,37 1,0 6,3 0,1
4 Хром 0,12 0,093 0,87 Сорбции 0,14 0,07
5 Цинк 0,12 0,093 0,045 нет 0,16 0,01
6 Медь 0,086 0,052 0,012 1,0 0,001
7 Кадмий 0,32 0,089 0,0062 0,7 0,005
8 Аммоний 1,96 1,92 1,9 1,9 2
50 мл суспензии
1 Железо общее 2,5 0,95 0,35 12,5 0,3
2 Железо II 1,8 0,3 0,12 4,8 0,1
3 Железо III 1,2 0,55 0,15 6,3 0,1
4 Хром 0,1 0,053 0,073 Сорбции 0,14 0,07
5 Цинк 0,03 0,025 0,011 нет 0,16 0,01
6 Медь 0,009 0,003 0,001 1,0 0,001
7 Кадмий 0,0098 0,0078 0,0052 0,7 0,005
8 Аммоний 1,9 1,9 1,9 1,9 2
По результатам фотоколориметрического анализа, видно, что эффективное удаление тяжелых металлов при помощи ферритовой суспензии составляет в течение 2 часов контакта с птицеводческими стоками. После проведенных исследований рассчитаем статическую объемную емкость и степень извлечения загрязнений в процентном соотношении.
Статическую объемную емкость рассчитаем по формуле:
_ (Сисх-Сравн)^
а ,
где д - масса сухого сорбента, г; V - объем приливаемых к сорбенту стоков, л; Сисх - концентрация исходной воды мг/л; Сравн - равновесная (остаточная) концентрация фильтрата, устанавливающаяся в стоках после перемешивания стоков и сорбента в течение времени мг/л.
Степень извлечения загрязнения из стоков определим по формуле:
Е = Сисх-Сравн ■ 100%, (2)
Сисх
Таблица 3 - Определение статической объемной емкости ферритовых реагентов в качестве доочистки птицеводческих стоков
№ Наименование веще- Сисх, мг/л СОЕ, мг/л Е,% ПДК, мг/л
п/п ства
1 Железо общее 12,5 0,2 97,2 0,3
2 Железо II 4,8 0,02 97,5 0,1
3 Железо III 6,3 0,025 96,8 0,1
4 Хром 0,14 0,0003 47,8 0,07
5 Цинк 0,16 0,0006 93,1 0,01
6 Медь 1,0 0,004 99,9 0,001
7 Кадмий 0,7 0,003 99,2 0,005
8 Аммоний 1,9 0,0003 100 2
По результатам расчета и данных таблицы 3 видно, что при использовании фер-ритовой суспензии эффективность удаления тяжелых металлов и ионов аммония из сточных вод составила практически сто процентов.
Заключение. На основании проведенных исследований по сорбционным свойствам был выбран в качестве фильтрующей загрузки природный цеолит, так как его поглотительные свойства показали рекордные данные по удалению примесей тяжелых металлов и ионов аммония. Был выполнен расчет объемной статической емкости и определена степень извлечения загрязнений в процентном соотношении. Результат расчета показал, что при добавлении ферритовых реагентов к стокам удаление примесей составляет практически 100 процентов. Все превышающие показатели примесей были снижены до предельно допустимой концентрации, что в дальнейшем позволяет данные стоки использовать в качестве оросительной воды. Отсюда можно сделать вывод об эффективности работы реагентно-механического способа по снижению степени загрязняющих примесей в сточных водах до предельно допустимых концентраций.
Библиографический список
1. Внутрипочвенное внесение удобрений и мелиорантов [Текст] / С.Я. Семененко, В.Г. Абезин, В.А. Моторин, А.Л. Сальников // Известия Нижневолжского агроуниверситетского комплекса: наука и высшее профессиональное образование. - 2017. - № 2. - С. 233-239.
2. Извлечение ионов тяжелых металлов из биологически очищенных городских сточных вод / В. Н. Швецов [и др.] // Водоснабжение и санитарная техника. - 2012. - № 7. - С. 59-63.
3. Овчинников, А.С. Использование минерального природного адсорбента волгоградской области для доочистки животноводческих стоков [Текст] / А.С. Овчинников, В.В. Якубов, Д.Б. Марисов // Известия Нижневолжского агроуниверситетского комплекса: наука и высшее профессиональное образование. - 2009. - №1. - С. 3-11.
4. Овчинников, А.С. Новые технические решения повышения эффективности ресурсосберегающих способов полива [Текст] / А.С. Овчинников, В.С. Бочарников // Известия Нижневолжского агроуниверситетского комплекса: наука и высшее профессиональное образование. -2012. - № 1. - С. 119-124.
5. Овчинников, А.С. Исследование природных сорбирующих мелиорантов при водосбе-регающем орошении [Текст] / А.С. Овчинников, Е.П. Боровой, М.П. Мещеряков // Известия Нижневолжского агроуниверситетского комплекса: наука и высшее профессиональное образование. - 2012. - № 1. - С. 3-7.
6. Степанова, С.В. Очистка модельных вод от ионов трехвалентного железа сточными водами производства целлюлозы из отходов злаковых культур [Текст] / С.В. Степанова // Вестник технологического университета. - 2017. - Т.20. - №16. - С. 137-141.
7. Степанова, С.В. Очистка вод от ионов меди сточными водами производства целлюлозы из отходов злаковых культур [Текст] / С.В. Степанова // Вестник технологического университета. - 2017. - Т.20. - №19. - С. 142-145.
8. Филатова, Е.Г. Обзор технологий очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов, основанных на физико-химических процессах [Текст] / Е.Г. Филатова // Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. - 2015. - № 2 (13). - С. 57-60.
9. Халтурина Т.И., Реагентная очистка хромсодержащих сточных вод [Текст] / Т.И. Халтурина, А.Г. Бобрик, О.В. Чурбакова // Вестник Иркутского государственного технического университета. - 2014. - №6. - С. 128-134.
10. Яловая, Н.П. Очистка природных вод от загрязнения нефтесодержащими сточными водами [Текст] / Н.П. Яловая, И.П. Барсук // Вестник Брестского государственного технического университета. Водохозяйственное Строительство, теплоэнергетика и геоэкология. - 2011. -№ 2. - С. 87-90.
11. Nitrogen removal from iron oxide red wastewater via partial nitritation-Anammox based on two-stage zeolite biological aerated filter [Tekst] / X. Feng, X. Wang Z., Chen, J. Chen // Biore-source Technology. - 2019. - P. 17-24.
12. Research of the treatment of depleted nickel-plating electrolytes by the ferritization method [Tekst] / G. Kochetov, T. Prikhna, O. Kovalchuk, D. Samchenko // Eastern-European Journal of Enterprise Technologies. - 2018. - № 3 (6-93). - P. 52-60.
13. Pollution levels of stormwater discharges and resulting environmental impacts [Tekst] / S. Brudler, M. Rygaard, K. Arnbjerg-Nielsen, M.Z. Hauschild, C. Ammitse, L. // Vezzaro Science of the Total Environment. - 2019. - № 663. - P. 754-763.
14. Poultry litter selection, management and utilization in Nigeria [Tekst] / W.I. Musa, L. Sâidu, B.Y. Kaltungo et all. //Asian Journal of Poultry Science. - 2012. - №6 (2). - P. 44-55.
15. Kazeminejadfard, F. Preparation of superabsorbent composite based on acrylic acid-hydroxypropyl distarch phosphate and clinoptilolite for agricultural applications [Tekst] / F. Kazeminejadfard, M R. Hojjati //Journal of Applied Polymer Science. - 2019. - 136 (16). - № 47365.
Reference
1. Vnutripochvennoe vnesenie udobrenij i meliorantov [Tekst] / S. Ya. Semenenko, V. G. Abezin, V. A. Motorin et all. // Izvestiya Nizhnevolzhskogo agrouniversitetskogo kompleksa: nauka i vysshee professional'noe obrazovanie. - 2017. - № 2. - P. 233-239.
2. Izvlechenie ionov tyazhelyh metallov iz biologicheski ochischennyh gorodskih stochnyh vod / V. N. Shvecov [i dr.] // Vodosnabzhenie i sanitarnaya tehnika. - 2012. - № 7. - P. 59-63.
3. Ovchinnikov, A. S. Ispol'zovanie mineral'nogo prirodnogo adsorbenta volgogradskoj oblasti dlya doochistki zhivotnovodcheskih stokov [Tekst] / A. S. Ovchinnikov, V. V. Yakubov, D. B. Mari-sov // Izvestiya Nizhnevolzhskogo agrouniversitetskogo kompleksa: nauka i vysshee professional'noe obrazovanie. - 2009. - №1. - P. 3-11.
4. Ovchinnikov, A. S. Novye tehnicheskie resheniya povysheniya jeffektivnosti resursos-beregayuschih sposobov poliva [Tekst] / A. S. Ovchinnikov, V. S. Bocharnikov // Izvestiya Nizh-nevolzhskogo agrouniversitetskogo kompleksa: nauka i vysshee professional'noe obrazovanie. -2012. - № 1. - P. 119-124.
5. Ovchinnikov, A. S. Issledovanie prirodnyh sorbiruyuschih meliorantov pri vodosberegay-uschem oroshenii [Tekst] / A. S. Ovchinnikov, E. P. Borovoj, M. P. Mescheryakov // Izvestiya Nizhnevolzhskogo agrouniversitetskogo kompleksa: nauka i vysshee professional'noe obrazovanie. -2012. - № 1. - P. 3-7.
6. Stepanova, S. V. Ochistka model'nyh vod ot ionov trehvalentnogo zheleza stochnymi vo-dami proizvodstva cellyulozy iz othodov zlakovyh kul'tur [Tekst] / S. V. Stepanova // Vestnik tehno-logicheskogo universiteta. - 2017. - T.20. - №16. - P. 137-141.
7. Stepanova, S. V. Ochistka vod ot ionov medi stochnymi vodami proizvodstva cellyulozy iz othodov zlakovyh kul'tur [Tekst] / S. V. Stepanova // Vestnik tehnologicheskogo universiteta. - 2017. -T.20. - №19. - P. 142-145.
8. Filatova, E. G. Obzor tehnologij ochistki stochnyh vod ot ionov tyazhelyh metallov, osno-vannyh na fiziko - himicheskih processah / E. G. Filatova // Izvestiya vuzov. Prikladnaya himiya i bio-tehnologiya. - 2015. - № 2 (13). - P. 57-60.
9. Halturina T. I., Reagentnaya ochistka hromsoderzhaschih stochnyh vod [Tekst] / T. I. Hal-turina, A. G. Bobrik, O. V. Churbakova // Vestnik Irkutskogo gosudarstvennogo tehnicheskogo uni-versiteta. - 2014. - №6. - P. 128-134.
10. Yalovaya, N. P. Ochistka prirodnyh vod ot zagryazneniya neftesoderzhaschimi stochnymi vo-dami [Tekst] / N. P. Yalovaya, I. P. Barsuk // Vestnik Brestskogo gosudarstvennogo tehnicheskogo univer-siteta. Vodohozyajstvennoe Stroitel'stvo, teplojenergetika i geo]kologiya. - 2011. - № 2. - S. 87-90.
11. Nitrogen removal from iron oxide red wastewater via partial nitritation-Anammox based on two-stage zeolite biological aerated filter [Tekst] / X. Feng, X. Wang Z., Chen, J. Chen // Biore-source Technology. - 2019. - P. 17-24.
12. Research of the treatment of depleted nickel-plating electrolytes by the ferritization method [Tekst] / G. Kochetov, T. Prikhna, O. Kovalchuk, D. Samchenko // Eastern-European Journal of Enterprise Technologies. - 2018. - № 3 (6-93). - P. 52-60.
13. Pollution levels of stormwater discharges and resulting environmental impacts [Tekst] / S. Brudler, M. Rygaard, K. Arnbjerg-Nielsen, M.Z. Hauschild, C. Ammitse, L. // Vezzaro Science of the Total Environment. - 2019. - № 663. - P. 754-763.
14. Poultry litter selection, management and utilization in Nigeria [Tekst] / W.I. Musa, L. Sâidu, B.Y. Kaltungo et all. //Asian Journal of Poultry Science. - 2012. - №6 (2). - P. 44-55.
15. Kazeminejadfard, F. Preparation of superabsorbent composite based on acrylic acid-hydroxypropyl distarch phosphate and clinoptilolite for agricultural applications [Tekst] / F. Kazeminejadfard, M R. Hojjati //Journal of Applied Polymer Science. - 2019. - 136 (16). - № 47365.
E-mail: [email protected]