CC BY
82
Органическая химия
УДК 547.831.88+543.51
ИССЛЕДОВАНИЕ Э-АЛКЕНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 8-ХИНОЛИНТИОЛА МЕТОДОМ ХРОМАТОМАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ
В.И. Баталов, А.Б. Мелентьев, Д.Г. Ким
Впервые исследованы масс-спектры 8-винильных, -аллильных производных 8-хинолинтиола и 8-(2-пропинил-, 3-бутенил-, 4-пентенил)-
тиохинолинов. В масс-спектрах всех исследованных веществ, за исключением 8-(2-пропинилтио)хинолина, присутствует пик молекулярного иона [М]+\ Для всех соединений характерен сульфидный распад по обеим связям С-8. Процесс элиминирования радикала ^8Н приводит к образованию устойчивых пирроло[3,2,1-у]хинолиниевых и пиридо[3,2,1-у]хинолиниевых систем.
Ключевые слова: 8-винилтиохинолин, 8-(1-пропенилтио)хинолин,
8-(2-метил-1-пропенилтио)хинолин, 8-стирилтиохинолин, 8-(2-пропенил-тио)хи-нолин, 8-(2-метил-2-пропенилтио)хинолин, 8-(2-бром-2-пропенил-тио)хинолин, 8-(3-хлор-2-пропенилтио)хинолин, 8-(3-метил-2-бутенил-тио)хинолин, 8-(1-метил-2-бутенилтио)хинолин, 8-(цикло-2-гексенил-тио)хинолин, 8-(2-пропинил-тио)хи-нолин, 8-(3-бутенилтио)хинолин, 8-(4-пентенилтио)хинолин, 8-алкенилтиохино-лины, масс-спектры.
Введение
Масс-спектрометрия активно используется для исследования органических соединений, так как данные масс-спектров дают информацию об их составе, структуре и свойствах. В литературе имеется информация о масс-спектрах электронного удара алкильных производных хинолина и арилсульфидов. В масс-спектрах хинолина и его моно- и диметилпроизводных пики [М]+ имеют максимальную интенсивность, а пики фрагментных ионов незначительны. [1]. В метиларилсуль-фидах фрагментация протекает с образованием ионов [М-СН3]+, [М-СН3-С8]+, [М-Н8]+ и [М-СН28]+ [1]. Для алкиларилсульфидов с длинными алкильными группами характерным является выброс молекулы олефина с образованием ионов [АгёН]+ [2]. Фрагментация фенилвинил-сульфида сопряжена с протеканием ряда скелетных перегруппировок. Так, для них характерно образование ионов [С6Н5С8]+, [М-С6Н5С8]+ и других вследствие миграции С6Н5 к С-атому ви-нильной группы [2]. Для алкилпиридилсульфидов наиболее характерными являются осколочные ионы, обусловленные выбросом алкена и Р-разрывом. Аналогичный распад наблюдается и в случае 2-алкилтиотиазоло[5,4-^пиримидинов, которым, кроме того, свойственен выброс частиц ^Н и •8СН3 [1]. Для 3-алкокси-2-метилтиопирролов характерны эфирный и сульфидный типы распада [3].
Наш интерес к 8-производным 8-хинолинтиола связан с их структурой: молекулы содержат одновременно гетероароматическую бициклическую систему, тиоэфирную группу и ненасыщенный фрагмент. Такое сочетание с одной стороны даёт хорошо прогнозируемую картину фрагментации образующихся молекулярных ионов, т.к. объекты, содержащие все вышеперечисленные группы, довольно хорошо изучены, но с другой стороны возможно протекание новых перегруппировок и процессов фрагментации. В литературе имеются лишь краткие данные о масс-спектре 8-аллилтиохинолина [4]. Целью настоящей работы является выявление общих закономерностей и специфических особенностей распада различных 8-производных 8-хинолинтиола под действием электронного удара.
Обсуждение результатов
В настоящей работе выявлены основные закономерности фрагментации под действием электронного удара следующих соединений: 8-винилтиохинолин (1а), 8-(1-пропенилтио)хинолин (1Ь), 8-(2-метил-1-пропенилтио)хинолин (1с), цис-8-стирилтиохинолин (Ы), 8-(2-пропенилтио)-
хинолин (2а), 8-(2-метил-2-пропенилтио)хинолин (2Ь), 8-(2-бром-2-пропенилтио)-хинолин (2с), 8-(3-хлор-2-пропенилтио)хинолин (2^, 8-(3-метил-2-бутенил-тио)хинолин (2е), 8-(1-метил-
2-бутенилтио)хинолин (2Г), 8-(цикло-2-гексенилтио)хинолин (2g), 8-(2-пропинилтио)хинолин (3), 8-(3-бутенилтио)хинолин (4) и 8-(4-пентенилтио)хинолин (5):
Масс-спектрометрические данные приведены в таблице.
В масс-спектрах всех исследованных веществ, за исключением соединения 3, присутствует пик молекулярного иона [М]+\ В гомологическом ряду соединений 2а, 4 и 5 интенсивность пика [М]+ возрастает при увеличении длины углеводородного радикала, что, по-видимому, связано с распределением энергии иона по колебательным степеням свободы [2]. В молекулах соединений 2Г и 2g присутствие заместителя при а-углеродном атоме понижает интенсивность пика [М]+ (8 % от максимального). Для галогенсодержащих соединений 2с и 2d интенсивность пика [М] • минимальна (2-12 %), что обусловлено лёгкостью отщепления галогена от молекулярного ион-радикала.
Основные направления распада 8-алкенилтиохинолиниевых молекулярных ионов (рис. 1) включают в себя сульфидный распад и протекают с образованием ион-радикала хинолина и 8-хинолил-катиона (I), ион-радикала 8-хинолинтиола и 8-хинолилтио-катиона (II), а также образование конденсированных систем, сопряжённое с фрагментацией заместителя и скелетными перегруппировками (направления III и IV).
Рис. 1. Основные направления распада Б-алкенильных производных 8-хинолинтиола
Все соединения, за исключением галогенсодержащих 2с и 2^ содержат в спектре пик [М-8Н]+ , что характерно для ароматических сульфидов [1]. В соединениях 1а-с, 2а, 2Ь и 2g он обладает максимальной интенсивностью, так как процессы фрагментации, ведущие к отщеплению радикала ^Н, приводят к образованию устойчивых пирроло[3,2,1-//]хинолиниевых (А) и пиридо[3,2,1-//]хинолиниевых (В) систем (рис. 2). Интенсивность соответствующего пика в соединениях 2е и 2Г составляет 88 и 83 %, соответственно.
Л
А
к
1a-d
N
2а,Ь,е-д
1а К = К, = Н; 1ЬР=Н, Р., = ОН3;1сР=Р.| = ОН3;™к=РИ, Р., = Н Рис. 2. Схема элиминирования тиольного радикала
В соединениях 1Ь, 1с, 2а и 2Ь присутствует пик [М-СН3]+, его интенсивность у гомологов возрастает с увеличением метильных групп. По-видимому, относительно высокая интенсивность этого пика обусловлена образованием устойчивой трициклической системы С (рис. 3).
1Ь I* = Н, 1с I* = СН3, 2а I* = Н, 2Ь I* = СН3 Рис. 3. Схема элиминирования метильного радикала
У соединений 1Ь, с, и 2а, Ь пик иона [М-8СН3]+ обусловлен образованием пирроло [3,2,1-//]-хинолиниевой системы по схеме, представленной на рис. 4.
н3с-э^
1Ь [? = Н; 1с = СН3; 2а I* = Н; 2Ь I* = СН3 Рис. 4. Схема элиминирования тиометильного радикала
Для 2а, Ь процесс элиминирования частицы ^СН3 преобладает над отщеплением ^Н согласно правилу выброса максимального радикала [5]. По той же схеме протекает отщепление радикала ^С2Н5 из молекулы 2Г с образованием иона с т/2 = 168.
В соединениях 2е и 2Г имеется пик иона [М-СН38Н]+, интенсивность которого повышается с увеличением количества метильных групп при у-углеродном атоме (от 2Г к 2е) (рис. 5).
Рис. 5. Схема элиминирования метантиола
8-Пропинилтиохинолин (3) содержит тройную связь и для него, как и для 2-пропинил-тиопиррола [6], характерен пик [М-1] с интенсивностью 100 %, что является следствием потери радикала водорода и образования устойчивой системы Б (рис. 6). Ещё одной особенностью соединения 3 является образование осколочного иона с т/2 = 167, что обусловлено элиминированием атома серы и образованием структуры Е.
Рис. 6. Основные процессы фрагментации 8-пропинилтиохинолина
В масс-спектрах галогенпроизводных 2с и 2d присутствует пик с массой [М-На1]+, что характерно для галогенсодержащих соединений. Отщепление молекулы галогеноводорода приводит к образованию молекулярного иона соединения 3 и последующей его перегруппировке с образованием структуры Е (см. рис. 6).
Пики с ш/2 = 142, 154, 168, 174 и 186 соответствуют наиболее устойчивым системам, которые образуются в результате различных перегруппировок и фрагментации молекулярных ионов. На наш взгляд, этим массам соответствуют следующие структуры:
Данные масс-спектров исследованных соединений
Соединение Характеристики ионов: т/2 (I, %)
1а (СцНда 187 [М]+ (24), 154 [М-8Н]+ (100); 161 (9), 129 (35), 117 (8), 116 (8), 102 (10), 89 (18), 75 (4), 69 (3), 63 (4), 51 (3), 45 (2)
1Ь (С^Н^) 201 [М]+ (32), 186 [М-СЩ+ (63), 168 [М-8Н]+ (100), 154 [С„Н81Ч]+ (15), 142 [М-8С2Щ+(9); 161 (23), 129 (45), 116 (13), 102 (15), 89 (13), 75 (7), 69 (4), 63 (6), 51 (5), 45 (5)
1с (С12НпК8) 215 [М]+ (67), 200 [М-СН3]+ (100), 182 [М-8Н]+ (100), 174 [М-С3Н5]+ (18), 168 [М-8СЩ+ (46), 154 [С„Н8К]+ (8), 142 [Ск>ВД+ (13); 161 (10), 129 (5), 116 (11), 102 (20), 89 (11), 75 (5), 69 (3), 63 (5), 51 (5), 45 (3)
Ы (С^Н^) 263 [М]+ (22), 230 [М-8Н]+ (45), 186[М-РЬ]+ (9), 77 [РЬ]+ (11); 161 (100), 129 (39), 117 (6), 102 (20*), 89 (11), 75 (7), 69 (7), 63 (3), 51 (12), 45 (4)
2а (С^НпШ) 201 [М]+ (18), 186 [М-СЩ+ (18), 168 [М-8Н]+ (100), 154 [С„Н81Ч]+ (22), 142 [М-8С2Щ+ (12); 160 (15), 129 (43), 116 (23), 102 (12), 89 (19), 75 (5), 69 (6), 63 (8), 51 (4), 45 (5).
2Ь (С^Н^) 215 [М]+ (23), 200 [М-СН3]+ (45), 182 [М-8Н]+ (100), 174 [М-С3Н5]+ (18), 168 [М-8СЩ+ (52), 142 [СШН8К]+ (14); 160 (19), 129 (54), 116 (27), 102 (14), 89 (21), 75 (5), 69 (5), 63 (8), 51 (5), 45 (4)
2с (С^НюШБг) 279 [М]+ (2), 200 [М-Бг]+ (100), 167 [М-НБг-8]+ (18), 39 [С3Н3]+ (4); 161 (26), 129 (3), 116 (13), 102 (2), 89 (8), 75 (1), 69 (1), 63 (2), 51 (1), 45 (1)
2а (С^НюШа) 235 [М]+ (12), 200 [М-С1]+ (36), 186 [М-СН2С1]+ (21), 167 [М-НС1-8]+ (100), 154 [С„Н8К]+ (72), 142 [СюВД* (26), 39 [С3Н3Г (12); 160 (22), 129 (67), 116 (34), 102 (14), 89 (24), 75 (10), 69 (5), 63 (9), 51 (5), 45 (5)
2е (СцН^ ) 229 [М]+ (9), 196 [М-8Н]+ (88), 186 [М-С3Щ+ (14), 181 [М-СН38Н]+ (35), 173 [СшН^Г (8), 143 [СюНКГ (39), 41 [С3Н5Г (32); 161 (100), 129 (20), 117 (31), 116 (33), 102 (6), 89 (22), 75 (4), 69 (18*), 63 (8), 51 (5), 45 (3)
2Г (СмН^Ш) 229 [М]+ (8), 196 [М-8Н]+ (83), 187 [М-С3Н5]+ (9), 181 [М-СН38Н]+^ (19), 168 [С12НШК]+ (13), 156 [СпН^Г (19), 41 [С3Н5Г (23); 161 (100), 129 (19), 117 (28), 102 (4), 89 (19), 75 (2), 69 (15*), 63 (6), 51 (3), 45 (2)
2ё (С^Н^Ш) 241 [МГ (8), 208 [М-8Н]+ (100), 81 [С6Щ+ (14), 79 [С6Щ+ (14), 77 [С6Щ+ (9), 53 [С4Н5Г (9), 41 [С3Н5Г (7); 161 (98), 129 (24), 116 (22), 102 (5), 89 (15), 75 (2), 69 (3), 63 (5), 51 (5), 45 (2)
3 (С12Н9Ш) 198 [М-1]+ (100), 167 [М-8Н]+ (17), 154 [М-С8]+ (70), 142 [М-8С2Н]+ (11); 160 (24), 129 (34), 116 (29), 102 (10), 89 (20), 75 (4), 69 (7), 63 (9), 51 (4), 45(3)
4 (С^Н^) 215 [М]+ (32), 182 [М-8Н]+ (8), 174 [М-С3Щ+ (100), 41 [С3Щ+ (3); 161 (92), 129 (29), 116 (16), 102 (11), 89 (12), 75 (8), 69 (4), 63 (3), 51 (5), 45 (5)
5 (СцН^) 229 [М]+ (42), 196 [М-8Н]+ (32), 188 [М-С3Щ+ (100), 182 [М-8СЩ+ (25), 174 [С^Н^Г (63), 142 [С^Н^Г (28), 41 [С3Н5Г (13); 161 (50), 129 (42), 116 (24), 102 (13), 89 (16), 75 (5), 69 (5), 63 (7), 51 (5), 45 (4)
* Осколочные ионы, образующиеся как при распаде тиохинолиниевой системы, так и при фрагментации заместителя.
Все соединения содержат в спектрах ионы с т/2 = 161 или 160, образующиеся при разрыве 8-С связи с образованием ион-радикала 8-хинолинтиола и 8-хинолилтио-катиона. Интенсивность пиков возрастает при увеличении массы заместителя и минимальна для винильных соединений (1а, Ь, с), что вероятно является следствием р-п-сопряжения атома серы с двойной связью.
Пики с т/2 128 и 129 представляют собой 8-хинолил-катион и катион-радикал 8-хинолина, которые возникают при разрыве связи 8-САг . Преобладающим является процесс образования пика с т/2 = 129, который проходит с отщеплением тиоалкенильного радикала и миграцией атома водорода из а-положения заместителя, об этом свидетельствует меньшая интенсивность соответствующего пика для а-непредельных производных (1а-ф.
Ионы с т/2 116 и 117 образуются в результате перегруппировки (рис. 7) с образованием ароматических систем Е и С. В поддержку такого механизма свидетельствует присутствие иона с
т/2 = 45 (И) во всех исследованных спектрах. Интенсивность пиков для F и G в среднем не превышает 30 %, а для Н - не более 5 %.
Образование ионов с т/2 102, 101, 89, 75, 69 и 63 протекает в ходе более энергоёмких процессов разрушения ароматической системы. Об этом свидетельствует меньшая интенсивность пиков ионов: 102, 101, 89 - не более 20 %, для остальных - не более 10 %. На наш взгляд приведённым значениям масс соответствуют следующие структуры:
Интенсивности пиков перечисленных ионов не зависят от вида заместителя и имеют следующее соотношние: I(102) : I(89) : I(75) : I(69) : I (63) : 1(51) : 1(45) ~ 10 : 15 : 4 : 4 : 6 : 4 : 3.
В области малых массовых чисел имеются пики углеводородных ионов. К ним относятся ионы c m/z = 39 (2c, f), 41 (2e, f, g, 4, 5) и 77 (1d, 2g), что соответствует циклопропенильному, ал-лильному и фенильному катионам соответственно.
Экспериментальная часть
Масс-спектры электронного удара сняты на хроматомасс-спектрометре ГХ/МС-ЭВМ фирмы Hewlet Packard, газовый хроматограф HP-5890, серия II, масс-селективный детектор MSD-5972 при энергии ионизации 70 эВ. 8-Винилтио-хинолин (1a) получен по методу [7], 8-(1-пропенил-тио)хинолин - по методу [7], цис-8-стирилтио-хинолин (1d) - по методу [7], 8-аллилтиохинолин (2a) - по методу [8, 9].
8-(2-Метил-1-пропенилтио)хинолина (1с). К раствору 0,43 г (2 ммоль) 8-(2-метил-2-пропенилтио)хинолина в 20 мл ДМСО добавляют в раствор 0,22 г (4 ммоль) КОН в 3 мл воды, нагревают на водяной бане в течение 2 ч. После охлаждения добавляют 10-кратный избыток воды. Через сутки выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из гексана. Т. пл. = 38 °С, выход 0,413 г (96 %).
Получение 8-алкенилтиохинолинов 2b-g, 3-5 (общая методика). К раствору 0,438 г (0,002 моль) дигидрата 8-меркаптохинолината натрия в 10 мл ДМСО (или ДМФА) добавляют
0,002 моль галогеналкена. Раствор нагревают на водяной бане в течение 30 минут, после охлаждения добавляют 10-кратный избыток воды. Через сутки образовавшийся осадок (или масло) отделяют, растворяют в дихлорментане (или эфире), сушат хлоридом кальция, фильтруют. После улетучивания растворителя остаток перекристаллизовывают из гексана.
CS
F, m/z = 117
SH
G, m/z = 116
Н
Н
Н, m/z = 45
R = CxHyHalz, X = CxHy..,Halz
Рис. 7. Схема образования фрагментных ионов с массами 116, 117 и 45
+
о
m/z = 102
m/z = 89 m/z = 75 m/z = 69 m/z = 63 m/z = 51
8-(2-Метил-2-пропенилтио)хинолин (2b). Галогеналкен - 2-метил-3-хлор-1-пропен.
Т. пл. = 35 °С, выход 0,271 г (63 %).
8-(2-Бром-2-пропенилтио)хинолин (2c). Галогеналкен - 2,3-дибром-1-пропен. Т. пл. = 26 °С, выход 0,123 г (22 %).
8-(3-Хлор-2-пропенилтио)хинолин (2d). Галогеналкен - 1,3-дихлор-1-пропен. Т. пл. = 48-70 °С, выход 0,278 г (59 %).
8-(3-Метил-2-бутенилтио)хинолин (2e). Галогеналкен - 1-бром-3-метил-2-бутена. Выход 0,128 г (28 %).
8-(1-Метил-2-бутенилтио)хинолин (2f). Галогеналкен - 4-хлор-2-пентен. Выход 0,321 г (70 %).
8-(2-Циклогексенилтио)хинолин (2g). Галогеналкен - 3-бромциклогексен. Т. пл. = 80 °C, выход 0,254 г (53 %).
8-(2-Пропинилтио)хинолин (3). Галогеналкин - 3-бром-1-пропин. Т. пл. = 59 °С, выход 0,236 г (59 %).
8-(3-Бутенилтио)хинолин (4). Галогеналкен - 4-бром-1-бутена. Выход 0,357 г (83 %).
8-(4-Пентенилтио)хинолина (5). Галогеналкен - 5-бром-1-пентен. Выход 0,298 г (65 %).
Элементный анализ соединений 1c, 2b-g, 3-5 на С, Н, N и S соответствует расчетному.
Заключение
Изучено поведение 8-винилтио-, 8-(2-метил-1-пропенилтио)-, цис-8-стирилтио-, 8-аллилтио-, 8-(2-метилаллилтио)-, 8-(2-бромаллилтио)-, 8-(3-хлораллилтио)-, 8-(3-метил-2-бутенилтио)-,
8-(1-метил-2-бутенилтио)-, 8-(цикло-2-гексенилтио)-, 8-(2-пропинилтио)-, 8-(3-бутенилтио)-,
8-(4-пентенилтио)-, 8-этилтио- и 5-бром-8-этилтиохинолина в условиях электронной ионизации. Все исследованные соединения отщепляют радикал •SH с образованием устойчивых пирро-ло[3,2,1-/у]хинолиниевых и пиридо[3,2,1-/у]хинолиниевых систем. 8-(2-Бромаллилтио)-,
8-(3-хлораллилтио)хинолин в первую очередь отщепляют молекулу галогеноводорода, а затем элиминируют атом S. Интенсивность пика [M-CH3] растёт с увеличением количества метильных групп в заместителе и уменьшением его массы.
Литература
1. Вульфсон, Н.С. Масс-спектрометрия органических соединений / Н.С. Вульфсон, В.Г. Заи-кина, А.И. Микой. - М.: Химия, 1986. - 311 с.
2. Полякова, А.А. Масс-спектрометрия в органической химии / А.А. Полякова, Р.А. Хмельницкий. - Л.: Химия, 1972. - 367 с.
3. Масс-спектры новых гетероциклов X. Основные закономерности фрагментации мо лекулярных ионов 1-алкил(циклоалкил, арил)-3-алкокси(арил)-2-(алкилсульфанил)-пирролов / Л.В. Клыба, Н.А. Недоля, О.А. Тарасова и др. // Журнал органической химии. - 2010. - T. 46. -С. 1039-1049.
4. Ким, Д.Г. Исследование N-, O- и S-алкильных производных азинов методом газовой хроматографии с масс-селективным детектором / Д.Г. Ким, А.Б. Мелентьев // Тез. докл. XV Уральской конф. по спектроскопии. - Заречный. - 2001. - С. 213-214.
5. Лебедев, А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии / А.Т. Лебедев. - М.: Бином Лаборатория знаний, 2003. - 496 с.
6. Масс-спектры новых функциональных гетероциклов II. Синтез и масс-спектры 2-(алкил [2-пропенил-, 2-пропинил]тио)-1Н-пирролов / Л.В. Клыба, В.Н. Бочкарёв, Л. Брандема и др. // Журнал общей химии. - 1999. - Т. 69. - № 11. - С. 1805-1809.
7. Ким, Д.Г. Исследование свойств 8-винилтиохинолина. / Д.Г. Ким, Е.И. Данилина // Химический журнал уральских университетов. - Пермь. - 1995. - Т. 2 - С. 165-169.
8. Синтез и строение S-алкенильных производных 8-хинолинтиола. / Д.Г. Ким, Р.М. Арслам-беков, Ю.О. Субботина, А.В. Белик // Химия гетероцикл. соед. - 1999. - № 11. - С. 1519-1522.
9. Ким, Д.Г. Галогенцклизация 8-аллилтиохинолина. / Д.Г. Ким // Химия гетероцикл. соед. -1997. - № 8. - С. 781-784.
Поступила в редакцию 22 сентября 2011 г.
STUDY OF S-ALKENYL DERIVATIVES OF 8-QUINOLINETHIOL BY THE CHROMATO MASS SPECTROMETRY METHOD
Mass spectra of S-vinyl, -allyl derivatives of 8-quinolinethiol and 8-(2-propynyl, 3-butenyl, 4-pentenyl)thioquinolines were investigated for the first time. Molecular ion peak [M]+ is present in the mass spectra of all investigated compounds, except 8-(2-propynylthio)quinoline. Sulphide decomposition is typical for all compounds on both C-S bonds. The »SH-elimination process leads to the formation of stable pyrrolo[3,2,1-i/']quinolinium and pyrido[3,2,1-//']quinolinium systems.
Keywords: 8-vinylthioquinoline, 8-(2-methil-1-propenylthio)quinoline, 8-styrylthioquinoline, 8-(1-propenyl-thio) quinoline, 8-(2-allylthio)quinoline, 8-(2-methyl-2-propenylthio)quinoline, 8-(2-bromo-2-propenylthio)-quinoline, 8-(3-chloro-2-propenylthio)quinoline, 8-(3-methyl-2-butenylthio)quinoline, 8-(1-methyl-2-butenylthio)-quinoline, 8-(cyclo-2-hexenylthio)quinoline, 8-(2-proyinylthio)quinoline, 8-(3-butenylthio)quinoline, 8-(4-penten-ylthio)quinoline, 8-ethylthio-quinoline, 8-alkenylthioquinolines, mass spectrometry.
Batalov Vladimir Igorevich - Postgraduate Student of Organic Chemistry Subdepartment, Chemistry Department, South Ural State University. 76, Lenin Avenue, Chelyabinsk, 454080.
Баталов Владимир Игоревич - аспирант кафедры органической химии, химический факультет, Южно-Уральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, пр. им. В.И. Ленина, 76.
E-mail: [email protected]
Melentyev Alexey Borisovich - Chelyabinsk Regional Forensic Medicine Bureau Chief of forensic chemical department. 454076, Chelyabinsk, Varnenskaya 4-b.
Мелентьев Алексей Борисович - кандидат химических наук, заведующий судебно-химическим отделением Челябинского областного бюро судебно-медицинской экспертизы. 454076, г. Челябинск, ул. Варненская 4-б.
E-mail: [email protected]
Kim Dmitriy Gymnanovich - Dr. Sc. (Chemistry), Professor, Head of Organic Chemistry Subdepartment, Chemistry Department, South Ural State University. 76, Lenin Avenue, Chelyabinsk, 454080.
Ким Дмитрий Гымнанович - доктор химических наук, профессор, заведующий кафедрой органической химии, химический факультет, Южно-Уральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, пр. им. В. И. Ленина, 76.
E-mail: [email protected]
