CC BY
76
Химия растительного сырья. 2018. №4. С. 89-94. DOI: 10.14258/jcprm.2018043728
Низкомолекулярные соединения
УДК 547.972
ИССЛЕДОВАНИЕ ФЛАВОНОИДОВ КОРНЕЙ SCUTELLARIA INTERMEDIA POPOV
© A.M. Каримов1, A.C. Попков2, Ю.В. Остроушко2, Р.И. Туртаева2, Э.Х. Ботиров2
1 Наманганский государственный университет, ул. Уйчи, 316, Наманган, 716001 (Узбекистан)
2Сургутский государственный университет, ул. Ленина, 1, Сургут, 628412 (Россия), e-mail: [email protected]
Растения рода Scutellaria L. - шлемник (семейство Lamiaceae) на земном шаре представлены 360 видами, широко распространенными в умеренных, субтропических и тропических регионах, включая Европу, Северную Америку и Восточную Азию. Они используются в народной медицине и являются источником уникальных биологически активных соединений, обладающих ценными фармакологическими свойствами. Статья посвящена фитохимическому изучению флавоноидов корней Scutellaria intermedia Popov (шлемник средний). Из этилацетатной и к-бутанольной фракций 80%-ного этанольного экстракта корней впервые выделено 6 флавоноидов. На основании результатов химических превращений, данных УФ-, 'Н-, 13С-ЯМР и масс-спектров, сравнением физико-химических констант с литературным сведениями, а также сравнением с образцами флавоноидов, выделенными из других видов Scutellaria L., полученные соединения идентифицированы с вогонином, 5,8-дигидрокси-7-метоксифлавоном, 5,7,4'-тригидрокси-6-метокси-флаваноном (дигидрогиспидулином) 5,6,7,4'-тетрагидроксифлаваноном (дигидроскутеллареином), лютеолином и байкалеин 7-0-Р-Б-этилглюкуронидом.
Ключевые слова: Scutellaria intermedia Popov, Lamiaceae, флавоны, флаваноны, вогонин, 5,8-дигидрокси-7-метоксифлавон, дигидрогиспидулин, дигидроскутеллареин, лютеолин, байкалеин 7-0-Р-Б-этилглюкуронид.
Введение
Растения рода Scutellaria L. - шлемник (семейство Lamiaceae) на земном шаре представлены 360 видами, широко распространенными в умеренных, субтропических и тропических регионах, включая Европу, Северную Америку и Восточную Азию [1-3]. Они используются в народной медицине и являются источником уникальных биологически активных соединений, обладающих ценными фармакологическими свойствами [3-5].
Химический состав растений рода Scutellaria разнообразен, и к настоящему времени из них выделены флавоноиды, фенилпропаноиды, фенолокислоты, иридоиды, дитерпеноиды клероданового ряда, стероиды, тритерпеноиды, лигнаны, алкалоиды, фитостерины, дубильные вещества, эфирные масла и другие классы природных веществ [2-5]. Современные фармакологические исследования подтвердили, что экстракты и индивидуальные флавоноиды, выделенные из растений рода Scutellaria, обладают противоопухо-
Каримов Абдурашид Мусахонович - старший левым, гепатопротекторным, антиоксидантным,
преподаватель кафедры химии, противовоспалительным, противосудорожным, ан-
e-mail: [email protected] ^
„ . „ тибактериальным и противовирусным действиями
Попков Антон Сергеевич - аспирант,
e-mail: [email protected] [6-11]. Шлемник байкальский является одним
Остроушко Юлия Владимировна - аспирант, из наиболее универсальных растительных компо-
e-mail. [email protected] нентов в традиционной китайской медицине, а так-
Туртаева Румия Исаевна - аспирант,
e-mail: [email protected] же ШИР0К0 используется в западной медицине, где
Ботиров ЭркинХожиакбарович - доктор химических он считается одним из самых эффективных природ-
наук, профессор, заведующий кафедрой химии, ных адаптогенов. Препараты Scutellaria расширяют e-mail: botirov-nepi @mail.ru
Автор, с которым следует вести переписку.
кровеносные сосуды, замедляют ритм сердечных сокращений, снижают артериальное давление, обладают успокаивающим действием, затормаживают функциональную активность нервной системы и предупреждают возникновение судорог [2, 3, 11].
С целью поиска новых биологически активных соединений и их доступных источников нами проводятся систематические исследования флавоноидов растений рода Scutellaria [12-15]. Объектом настоящего исследования явились корни растения S. intermedia (шлемник средний), произрастающего на каменистых, щебнистых склонах, скалах и галечниках Западного Тянь-Шаня и Памиро-Алая [1].
Ранее нами из надземной части этого растения были выделены флавоноиды хризин, ороксилин А, 5,7,2'-тригидроксифлавон, скутевулин, 2(5)-5,7,2'-тригидроксифлаванон, байкалеин, апигенин, хризин 7-0-P-D-глюкуронид, вогонин 7-<3-р-0-глюкуронид, байкалеин 7-0-Р-0-глюкуронид (байкалин), 5,7,2'-тригидроксифлавон 2'-0-Р-0-глюкуронопиранозид и скутевулин 2'-0-Р-0-глюкуронопиранозид [14, 15]. В рамках настоящего исследования приводятся результаты изучения флавоноидов корней S. intermedia.
Экспериментальная часть
Общие экспериментальные условия. Для колоночной хроматографии использовали силикагель 100/160 мкм, КСК фирмы «Tianjin Sinomed Pharmaceutical» (China), Woelm Polyamid 100-300 мкм (ФРГ) и Sephadex LH-20 сорбент фирмы «GE Healthcare Bio-Sciences АВ» (Швеция). Тонкослойную хроматографию (TCX) проводили на пластинках «Sorbfil ПТСХ-П-А-УФ» в следующих системах растворителей: (1) хлороформ-этилацетат-этанол (6:1: 3); (2) н-бутанол-этанол-вода (5:3: 2); (3) н-бутанол-пиридин-вода (6:4: 3). На хроматограммах флавоноиды обнаруживали по характерному свечению в УФ-свете при длине волны 254 нм до 365 нм и после обработки хроматограмм парами аммиака, 1% спиртовым раствором А1С13, 0.5% раствором NaOH в этаноле и смесью 1% раствора ванилина в этаноле и НС1 (4 : 1). УФ-спектры регистрировали на спектрофотометре СФ-2000 (ОКБ Спектр, Санкт-Петербург, Россия) в этаноле и в присутствии ионизирующих и комплексообразующих добавок [16]. ИК-спектры - на ИК-Фурье-спектрометре Spectrum 100 (Perkin Elmer, Walth- man, MA, USA). Спектры 1H- и 13С-ЯМР регистрировали на ЯМР-спектрометре Avance AV 500 (Bruker, Billerica, MA, USA) с рабочей частотой 300 МГц (ЯМР 1Я) и 100 МГц (ЯМР 13С) в CHCl3-d, ДМСО-d,, и Py-d5. ESI-масс-спектры (электроспрей) снимали на масс-спектрометре 6420 Triple Quard LC/MS (Agilent Technologies, USA). Регистрация масс-спектров образцов проводили с положительной ионизацией. Температуры плавления определяли на приборе типа «Boetius» с визуальным устройством РНМК 0.5.
Растительное сырье. Корни S. intermedia были собраны в период отмирания надземной части (ноябрь 2016 г.) на предгорной территории Папского района Республики Узбекистан кандидатом биологических наук С. Мелибаевым.
Экстракция и выделение флавоноидов. Измельченное сырье (567 г) пятикратно экстрагировали 80% этиловым спиртом при комнатной температуре. Полученный экстракт сгущали упариванием в вакууме до 0.4 л, к остатку добавили равное количество дистиллированной воды и подвергали последовательной жидкость-жидкостной экстракции петролейным эфиром, этилацетатом и н-бутанолом. После отгонки растворителей и упаривания в вакууме получили 8.3 г петролейно-эфирной, 24.8 г этилацетатной и 32.5 г н-бутанольной фракции.
Этилацетатную фракцию (23.0 г) хроматографировали на колонке с силикагелем (660 г) в градиентной системе гексан-этилацетат (60 : 40—>0 : 100). Получили 6 субфракций (Э1-Э5). Субфракцию Э1 (3.89 г) хроматографировали на колонке с силикагелем в градиентной системе гексан-этилацетат (3 : 1—>1 : 1) и далее полученные фракции рехроматографировали на колонке с сефадексом LH-20 в системе хлороформ-этанол (1 : 1), что привело к выделению 1 (44.3 мг) и 2 (32 мг). Субфракцию Э2 (4.34 г) разделяли методом колоночной хроматографии на полиамиде в градиентной системе растворителей этанол-вода (90 : 10—>30 : 70) и получили 2 (37.4 мг) и 3 (243 мг). Субфракцию Э5 (3.82 г) разделяли на колонке с сефадексом LH-20 в градиентной системе растворителей этанол-вода (95 : 5—>20 : 80) и выделили 4 (46 мг) и 5 (52 мг). Полученные вещества были очищены перекристаллизацией из водного этанола.
н-Бутанольную фракцию (20.0 г) хроматографировали на колонке с силикагелем (700 г) и элюировали градиентной системой растворителей хлороформ-этанол (9 : 1—>4 : 6). Получили 5 субфракций (Б1-Б5). Субракцию Б4 хроматографировали на колонке с сефадексем LH-20 в градиентной системе этилацетат-этанол (10 : 1—>1 : 1) и получили 6 (34 мг).
Кислотный гидролиз 6. Навеску 6 (16 мг) гидролизовали на водяной бане 10% НС1 в течение 5 ч. Выпавший при охлаждении осадок (7 мг) идентифицировали как байкалеин. Фильтрат упаривали в вакууме до сиропообразного остатка и методом бумажной хроматографии в присутствии подлинного образца обнаруживали D-глюкуроновую кислоту (система растворителей 3).
Щелочной гидролиз 6. Навеску 6 (15 мг) растворяли в 2 мл 0.5% NaOH и через 20 мин раствор нейтрализовали 1% НС1, после чего упаривали досуха. Остаток хроматографировли на колонке с полиамидом в системе этанол-вода (2 : 1), что привело к выделению байкалеин-7-0-Р-0-глюкуронида (8 мг).
Обсуждение результатов
В результате проведенных исследований из этилацетатной и н-бутанольной фракций водно-этанольного экстракта выделили шесть соединений флавоноидного характера.
Выделенные флавоноиды идентифицировали изучением продуктов кислотного и щелочного гидролиза, сравнением спектральных характеристик веществ (УФ-, ЯМР 'Н. 13С-спектры) с описанными в литературе, а также непосредственным сравнением с достоверными образцами флавоноидов, выделенными нами из других видов Scutellaria.
На основании изучения качественных реакций и спектральных данных соединения 1, 2, 5 и 6 отнесены к производным флавона, а вещества 3 и 4 - к производным флаванона.
Соединение 1 состава С16Н1205т.пл. 202-203 °С, Rf 0.32 (система растворителей 1). УФ-спектр (Хтах 245, 276, 317 нм) характерен для флавонов [16]. В спектре 1Н-ЯМР (CHCl3-d, 8, м.д., .//Гц) пристутсвуют сигналы протонов одной метоксильной группы [3.96 (ЗН, с)] и 5,7,8-тризамещенного флавонового ядра при 6.45 (1Н, с, Н-3), 6.69 (1Н, с, Н-6), 7.56 (ЗН, м, Н-3', 4', 5'), 7.92 (2Н, дд, ./=7.8, 2.0, Н-2', 6'). На основании изучения данных УФ-, ЯМР-спектроскопии, масс-спектрометрии и результатов сравнения с подлинным образцом соединение 1 идентифицировали с вогонином (5,7-дигидрокси-8-метоксифлавоном) [4, 16, 17].
Соединение 2 состава Ci6H1205, ESI-MS m/z 285.3 [М+Н]+, т.пл. 143-145 °С, УФ-спектр (/.,„„,,. этанол, нм): 340, 275; +ZrOCl2 415, 305; +NaOH 405. 'Н-ЯМР (DMCO-4,S, м.д.,.//Гц): 3.91 (ЗН, с, -ОСН3), 6.62 (1Н с, Н-3), 6.77 (1Н, с, Н-6), 7.58 (ЗН, м, Н-3',4',5'), 8.03 (2Н, дд, 8.8 и 2.0 Гц, Н-2',6'), 11.98 (1Н, с, 5-ОН).
По данным УФ-, ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии соединение 2 относится к производным флавона, содержит две гидроксильные и одну метоксильную группы в кольце А [4, 16]. Положительная госсипетиновая проба свидетельствует о наличии и-дигидроксигруппировки в положениях С-5,8. Изучением спектральных данных вещество 2 идентифицировали с 7-О-метилнорвогонином (5,8-дигидрокси-7-метоксифлавоном) [3-5].
Соединение 3 состава Ci6H1406, ESI-MS m/z 303.3 [М+Н]+, т. пл. 228-230 °С, УФ-спектр (/.„„,,. этанол, нм): 293, 331; +CH3COONa 294, 330; +NaOH 247, 329; А1С13 225, 300,316, 394. 'Н-ЯМР (DMC0-4, д, м.д., J/Гц): 2.64 (1Н, дд, ./=16.8, 3.0, Н-Зэкв), 3.23 (1Н, дд, ./=16.8, 13.0, Н-3^), 3.64 (ЗН, с, 6-ОСН3), 5.40 (1Н, дд, J=13.0, 3.0, Н-2), 5.90 (1Н, с, Н-8), 6.78 (2Н, д, J= 8.6, Н-3', 5'), 7.30 (2Н, д, J= 8.6, Н-2', 6'). 13С-ЯМР (ДМСО-de, 5, м.д.): 197.1 (С-4), 159.5 (С-9), 158.0 (С-7), 157.7 (С-4'), 155.1 (С-5), 129 (С-6), 128.9 (С-Г), 128.3 (С-2', 6'), 115.1 (С-3', 5'), 101.8 (С-10), 95.0 (С-8), 78.5 (С-2), 60.0 (-ОСН3), 42.0 (С-3).
Данные УФ- и ЯМР-спектроскопии свидетельствуют о принадлежности соединения 3 к производным флаванона и наличии в его составе свободных гидроксильных групп в 5,7,4' положениях [4, 16]. Соединение 3 идентифицировано с 5,7,4'-тригидрокси-6-метоксифлаваноном (дигидрогиспидули-ном) на основании полученных спектральных данных и их сравнения с описанными в литературе [3-5].
Соединение 4 состава Ci5H1206, ESI-MS m/z 289.3 [М+Н]+, т.пл. 221-223 °С, УФ-спектр (/.,„„,,. этанол, нм): 295, 360; +CH3COONa 270, 330; +NaOH 320, 325. 'Н ЯМР (DMC0-4, д, м.д., .//Гц): 2.65 (1Н, дд, ./=17.2, 3.0, Н-Зэкв) 3.21 (1Н, дд, ./=17.2, 12.6, Н-3^), 5.37 (1Н, дд, J=12.6, 3.0, Н-2), 5.92 (1Н, с, Н-8), 6.78 (2Н, д, J= 8.6, Н-3', 5'),7.30 ( 2Н, д, J= 8.6, Н-2',6').
13С-ЯМР (ДМСО-dfe 5, м.д.): 196.9 (С-4), 157.7 (С-4'), 155.8 (С-7), 155.0 (С-5), 150.2 (С-9), 129.1 (С-1'), 128.9 (С-2', 6'), 128.2 (С-6), 115.1 (С-3', 5'), 95.2 (С-10), 95.0 (С-8), 78.4 (С-2), 42.0 (С-3).
Данные УФ-, 1Н-. 13С- ЯМР спектров свидетельствуют о наличии в составе соединения 4 свободных гидроксильных групп в 5,7,4' положениях [4, 16]. Изучением спектральных параметров и сравнением физико-химических свойств с литературными данными вещество 4 идентифицировали с 5,6,7,4'-тетрагидроксифлаваноном (дигидроскутеллареином) [3-5].
он
R.O.
ОН О
ОН О
1 R]—Н, R2-CH3
2 Ri=CH3, R2=H
3 r=ch:
4 r=h
L3
OH
HO
он о
5
6 r=ch2ch3
7 r=h
Соединение 5 состава С^НщОб, т.пл. 327-329 °С, Xmax (этанол, нм): 250, 270, 356 нм, Rf 0.52
с подлинным образцом соединение 5 идентифицировано с 5,7,3',4'-тетрагидроксифлавоном (лютеолином) [3-5, 16].
Соединение 6 состава состава С23Н22О11 имеет УФ-спектр (Хтах 245, 277, 313 нм), характерный для незамещенных в кольце В производных флавона [4, 16]. В 1Н ЯМР-спектре (ДМСО-с1б, 5, м.д., .Г/Гц) присутствуют сигналы протонов 5,6,7-тризамещенного флавона [6.98 м.д. (1Н, с, Н-3), 7.09 м.д. (1Н, с, Н-8), 7.63 м.д. (ЗН, м, Н-3', 4', 5'), 8.02 м.д. (2Н, м, Н-2', 6')], аномерного протона углеводной части [5.24 м.д. (1Н, д, 1=7.1, Н-1")], 0-СН2-СН3 группы [1.19 м.д. (т, 7.2 Гц, -СН3); 4.13 м.д. кв, 7.2 Гц, -ОСН2-)] и хелатной 5-ОН группы при 12.56 м.д. (1Н, с, 5-ОН). Наличие О-этильной группы подтверждается также данными спектра 13С ЯМР (ВМСО-с1б), где присутствуют сигналы атомов углерода остатка О-этилглюкуроновой кислоты при 14,4 (-СН3). 61.2 (СН20-), 100.5 (С-1"), 73.2 (С-2"), 75.8 (С-3"), 71.7 (С-4"), 75.5 (С-5"), 169.0 (С-6") м.д. [18, 19].
С целью подтверждения гликозидной природы флавоноид 6 подвергали кислотному гидролизу. При этом образовались байкалеин (5,6,7-тригидроксифлавон) [14] и Э - гл ю ку р о н о в а я кислота. Изложенные данные позволяют предполагать, что флавоноид 6 является байкалеин-7-0-Р-0-этилглюкуронидом. Это подтверждено получением б а й ка л с и н - 7 - О - - Э - гл ю ку р о н ид а (7) [15] в результате гидролиза флавоноида 6 0.5%-ным раствором ЫаОН.
Байкалеин-7-0-Р-0-этилглюкуронид ранее был вьщелен из Л". Ьсиса/еп.\1.\ [19].
Вогонин обладает противовоспалительным, антиконвульсантным, противоопухолевым антиокси-дантным, противовирусным, противоаллергическим, анксиолитическим действием [17], дигидроскугелларе-ин и дигидрогиспидулин ингибируют аденозин 3',5-циклическую фософодиэстеразу [20], лютеолин обладает противовоспалительным и противоаллергическими свойствами [21].
Изучен флавоноидный состав этилацетатный и н-бутанольной фракций 80%-ного спиртового экстракта корней растения S. intermedia. В результате исследования впервые выделены 6 индивидуальных флавоноидов. На основании изучения продуктов кислотного и щелочного гидролиза, данных УФ-, 1Н-. 13С-ЯМР и масс-спектров, а также сравнением с образцами флавоноидов, выделенными из других видов Scutellaria L., полученные соединения идентифицированы с вогонином, 5,8-дигидрокси-7-метокси-флавоном, 5,7,4'-тригидрокси-6-метоксифлаваноном (дигидрогиспидулином) 5,6,7,4'-тетрагидрокси-флаваноном (дигидроскутеллареином), лютеолином и байкалеин 7-0-Р-0-этилглюкуронидом.
(система растворителей 2). На основании изучения УФ- и 1Н ЯМР-спектров и результатов сравнения
Выводы
Список литературы
1. Юзепчук С.В. Шлемник - Scutellaria L. // Флора СССР. М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1954. Т. XX. С. 72-225.
2. Растительные ресурсы СССР. Цветковые растения, их химический состав, использование. Семейства Hippuridaceae-Lobeliacae. СПб., 1991. С. 85-90.
3. Shang X., Не X., Не X., Li М., Zhang R., Fan P., Zhang Q., Jia Z. The genus Scutellaria an ethnopharmacological and phytochemical review// J. Ethnopharmacol. 2010. Vol. 128. Pp. 279-313.
4. Malikov V.M., Yuldashev M.P. Phenolic compounds of plants of the Scutellaria L. genus. Distribution, structure, and properties // Chem. Nat. Сотр. 2002. Vol. 38. Pp. 358^06; 2002. Vol. 38. Pp. 473-519.
5. Karimov A.M., Botirov E.Kh. Structural Diversity and State of Knowledge of Flavonoids of the Scutellaria L. Genus. // Russian Journal of Bioorganic Chemistry. 2017. Vol. 43. N7. Pp. 691-711.
6. Li-Weber M. New therapeutic aspects of flavones: the anticancer properties of Scutellaria and its main active constituents wogonin, baicalein and baicalin // Cancer Treat. Rev. 2009. Vol. 35. Pp. 57-68.
7. Yu J.Q., Liu H.B., Lei J.C., Tan W.J., Ни X.M., Zou G.L. Antitumor activity of chloroform fraction of Scutellaria barbata and its active constituents // Phytotherapy Research. 2007. Vol. 21. Pp. 817-822.
8. Sonoda M., Nishiyama Т., Matsukawa Y., Moriyasu M. Cytotoxic activities of flavonoids from two Scutellaria plants in Chinese medicine // J. Ethnopharmacol. 2004. Vol. 91. Pp. 65-68.
9. Gao Z., Huang K., Yang X., Xu H. Free radical scavenging and antioxidant activities of flavonoids extracted from the radix of Scutellaria baicalensis Georgi//Biochim. Biophys. Acta. 1999. Vol. 1472. N3. Pp. 643-650.
10. Park H.G., Yoon S.Y., Choi J.Y, Lee G.S., Choi J.H., Shin C.Y, Son K.H., Lee Y.S., Kim W.K., Ryu J.H., Ко K.H., Cheong J.H. Anticonvulsant effect of wogonin isolated from Scutellaria baicalensis // European J. Pharmacology. 2007. Vol. 574. Pp. 112-119.
11. Гольдберг Е.Д., Дыгай A.M., Литвиненко В.И., Попова Т.П., Суслов Н.И. Шлемник байкальский. Фитохимия и фармакологические свойства. Томск, 1994. 222 с.
12. Karimov A.M., Botirov E.Kh. Flavonoids from the aerial part and roots of Scutellaria adenostegia // Chem. Nat. Сотр. 2015. Vol. 51. Pp. 764-765.
13. Karimov A.M., Botirov E.Kh. 7-O-Glucosides of Norwogonin and Isoscutellarein from the Aerial Part of Scutellaria adenostegia // Chem. Nat. Сотр. 2016. Vol. 52. Pp. 907-908.
14. Karimov A.M., Slobodyanyuk T.N., Botirov E.Kh. Flavonoids from the aerial part of Scutellaria intermedia // Chem. Nat. Сотр. 2017. Vol. 53. Pp. 745-746.
15. Karimov A.M., Slobodyanyuk T.N., Botirov E.Kh. New flavonoid glicuronides from the aerial part of Scutellaria intermedia// Chem. Nat. Сотр. 2017. Vol. 53. Pp. 638-641.
16. Mabry T.T., Markham K.R., Thomas M.B. The systematic identification of flavonoids. New-York: Springer-Verlag, 1970. 354 p.
17. Delange D.M., Morales Rico C.L., Canavaciolo V.G., Cuellar A.C., Oliver E.S. Selective and High Yield Isolation of Pure Wogonin from Aerial Parts of Scutellaria havanensis Jacq. // Int. J. Pharm. Sci. Rev. Res. 2015. Vol. 30 (2). Pp. 104-108.
18. Yuldashev M.P., Batirov E.Kh., Malikov V.M. Flavonoids of the epigeal part of Scutellaria ramosissima // Chem. Nat. Сотр. 1992. Vol. 28. Pp. 151-154.
19. Wang M-H, Li L-Z, Sun J-B, Wu F-H, Liang J-Y. A new antioxidant flavone glycoside from Scutellaria baicalensis Georgi // Natural product research. 2014. Vol. 28. Pp. 1772-1776.
20. Nikaido Т., Ohmoto Т., Kinoshita Т., Sankawa U., Monache F.D., Botta В., Tomimori Т., Miyaichi Y., Shirataki Y., Yokoe I., Komatsu M. Inhibition of Adenosine 3',5'-Cyclic Monophosphate Phosphodiesterase by Flavonoids // Chem. Pharm. Bull. 1989. Vol. 37. Pp. 1392-1395.
21. Попова H.B., Маслова Н.Ф., Дихтярев С.П., Литвиненко В.И. Лекарственные свойства лютеолина. Противовоспалительные и противоаллергические свойства // Фпотерашя. Часопис. 2010. №3. С. 43^8.
Поступила в редакцию б февраля 2018 г.
После переработки 23 марта 2018 г.
Принята к публикации 2 апреля 2018 г.
Для цитирования: Каримов A.M., Попков A.C., Остроушко Ю.В., Туртаева Р.И., Ботиров Э.Х. Исследование флавоноидов корней Scutellaria Intermedia Popov II Химия растительного сырья. 2018. №4. С. 89-94. DOI: 10.14258/jcprm.2018043728.
Karimov A.M.1, PopkovA.S.2, Ostroushko Y. V.2, Turtaeva R.I.2, Botirov E.Kh.2* INVESTIGATION OF FLAVONOIDS OF THE ROOT OF THE PLANT SCUTELLARIA INTERMEDIA POPOV
Namangan State University, ul. Uychi, 316, Namangan, 716001 (Uzbekistan)
2Surgut State University, ul. Lenina, 1, Surgut, 628412 (Russia), e-mail: [email protected]
Plants of the genus Scutellaria L. - the skullcap (the Lamiaceae family) on the globe are represented by 360 species, widespread in temperate, subtropical and tropical regions, including Europe, North America and East Asia. They are used in folk medicine and are a source of unique biologically active compounds with valuable pharmacological properties. The article is devoted to the phytochemical study of the flavonoids of the roots of S. intermedia. From the ethyl acetate and n-butanol fractions of the 80% ethanol extract of the roots, 6 flavonoids were first isolated. Based on the results of chemical transformations, UV, 'H, 13C NMR and mass spectra, comparison of physicochemical constants with literature data, and comparison with samples of flavonoids isolated from other species of Scutellaria L., the compounds obtained wogonine, 5,8-dihydroxy-7-methoxyflavone, 5,7,4'-trihydroxy-6-methoxyflavanone (dihydrohispidulin) 5,6,7,4-tetrahydro- xiflavane (dihydroscutellarein), luteoline and baicalein 7-O-P-D-ethyl glucuronide.
Keywords: Scutellaria intermedia Popov, Lamiaceae, flavones, flavanones, wogonine, 5,8-dihydroxy-7-methoxyflavone, dihydrohispiduline, dihydroscutellareine, luteoline, baikalein 7-O-P-D-ethyl glucuronide.
References
1. Iuzepchuk S. V. Flora SSSR. [Flora of the USSR], Moscow-Leningrad, 1954, vol. XX, pp. 72-225. (inRuss.).
2. Rastitel'nye resursy SSSR. Tsvetkovye rasteniia, ikh khimicheskii sostav, ispol'zovanie. Semeistva Hippuri-daceae-Lobeliacae. [Plant resources of the USSR. Flowering plants, their chemical composition, use. Hippuridaceae-Lobeliacae families], St. Petersburg, 1991, pp. 85-90. (inRuss.).
3. Shang X., He X., He X., Li M., Zhang R., Fan P., Zhang Q., Jia Z. J. Ethnopharmacol., 2010, vol. 128, pp. 279-313.
4. Malikov V.M., Yuldashev M.P. Chem. Nat. Comp., 2002, vol. 38, pp. 358^106; 2002, vol. 38, pp. 473-519.
5. Karimov A.M., Botirov E.Kh. Russian Journal ofBioorganic Chemistry, 2017, vol. 43, no. 7, pp. 691-711.
6. Li-Weber M. Cancer Treat. Rev., 2009, vol. 35, pp. 57-68.
7. Yu J.Q., Liu H.B., Lei J.C., Tan W.J., Hu X.M., Zou G.L. Phytotherapy Research, 2007, vol. 21, pp. 817-822.
8. Sonoda M., Nishiyama T., Matsukawa Y., Moriyasu M. J. Ethnopharmacol., 2004, vol. 91, pp. 65-68.
9. Gao Z., Huang K., Yang X., Xu H. Biochim. Biophys. Acta, 1999, vol. 1472, no. 3, pp. 643-650.
10. Park H.G., Yoon S.Y., Choi J.Y, Lee G.S., Choi J.H., Shin C.Y, Son K.H., Lee Y.S., Kim W.K, Ryu J.H, Ko K.H, Cheong J.H. European J. Pharmacology, 2007, vol. 574, pp. 112-119.
11. Gol'dberg E.D., Dygai A.M., Litvinenko V.I., Popova T.P., Suslov N.I. Shlemnik baikal'skii. Fitokhimiia i farma-kologicheskie svoistva. [Baikal skullcap. Phytochemistry and pharmacological properties], Tomsk, 1994, 222 p. (inRuss.).
12. Karimov A.M., Botirov E.Kh. Chem. Nat. Comp., 2015, vol. 51, pp. 764-765.
13. Karimov A.M., Botirov E.Kh. Chem. Nat. Comp., 2016, vol. 52, pp. 907-908.
14. Karimov A.M., Slobodyanyuk T.N., Botirov E.Kh. Chem. Nat. Comp., 2017, vol. 53, pp. 745-746.
15. Karimov A.M., Slobodyanyuk T.N, Botirov E.Kh. Chem. Nat. Comp., 2017, vol. 53, pp. 638-641.
16. Mabry T.T., Markham K.R., Thomas M.B. The systematic identification of flavonoids, New-York: Springer-Verlag, 1970,354 p.
17. Delange D.M., Morales Rico C.L., Canavaciolo V.G., Cuellar A.C., Oliver E.S. Int. J. Pharm. Sci. Rev. Res., 2015, vol. 30 (2), pp. 104-108.
18. Yuldashev M.P., Batirov E.Kh., Malikov V.M. Chem. Nat. Comp., 1992, vol. 28, pp. 151-154.
19. Wang M-H, Li L-Z, Sun J-B, Wu F-H, Liang J-Y. Natural product research, 2014, vol. 28, pp. 1772-1776.
20. Nikaido T., Ohmoto T., Kinoshita T., Sankawa U., Monache F.D., Botta B., Tomimori T., Miyaichi Y., Shirataki Y., Yokoe I., KomatsuM. Chem. Pharm. Bull., 1989, vol. 37, pp. 1392-1395.
21. Popova N.V., Maslova N.F., Dikhtiarev S.I., Litvinenko V.I. Fitoterapiia. Chasopis, 2010, no 3, pp. 43^18. (inRuss.).
Received February 6, 2018 Revised March 23, 2018 Accepted April 2, 2018
For citing: Karimov A.M., Popkov A.S., Ostroushko Y. V., Turtaeva R.I., Botirov E.Kh. Khimiya Rastitel'nogo Syr'ya, 2018, no. 4, pp. 89-94. (in Russ.). DOI: 10.14258/jcprm.2018043728.
Corresponding author.
