CC BY
13
DOI: 10.20915/2687-0886-2021-17-4-47-63 УДК 631.41:631.473
ИССЛЕДОВАНИЕ ДОЛГОВРЕМЕННОЙ СТАБИЛЬНОСТИ СТАНДАРТНЫХОБРАЗЦОВ ПОЧВ
© Г. А. Ступакова, Е. Э. Игнатьева, С. А. Деньгина, Т. И. Щиплецова, Д. К. Митрофанов,
Е. Ю. Ветрова, О. В. Холяева
ФГУП «Всероссийский научно-исследовательский институт агрохимии им. Д. Н. Прянишникова»
(ФГБНУ «ВНИИ агрохимии»), г. Москва, Российская Федерация e-mail: [email protected]
Поступила в редакцию - 25 июня 2021 г., после доработки - 19 октября 2021 г. Принята к публикации - 30 ноября 2021 г.
В статье авторами представлены сведения по изучению стабильности основных показателей плодородия (подвижных соединений фосфора и калия, органического вещества) в разных типах почв. Эксперименты проведены на материалах стандартных образцов, отобранных в разных почвенно-климатических зонах. Исследование проводили в течение 12-30 лет с момента аттестации стандартного образца. Опытным путем установлено, что разные типы почвы сохраняют достаточную стабильность содержания подвижных соединений фосфора и калия, органического вещества в стандартом образце при условии хранения образцов в сухом помещении, вудалении от установок, создающих вибрацию, с отсутствием в воздухе паровреактивов и относительной влажности воздуха не выше 70 %.
Результаты проведенных исследований по стабильности основных показателей плодородия почв (подвижные соединения фосфора и калия, органическое вещество) позволяют рекомендовать гарантийный срок хранения стандартных образцов почв, аттестованных на эти показатели, в течение 10лет.
Ключевые слова: стандартный образец, стабильность, почва, показатели плодородия
DOI: 10.20915/2687-0886-2021-17-4-47-63
STUDY OF LONG-TERM STABILITYOF REFERENCE MATERIALS
OF SOILS
© Galina A. Stupakova, Elena E. Ignatyeva, Svetlana A. Dengina, Tatiana I. Shchipletsova, Dmitry K. Mitrofanov, Ekaterina I. Vetrova, Olga V. Kholiaeva
All-Russian Research Institute of Agrochemistry (VNIIA), Moscow, Russian Federation e-mail: [email protected]
Ссылка при цитировании:
Исследование долговременной стабильности стандартных образцов почв / Г. А. Ступакова [и др.] // Эталоны. Стандартные образцы. 2021. Т. 17. № 4. С. 47-63. https://doi.org/10.20915/2687-0886-2021-17-4-47-63. For citation:
Stupakova G. A., Ignatyeva E. E., Dengina S. A., Shchipletsova T. I., Mitrofanov D. K., Vetrova E. I., Kholiaeva O. V. Study of long-term stability of reference materials of soils. Measurement Standards. Reference Materials. 2021;17(4): 47-63. https://doi.org/10.20915/2687-0886-2021-17-4-47-63 (In Russ.).
I Р.ЯТ1
Received - 25 June, 2021. Revised - 17 October, 2021. Accepted for publication - 30 November, 2021.
The author's articlepresents information on the study ofthe stability of main indicators offertility (mobileforms of phosphorus and potassium, organic matter) in different types of soil. Experiments were carried out on state reference materials selected in different soil-climatic zones, within 12-30 years since the date of reference material certification. It has been established that different types of soil preserve sufficient stability of the content of mobile forms ofphosphorus and potassium, organic matter in reference material provided that reference materials were kept in storage in dry room in removal from the installations that create vibration, with the lack of vapor steams and the relative humidity ofthe air not higher than 70 %.
The results of the studies of stability of main characteristics of soil fertility (mobile forms ofphosphorus and potassium, organic matter) allow us to recommend a guaranteed storage period of reference materials of soils certified for these indicators during lOyears.
Keywords: reference materials, stability, soil, fertility indicators
Введение
Почва представляет собой сложную, многофазную систему, со своей структурой, физико-химическим составом, разными почвенными процессами и т. п. Процесс изменения свойств и качества почвы возможен как под влиянием антропогенных внешних факторов (деградация), так и естественных факторов почвообразования (буферных свойств почвы).
Критерием стабильности стандартного образца (СО) почвы служит сохранение количественного содержания аттестованных характеристик (в данном случае показателей плодородия) в течение определенного времени, установленного экспериментальными исследованиями. Стабильность (срок годности) СО почвы - одна из важнейших аттестуемых характеристик СО.
Работы по созданию и исследованию СО разных типов почв проводятся во ВНИИ агрохимии с 1986 г. На стадии разработки нового типа СО для изучения стабильности образца проводятся эксперименты в течение 2,5 лет (1/2 часть предполагаемого срока годности экземпляра), т. е. исследуется изменяемость аттестованного значения во времени [1]. Стабильность СО оценивается по всем аттестуемым показателям.
В ходе исследований долговременной стабильности в течение 5 лет проводились эксперименты на материалах стандартных образцов разных типов почв с периодичностью 1 раз в 1,5-2 месяца. Основная цель изучения стабильности СО почв - получение информации об изменениях метрологических характеристик в зависимости от влияния внешних факторов (условий хранения) и типа почвы.
Материалы и методы
В качестве естественной матрицы использовали разные типы почв, отобранные согласно разработанной в ВНИИ агрохимии методике, в разных
почвенно-климатических зонах [2]. В исследовании участвовали почвы: дерново-подзолистая легкосуглинистая; чернозем типичный легкосуглинистый; чернозем карбонатный легкосуглинистый1. В результате выполненных работ на все типы СО разработана техническая документация в соответствии с ГОСТ 8.315-2019 [3].
Экспериментальные исследования и обработка результатов для оценки характеристики погрешности от нестабильности проводились в соответствии с методикой оценивания характеристики стабильности Р 50.2.031-2003 [4]. Каждый образец аттестован на показатели плодородия: подвижный фосфор и обменный калий по ГОСТ Р 54650-2011 (метод Кирсанова) [5], ГОСТ 26204-91 (метод Чирикова) [6] и ГОСТ 26205-91 (метод Мачигина) [7], органическое вещество по ГОСТ 26213-91 [8]. Измерения подвижных форм фосфора и калия проводили тремя методами (табл. 1).
1 Исследуемым объектом выбраны почвы ранее утвержденных типов ГСО 10065-2012, ГСО 7164-95, ГСО 9320-2009. Авторы отмечают тот факт, что срок действия типа истек. Но с целью мониторинга стабильности метрологических характеристик для проведения дополнительных исследований в качестве объекта были выбраны именно данные стандартные образцы.
ГСО 10065-2012 Стандартный образец состава (агрохимических показателей) почвы дерново-среднеподзолистой легкосуглинистой (САДПП-09) // Федер. информац. фонд по обеспеч. единства измерений [сайт]. URL: https://fgis.gost.ru/ fundmetrology/registry/19/items/390117
ГСО 7164-95 Стандартный образец состава (агрохимических показателей) черноземной типичной легкосуглинистой почвы (САЧП-03) // Федер. информац. фонд по обеспеч. единства измерений [сайт]. URL: https://fgis.gost.ru/fundmetrology/ registry/19/items/549766
ГСО 9320-2009 Стандартный образец состава (агрохимических показателей) почвы черноземной карбонатной легкосуглинистой (САЧкП-05/3) // Федер. информац. фонд по обеспеч. единства измерений [сайт]. URL: https://fgis.gost.ru/ fundmetrology/registry/19/items/390865
Таблица 1. Методы определения подвижных форм фосфора и калия в почвах разного типа Table 1. Methods for determining mobile forms of phosphorus and potassium in different types of soils
Метод определения подвижных форм фосфора и калия метод Кирсанова ГОСТ Р 54650-2011 метод Чирикова ГОСТ 26204-91 метод Мачигина ГОСТ 26205-91
Типы почв Дерново-подзолистые Выщелоченные черноземы Карбонатные черноземы
Зона Лесная, лесостепная Лесостепная и степная Степная и сухостепная
Экстрагирующий раствор 0,2 н. раствор НС1 0,5 н. раствор СНзСООН 1 % раствор (1\1Н4)2СО3
Соотношение почва: экстрагирующий раствор 1:5 1:25 1:20
Масса аналитической пробы, г 10 4 5
СО почвы, участвующие в эксперименте ГСО 10065-2012 (САДПП-09/6) ГСО 7164-95 (САЧП-03/1) ГСО 9320-2009 (САЧкП-05/3)
Выбор метода определения подвижных соединений фосфора и калия зависит от типа почвы и установлен областью применения стандартизованной методики. Методы Кирсанова, Чирикова, Мачигина основаны на извлечении подвижных соединений фосфора (Р2О5) и калия (К2О) из почвы различными экстрагента-ми с последующим количественным определением на фотоэлектроколориметре (Р2О5) и на пламенном фотометре (К2О).
Так, метод Кирсанова основан на извлечении подвижных соединений фосфора и калия из почвы раствором соляной кислоты молярной концентрации (0,2 моль/дм3) при отношении почвы к раствору 1:5;
метод Чирикова - на извлечении подвижных соединений фосфора и калия из почвы раствором уксусной кислоты (0,5 моль/дм3) при отношении почвы к раствору 1:25;
метод Мачигина - на извлечении 1 % раствором углекислого аммония с отношением почвы к раствору 1:20. Различаются и массы аналитических проб. В дерново-подзолистых почвах подвижные соединения фосфора и калия определяются методом Кирсанова, в черноземных - методом Чирикова, в карбонатных - методом Мачигина.
Срок годности разработанных ранее экземпляров СО всех типов почв был установлен равным 5 лет при соблюдении соответствующих условий хранения. Оценка стабильности аттестованных характеристик показателей плодородия разных типов почв осуществлялась по результатам периодического контроля аттестованных значений в течение 2,5 лет (1/2 часть предполагаемого срока годности экземпляра).
Для оценки долговременной стабильности показателей плодородия почвы (подвижные соединения фосфора и калия, органическое вещество), составляющей не менее 10 лет, были спланированы исследования по изучению стабильности материалов ГСО следующих типов почв: дерново-подзолистой легкосуглинистой, чернозем карбонатный легкосуглинистый, чернозем типичный легкосуглинистой. Исследования стабильности ГСО 10065-2012 (САДПП-09/6) проводились с 2015 по 2019 гг.; ГСО 7164-95 (САЧП-03/1) с 2016 по 2020 гг.; ГСО 9320-2009 (САЧкП-05/3) с 2017 по 2021 гг. В качестве методики оценивания характеристики стабильности использовали рекомендации [4].
Результаты исследований
Основная цель проведенных исследований - оценить долговременную стабильность основных показателей плодородия (подвижные соединения фосфора и калия, органическое вещество) различных типов почв, составляющую не менее 10 лет.
Условия хранения стандартных образцов почв на протяжении длительного времени практически не менялись. Материал СО хранился в одном и том же сухом помещении, в удалении от установок, создающих вибрацию, при отсутствии в воздухе паров реактивов, в условиях относительной влажности воздуха не выше 70 %%. Поэтому можно считать, что все СО почв были в одинаковых условиях хранения.
Для оценки характеристики погрешности от нестабильности за период исследования стабильности СО получили 40 результатов измерений по каждой аттестуемой характеристике различных типов почв, для чего
1Р.ЯТ1
lllllllllllllllllllllllll Measurement Standards. Reference Materials Vol.17. №4, 2021
используются соответствующие методики определения подвижных соединений фосфора и калия (методы Кирсанова, Мачигина, Чирикова).
При контроле стабильности измерялись текущие значения разности Ьп через равные промежутки времени, составляющие 1,5-2 месяца:
¿п=Хп - Хь
где Хп - результат измерения аттестуемой характеристики СО в п-й момент времени;
X! - результат первого измерения.
С целью снижения влияния случайной составляющей погрешности результатов измерения проводили экспоненциальное сглаживание полученных значений ёп по формуле:
ип=а* ап + (1-а) * ип-1,
где ип - сглаженное значение результата измерения в момент времени п (п = 1,2,.. .К), в качестве начального значения и0 принимается равным = 0.
а - коэффициент, выбираемый в зависимости от отношения 8/Ддоп (табличные значения).
Для обоснованного назначения срока годности экземпляра СО определяли допускаемое значение погрешности от нестабильности Дт. По заданному допускаемому значению погрешности аттестованного значения СО Ддоп принимали Дт=2/3 * Ддоп.
Для обоснования зависимости погрешности материала от нестабильности от времени проверили гипотезу о равенстве нулю коэффициента линейной зависимости погрешности от нестабильности а в соответствии с [4]. В проведенных экспериментах по оцениванию стабильности выполнялось неравенство: I< 1:(Ы-1).а95 для всех СО. Следовательно, принимали гипотезу о равенстве нулю коэффициента а, срок годности экземпляра СО Т определяли из неравенства: Т< Дт Л(Ы-1);0.958а.
Срок годности всех исследуемых экземпляров СО удовлетворяет неравенствам:
А1 < Л0 + аТ< А2;
1(К-1);0.95 * За * Т < Дт,
где А1, А2 - границы диапазона допускаемых значений аттестованной характеристики СО;
А0 - аттестованное значение СО, установленное при аттестации СО;
а - коэффициент, установленный при исследовании стабильности СО.
Результаты исследования стабильности подвижных соединений фосфора, калия и органического вещества в разных типах почвы представлены в табл. 2-7.
Результаты испытаний показали, что за период мониторинга стабильности СО материалы СО разных типов почв, отобранных в разных почвенно-климатиче-ских зонах (лесной, лесостепной и степной), показывают стабильные результаты показателей плодородия на протяжении 10,6-14,4 лет. Результаты определения подвижных соединений фосфора и калия тремя методами (Кирсанова, Мачигина, Чирикова) свидетельствуют о стабильности материалов СО исследованных типов почв в течение 10 лет с момента их разработки.
Долговременная стабильность показателей плодородия почв подтверждается результатами многолетних исследований, проведенных во время межлабораторных сличительных испытаний (МСИ). Для раундов МСИ среди образцов в комплекте на МСИ присутствовал СО, участвующий в исследовании на долговременную стабильность.
По многолетним выборкам данных, полученных на протяжении от 12 до 30 лет, аттестованные значения СО, установленные по результатам МСИ при участии от 18 до 50 аналитических лабораторий, аккредитованных на соответствие требованиям ГОСТ ISO/ IEC17025-2019 [10], удовлетворяют требованиям рекомендаций [4], п. 6.1 и не превышают 2/3 допускаемой погрешности (табл. 8-10). Для всех СО, участвующих в эксперименте, результаты определения подвижных форм фосфора, калия и органического вещества хорошо согласуются с аттестованными значениями.
По совокупности полученных результатов межлабораторного эксперимента (протяженностью с 1991 по 2019 гг.) установлено, что для всех исследованных СО значения отклонений аттестованных характеристик подвижных форм фосфора, калия и органического вещества в разных типах почвы и показателей, полученных в экспериментальных исследованиях стабильности, не превышают допускаемых величин погрешности от нестабильности (Дт).
Выводы
По совокупности полученных результатов исследования долговременной стабильности основных показателей плодородия почв СО (подвижных соединений фосфора и калия, органического вещества) авторы опытным путем подтвердили предположение, что сохранение количественного содержания аттестованных характеристик (в данном случае показателей плодородия) в течение длительного времени допустимо, при условии соблюдения условий хранения материала СО. Таким образом, доказано, что разные типы почвы сохраняют достаточную стабильность содержания
Эталоны.Стандартныеобразцы Т.17. №4, 2021
I I
I I ■ ■ ■ I I ■ ■ ■ I I ■ ■ ■ I ■ I ■ ■ I ■ I ■ ■ ItfTI
Таблица 2. Результаты исследования стабильности подвижных соединений фосфора (метод Кирсанова) в стандартном образце почвы дерново-подзолистой легкосуглинистой (САДПП-09/6) Table 2. The results of studying the stability of mobile forms of phosphorus (Kirsanov method) in the reference material of the sod-podzolic light loamy soil
Номер результата, п/п Результат измерения, Хп, млн-1 Значения разности, dn=Xn—Xi a*dn (l-a)Un-l Сглаженное значение разности результатов измерений, Un Скользящие размахи, R,,
1 156,0 0,00 0 0 0
2 148,0 -8,00 -1,200 0,000 -1,2000 1,2000
3 163,0 7,00 1,050 -1,020 0,0300 1,2300
4 160,0 4,00 0,600 0,026 0,6255 0,5955
5 174,0 18,00 2,700 0,532 3,2317 2,6062
6 153,0 -3,00 -0,450 2,747 2,2969 0,9348
7 167,0 11,00 1,650 1,952 3,6024 1,3055
8 162,0 6,00 0,900 3,062 3,9620 0,3596
9 146,0 -10,00 -1,500 3,368 1,8677 2,0943
10 158,0 2,00 0,300 1,588 1,8876 0,0198
11 171,0 15,00 2,250 1,604 3,8544 1,9669
12 167,0 11,00 1,650 3,276 4,9263 1,0718
13 148,0 -8,00 -1,200 4,187 2,9873 1,9389
14 161,0 5,00 0,750 2,539 3,2892 0,3019
15 170,0 14,00 2,100 2,796 4,8958 1,6066
16 150,0 -6,00 -0,900 4,161 3,2615 1,6344
17 162,0 6,00 0,900 2,772 3,6722 0,4108
18 158,0 2,00 0,300 3,121 3,4214 0,2508
19 143,0 -13,00 -1,950 2,908 0,9582 2,4632
20 154,0 -2,00 -0,300 0,814 0,5145 0,4437
21 146,0 -10,00 -1,500 0,437 -1,0627 1,5772
22 158,8 2,80 0,420 -0,903 -0,4833 0,5794
23 167,0 11,00 1,650 -0,411 1,2392 1,7225
24 149,0 -7,00 -1,050 1,053 0,0033 1,2359
25 151,0 -5,00 -0,750 0,003 -0,7472 0,7505
26 162,0 6,00 0,900 -0,635 0,2649 1,0121
27 156,5 0,50 0,075 0,225 0,3002 0,0353
I Р.ЯТ1
Окончание табл. 2 End of Table 2
Номер результата, п/п Результат измерения, Хп, млн-1 Значения разности, dn=Xn—Xi a*d„ (l-a)Un-l Сглаженное значение разности результатов измерений, Un Скользящие размахи, R,,
2 СО 148,0 -8,00 -1,200 0,255 -0,9449 1,2450
29 164,0 8,00 1,200 -0,803 0,3969 1,3417
30 150,0 -6,00 -0,900 0,337 -0,5627 0,9595
31 168,0 12,00 1,800 -0,478 1,3217 1,8844
32 158,0 2,00 0,300 1,123 1,4235 0,1017
33 144,0 -12,00 -1,800 1,210 -0,5900 2,0135
34 171,0 15,00 2,250 -0,502 1,74 8 5 2,3385
35 155,0 -1,00 -0,150 1,486 1,3362 0,4123
36 168,0 12,00 1,800 1,136 2,9358 1,5996
37 147,0 -9,00 -1,350 2,495 1,1454 1,7904
38 153,0 -3,00 -0,450 0,974 0,5236 0,6218
39 164,0 8,00 1,200 0,445 1,6451 1,1215
40 151,0 -5,00 -0,750 1,398 0,6483 0,9968
Rep. а Su Sa Квантиль t(n_i):0j95 tCTaT Т (лет)
1,174 0,03064 1,04459 0,03074 1,68 1,00 11,3
Таблица 3. Результаты исследования стабильности подвижных соединений калия (метод Кирсанова) в стандартном образце почвы дерново-подзолистой легкосуглинистой (САДПП-09/6) Table 3. The results of studying the stability of mobile forms of potassium (Kirsanov method) in the reference material of the sod-podzolic light loamy soil
Номер результата, п/п Результат измерения, Х„, млн-1 Значения разности, dn=X„—Xi a*d„ (l-a)Un-l Сглаженное значение разности результатов измерений, Un Скользящие размахи, Rn
1 111,0 0,00 0 0 0
2 107,0 -4,00 -0,600 0,000 -0,6000 0,6000
3 121,0 10,00 1,500 -0,510 0,9900 1,5900
4 113,0 2,00 0,300 0,842 1,1415 0,1515
5 102,0 -9,00 -1,350 0,970 -0,3797 1,5212
6 110,0 -1,00 -0,150 -0,323 -0,4728 0,0930
7 123,0 12,00 1,800 -0,402 1,3981 1,8709
в h и и M
ч. Д И. Менделеева
Продолжение табл. 3 Continuation of Tabl. 3
Номер результата, п/п Результат измерения, Хп, млн-1 Значения разности, dn=Xn—Xi a*d„ (l-a)Un-l Сглаженное значение разности результатов измерений, Un Скользящие размахи, R,,
8 114,0 3,00 0,450 1,188 1,6384 0,2403
9 119,5 8,50 1,275 1,393 2,6677 1,0292
10 105,0 -6,00 -0,900 2,268 1,3675 1,3001
11 112,0 1,00 0,150 1,162 1,3124 0,0551
12 104,5 -6,50 -0,975 1,116 0,1405 1,1719
13 108,0 -3,00 -0,450 0,119 -0,3306 0,4711
14 114,0 3,00 0,450 -0,281 0,1690 0,4996
15 107,0 -4,00 -0,600 0,144 -0,4563 0,6254
16 112,0 1,00 0,150 -0,388 -0,2379 0,2184
17 109,5 -1,50 -0,225 -0,202 -0,4272 0,1893
18 122,0 11,00 1,650 -0,363 1,2869 1,7141
19 105,0 -6,00 -0,900 1,094 0,1939 1,0930
20 110,0 -1,00 -0,150 0,165 0,0148 0,1791
21 104,8 -6,20 -0,930 0,013 -0,9174 0,9322
22 108,0 -3,00 -0,450 -0,780 -1,2298 0,3124
23 112,0 1,00 0,150 -1,045 -0,8954 0,3345
24 121,0 10,00 1,500 -0,761 0,7390 1,6343
25 117,0 6,00 0,900 0,628 1,5281 0,7892
26 109,0 -2,00 -0,300 1,299 0,9989 0,5292
27 113,0 2,00 0,300 0,849 1,1491 0,1502
2 CO 107,0 -4,00 -0,600 0,977 0,3767 0,7724
29 110,0 -1,00 -0,150 0,320 0,1702 0,2065
30 118,0 7,00 1,050 0,145 1,1947 1,0245
31 106,3 -4,70 -0,705 1,015 0,3105 0,8842
32 111,0 0,00 0,000 0,264 0,2639 0,0466
33 113,5 2,50 0,375 0,224 0,5993 0,3354
34 109,0 -2,00 -0,300 0,509 0,2094 0,3899
35 115,0 4,00 0,600 0,178 0,7780 0,5686
I Р.ЯТ1
Окончание табл. 3 End of Table 3
Номер результата, п/п Результат измерения, Хп, млн-1 Значения разности, dn=Xn—Xi a*d„ (l-a)Un-l Сглаженное значение разности результатов измерений, Un Скользящие размахи, R,,
36 107,0 -4,00 -0,600 0,661 0,0613 0,7167
37 118,0 7,00 1,050 0,052 1,1021 1,0408
38 113,5 2,50 0,375 0,937 1,3118 0,2097
39 106,5 -4,50 -0,675 1,115 0,4400 0,8718
40 110,0 -1,00 -0,150 0,374 0,2240 0,2160
Rep. а Su Sa Квантиль t(n.i):o,9s tCT3T Т (лет)
0,681 0,01186 0,60653 0,01785 1,68 0,66 10,6
Таблица 4. Результаты исследования стабильности органического вещества в стандартном образце почвы дерново-подзолистой легкосуглинистой (САДПП-09/6)
Table 4. The results of studying the stability of organic matter In the reference material of the sod-podzolic light loamy soil
Номер результата, п/п Результат измерения, Х„, млн-1 Значения разности, dn=X„—Xi a*d„ (l-a)Un-l Сглаженное значение разности результатов измерений, Un Скользящие размахи, Rn
1 3,30 0,00 0 0 0
2 3,17 -0,13 -0,020 0,000 -0,0195 0,0195
3 3,22 -0,08 -0,012 -0,017 -0,0286 0,0091
4 3,10 -0,20 -0,030 -0,024 -0,0543 0,0257
5 3,31 0,01 0,002 -0,046 -0,0446 0,0096
6 3,08 -0,22 -0,033 -0,038 -0,0709 0,0263
7 3,31 0,01 0,002 -0,060 -0,0588 0,0121
8 3,22 -0,08 -0,012 -0,050 -0,0620 0,0032
9 3,07 -0,23 -0,035 -0,053 -0,0872 0,0252
10 3,24 -0,06 -0,009 -0,074 -0,0831 0,0041
11 3,43 0,13 0,020 -0,071 -0,0511 0,0320
12 3,20 -0,10 -0,015 -0,043 -0,0585 0,0073
13 3,36 0,06 0,009 -0,050 -0,0407 0,0178
14 3,12 -0,18 -0,027 -0,035 -0,0616 0,0209
15 3,26 -0,04 -0,006 -0,052 -0,0584 0,0032
Окончание табл. 4 End of Table 4
Номер результата, п/п Результат измерения, Хп, млн-1 Значения разности, dn=Xn—Xi a*d„ (l-a)Un-l Сглаженное значение разности результатов измерений, Un Скользящие размахи, R,,
16 3,19 -0,11 -0,017 -0,050 -0,0661 0,0077
17 3,34 0,04 0,006 -0,056 -0,0502 0,0159
18 3,29 -0,01 -0,001 -0,043 -0,0442 0,0060
19 3,18 -0,12 -0,018 -0,038 -0,0555 0,0114
20 3,33 0,03 0,005 -0,047 -0,0427 0,0128
21 3,22 -0,08 -0,012 -0,036 -0,0483 0,0056
22 3,31 0,01 0,002 -0,041 -0,0396 0,0087
23 3,12 -0,18 -0,027 -0,034 -0,0606 0,0211
24 3,40 0,10 0,015 -0,052 -0,0365 0,0241
25 3,34 0,04 0,006 -0,031 -0,0250 0,0115
26 3,25 -0,05 -0,007 -0,021 -0,0288 0,0037
27 3,47 0,17 0,026 -0,024 0,0010 0,0298
28 3,29 -0,01 -0,001 0,001 -0,0006 0,0017
29 3,35 0,05 0,008 -0,001 0,0070 0,0076
30 3,41 0,11 0,017 0,006 0,0224 0,0155
31 3,25 -0,05 -0,007 0,019 0,0116 0,0109
32 3,09 -0,21 -0,032 0,010 -0,0217 0,0332
33 3,46 0,16 0,024 -0,018 0,0056 0,0273
34 3,19 -0,11 -0,017 0,005 -0,0118 0,0173
35 3,31 0,01 0,002 -0,010 -0,0085 0,0033
36 3,43 0,13 0,020 -0,007 0,0123 0,0208
37 3,29 -0,01 -0,001 0,010 0,0089 0,0033
38 3,15 -0,15 -0,023 0,008 -0,0149 0,0238
39 3,21 -0,09 -0,014 -0,013 -0,0262 0,0113
40 3,37 0,07 0,011 -0,022 -0,0117 0,0144
Rep. а Su Sa Квантиль t(n-i):0,95 tCT3T Т (лет)
0,014 -0,00057 0,01289 0,00038 1,68 1,50 14,4
I Р.ЯТ1
Таблица 5. Результаты исследования стабильности подвижных соединений калия (метод Мачигина) в стандартном образце почвы чернозем карбонатный легкосуглинистый САЧкП-05/3 Table 5. The results of studying the stability of mobile forms of potassium (Machigin method) In the reference material of the chernozem carbonate light clay soil
Номер результата, п/п Результат измерения, Хп, млн-1 Значения разности, dn=Xn—Xi a*dn (l-a)Un-l Сглаженное значение разности результатов измерений, Un Скользящие размахи, R,,
1 395,0 0,00 0 0 0
2 384,0 -11,00 -1,650 0,000 -1,6500 1,6500
3 389,0 -6,00 -0,900 -1,403 -2,3025 0,6525
4 405,0 10,00 1,500 -1,957 -0,4571 1,8454
5 412,0 17,00 2,550 -0,389 2,1614 2,6186
6 383,0 -12,00 -1,800 1,837 0,0372 2,1242
7 399,0 4,00 0,600 0,032 0,6316 0,5944
8 378,0 -17,00 -2,550 0,537 -2,0131 2,6447
9 409,0 14,00 2,100 -1,711 0,3889 2,4020
10 416,0 21,00 3,150 0,331 3,4805 3,0917
11 385,0 -10,00 -1,500 2,958 1,4585 2,0221
12 392,0 -3,00 -0,450 1,240 0,7897 0,6688
13 402,0 7,00 1,050 0,671 1,7212 0,9315
14 389,0 -6,00 -0,900 1,463 0,5630 1,1582
15 392,0 -3,00 -0,450 0,479 0,0286 0,5345
16 402,0 7,00 1,050 0,024 1,0743 1,0457
17 380,0 -15,00 -2,250 0,913 -1,3368 2,4111
18 407,0 12,00 1,800 -1,136 0,6637 2,0005
19 392,0 -3,00 -0,450 0,564 0,1141 0,5496
20 388,0 -7,00 -1,050 0,097 -0,9530 1,0671
21 392,0 -3,00 -0,450 -0,810 -1,2600 0,3071
22 405,0 10,00 1,500 -1,071 0,4290 1,6890
23 393,0 -2,00 -0,300 0,365 0,0646 0,3643
24 386,0 -9,00 -1,350 0,055 -1,2951 1,3597
25 409,0 14,00 2,100 -1,101 0,9992 2,2943
в h и и M
ч. Д И. Менделеева
Окончание табл. 5 End of Table 5
Номер результата, п/п Результат измерения, X„, млн-1 Значения разности, dn=Xn—Xi a*d„ (l-a)Un-l Сглаженное значение разности результатов измерений, Un Скользящие размахи, R,,
26 398,0 3,00 0,450 0,849 1,2993 0,3001
27 391,0 -4,00 -0,600 1,104 0,5044 0,7949
2 CO 388,0 -7,00 -1,050 0,429 -0,6212 1,1257
29 411,0 16,00 2,400 -0,528 1,8719 2,4932
30 409,0 14,00 2,100 1,591 3,6911 1,8192
31 388,0 -7,00 -1,050 3,137 2,0875 1,6037
32 376,0 -19,00 -2,850 1,774 -1,0756 3,1631
33 392,0 -3,00 -0,450 -0,914 -1,3643 0,2887
34 407,0 12,00 1,800 -1,160 0,6403 2,0046
35 384,0 -11,00 -1,650 0,544 -1,1057 1,7461
36 375,0 -20,00 -3,000 -0,940 -3,9398 2,8341
37 409,0 14,00 2,100 -3,349 -1,2489 2,6910
38 394,0 -1,00 -0,150 -1,062 -1,2115 0,0373
39 388,0 -7,00 -1,050 -1,030 -2,0798 0,8683
40 406,0 11,00 1,650 -1,768 -0,1178 1,9620
Rep. a Su Sa Квантиль t(n_i):0j95 tcxax Т (лет)
1,532 -0,00358 1,36373 0,04013 1,68 0,09 10,9
Таблица 6. Результаты исследования стабильности органического вещества в стандартном образце почвы чернозем типичный легкосуглинистой (САЧП-03/1)
Table 6. The results of studying the stability of organic matter In the reference material of the chernozem typical light clay soil
Номер результата, п/п Результат измерения, Х„, млн-1 Значения разности, dn=Xn—Xi a*d„ (l-a)Un-l Сглаженное значение разности результатов измерений, Un Скользящие размахи, Rn
1 7,48 0,00 0 0 0
2 7,22 -0,26 -0,039 0,000 -0,0390 0,0390
3 7,56 0,08 0,012 -0,033 -0,0212 0,0178
4 7,64 0,16 0,024 -0,018 0,0060 0,0272
I Р.ЯТ1
Продолжение табл. 6 Continuation of Tabl. 6
Номер результата, п/п Результат измерения, Хп, млн-1 Значения разности, dn=Xn—Xi a*dn (l-a)Un-l Сглаженное значение разности результатов измерений, Un Скользящие размахи, R,,
5 7,83 0,35 0,052 0,005 0,0576 0,0516
6 7,21 -0,27 -0,041 0,049 0,0085 0,0491
7 7,36 -0,12 -0,018 0,007 -0,0108 0,0193
8 7,65 0,17 0,026 -0,009 0,0163 0,0271
9 7,32 -0,16 -0,024 0,014 -0,0101 0,0264
10 7,47 -0,01 -0,002 -0,009 -0,0101 0,0000
11 7,29 -0,19 -0,029 -0,009 -0,0371 0,0270
12 7,73 0,25 0,038 -0,032 0,0060 0,0431
13 7,28 -0,20 -0,030 0,005 -0,0249 0,0309
14 7,43 -0,05 -0,008 -0,021 -0,0287 0,0038
15 7,30 -0,18 -0,027 -0,024 -0,0514 0,0227
16 7,59 0,11 0,016 -0,044 -0,0272 0,0242
17 7,45 -0,03 -0,005 -0,023 -0,0276 0,0004
18 7,68 0,20 0,030 -0,023 0,0065 0,0341
19 7,39 -0,09 -0,014 0,006 -0,0079 0,0145
20 7,43 -0,05 -0,008 -0,007 -0,0142 0,0063
21 7,61 0,13 0,020 -0,012 0,0074 0,0216
22 7,58 0,10 0,015 0,006 0,0213 0,0139
23 7,28 -0,20 -0,030 0,018 -0,0119 0,0332
24 7,31 -0,17 -0,026 -0,010 -0,0356 0,0237
25 7,50 0,02 0,003 -0,030 -0,0273 0,0083
26 7,89 0,41 0,061 -0,023 0,0383 0,0656
27 7,46 -0,02 -0,003 0,033 0,0296 0,0087
28 7,53 0,05 0,007 0,025 0,0326 0,0031
29 7,62 0,14 0,021 0,028 0,0487 0,0161
Окончание табл. 6 End of Table 6
Номер результата, п/п Результат измерения, Хп, млн-1 Значения разности, dn=Xn—Xi a*dn (l-a)Un-l Сглаженное значение разности результатов измерений, Un Скользящие размахи, R,,
30 7,38 -0,10 -0,015 0,041 0,0264 0,0223
31 7,28 -0,20 -0,030 0,022 -0,0075 0,0340
32 7,62 0,14 0,021 -0,006 0,0146 0,0221
33 7,76 0,28 0,042 0,012 0,0544 0,0398
34 7,21 -0,27 -0,041 0,046 0,0057 0,0487
35 7,51 0,03 0,004 0,005 0,0094 0,0036
36 7,69 0,21 0,032 0,008 0,0395 0,0301
37 7,36 -0,12 -0,018 0,034 0,0156 0,0239
38 7,42 -0,06 -0,009 0,013 0,0042 0,0113
39 7,85 0,37 0,055 0,004 0,0591 0,0549
40 7,38 -0,10 -0,015 0,050 0,0352 0,0239
Rep. а Su Sa Квантиль t(n_i):0j95 tCT3T Т (лет)
0,025 0,00030 0,02221 0,00065 1,68 0,46 12,5
Таблица 7. Результаты исследования стабильности почвы дерново-подзолистой легкосуглинистой (САДПП-09/6) на показатели плодородия
Table 7. The results of studying the stability of fertility indicators in the sod-podzolic light loamy soil
Аттестуемая характеристика СО почвы Аттестованное значение СО Ао Диапазон допускаемых значений аттестуемой характеристики Ai, А2 Коэффициент линейной зависимости погрешности СО от нестабильности а Срок годности экземпляра СО Т(мес.) Зависимость аттестованного значения от срока годности экземпляра СО А Неравенство для оценивания срока годности экземпляра СО Ах <А < А2
СО почвы дерново-подзолистой легкосуглинистой (САДПП-09/6)
Подвижный фосфор, мнл-1 157,0 125,6-188,4 0,03064 135 161,1 125,6 < 161,1 < 188,4
Подвижный калий, мнл-1 114,0 96,9-131,1 0,01186 127 115,5 96,9 < 115,5 < 131,1
Органическое вещество, % 3,27 2,78-3,76 -0,00057 172 3,17 2,78 < 3,17 < 3,76
I Р.ЯТ1
Таблица 8. Сводные данные по оценке стабильности аттестованных характеристик СО почвы дерново-подзолистой легкосуглинистой ГСО 10065-2012 (САДПП-09/6), полученные при проведении МСИ по показателям плодородия почв лесной зоны
Table 8. Summary data on the assessment of the stability of the certified characteristics of the reference material of the sod-podzolic light loamy soil GSO 10065-2012 (SADPP-09/6), obtained during the MSI on indicators of soil fertility of the forest zone
Аттестуемая характеристика Аттестованное значение, А Дт* 2008 2009 2011 2013 2015 2017 2019
& х" I х" А & х" I х" А Л х" I х" А & х" х" А & х" I х" А & х" I х" А & х" х" А
Подвижные соединения фосфора по методу Кирсанова, млн-1 157 7 157 0 157 0 157 0 159 2 162 5 163 6 163 6
Подвижные соединения калия по методу Кирсанова, млн-1 114 3,8 114 0 116 2 115 1 115 1 114 0 113 1 113 1
Органическое вещество, % 3,27 0,11 3,27 0 3,26 0,01 3,18 0,09 3,24 0,03 3,21 0,06 3,27 0 3,24 0,03
Количество лабораторий, участвующих в МСИ 35 45 42 44 43 45 30
Примечание. * - допускаемое значение погрешности от нестабильности (Дт)
Таблица 9. Сводные данные по оценке стабильности аттестованных характеристик СО почвы чернозема типичного легкосуглинистого ГСО 7164-95 (САЧП-03/1) полученные при проведении МСИ по показателям плодородия почв лесостепной и степной зон
Table 9. Summary data on the assessment of the stability of the certified characteristics of the reference material of the soil chernozem typical light clay GSO 7164-95 (SACHP-03/1) obtained during the MSI on soil fertility indicators of forest-steppe and steppe zones
Аттестуемая характеристика
Аттестованное значение,
А
1992
1993
1995
X
1999
X
X
2002
X
X
2010
X
X
2011
X
X
2019
X
X
Подвижные соединения фосфора по методу Чирикова, млн-1
110
2,9
108
2,0
109
1,0
108
2,0
111
1,0
108
2,0
109
1,0
110
109
1,0
Подвижные соединения калия по методу Чирикова, млн-1
107
2,4
107
105
2,0
107
105
2,0
106
1,0
108
1,0
109
2,0
106
1,0
0
0
0
Эталоны.Стандартныеобразцы Т. 17. №4, 2021
I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I ItfTI
Окончание табл. 9 End of Table 9
Аттесто- 1992 1993 1995 1999 2002 2010 2011 2019
Аттестуемая ванное \ I I I I I
характеристика значение, А & * А & * X! А & * X! А & * X! А & * X! А & * X! А & * X! А & * X! А
Органическое вещество, % 7,44 0,17 7,54 0,10 7,59 0,15 7,51 0,07 7,50 0,06 7,42 0,02 7,38 0,06 7,48 0,04 7,45 0,01
Количество лабораторий, участвующих в МСИ 18 21 27 26 33 28 31 20
Таблица 10. Сводные данные по оценке стабильности аттестованных характеристик СО почвы чернозема карбонатного легкосуглинистого ГСО 9320-2009 (САЧкП-05/3) полученные при проведении МСИ по показателям плодородия почв пустынной, полупустынной, сухостепной и степной зон Table 10. Summary data on the assessment of the stability of the certified characteristics of the reference material of the soil chernozem carbonate light clay Summary data on the assessment of the stability of the certified characteristics of the soil of carbonate light loamy chernozem GS09320-2009 (SACCP-05/3) obtained during the MSI on indicators of soil fertility in desert, semi-desert, dry-steppe and steppe zones
Аттестуемая характеристика Аттестованное значение, А Дт 1991 1994 1998 2001 2005 2008 2011 2019
& * I * А & * I * А & * I * А & * I * А & * I * А & * I * А & * I * А & * I * А
Подвижные соединения фосфора по методу Мачигина, млн-1 12,6 0,84 11,9 0,70 12,4 0,2 12,5 0,1 12,3 0,3 12,3 0,3 13,0 0,4 12,2 0,4 12,5 0,1
Подвижные соединения калия по методу Мачигина, млн-1 398 8,8 406 8,0 398 0 399 1,0 399 1,0 404 6,0 399 1,0 401 3,0 404 6,0
Органическое вещество, % 3,98 0,13 4,02 0,04 3,94 0,04 3,89 0,05 3,93 0,05 4,09 0,11 3,94 0,04 3,91 0,07 3,94 0,04
Количество лабораторий, участвующих в МСИ 18 25 14 22 22 20 25 15
подвижных соединений фосфора и калия, органического вещества в СО при условии хранения образцов в сухом помещении, в удалении от установок, создающих вибрацию, при отсутствии в воздухе паров реактивов и относительной влажности воздуха не выше 70 %.
На основании сказанного выше авторы установили, что срок годности экземпляра СО почв, аттестованных на показатели плодородия (подвижные соединения фосфора и калия, органическое
вещество), может быть установлен равным 10 лет, при условии мониторинга стабильности аттестованных характеристик.
Благодарности
Исследование проведено на оборудовании ФГБНУ «ВНИИ агрохимии».
Авторы выражают признательность рецензенту статьи за ценные замечания и предложения по тексту.
1Р.ЯТ1
Вклад соавторов
Ступакова Г. А.: разработка концепции исследования, сбор литературных данных, анализ экспериментальных данных, критический анализ и доработка текста.
Игнатьева Е. Э.: организация экспериментальных работ по аттестации СО в межлабораторных экспериментах, получение и обработка экспериментальных данных.
Щиплецова Т. И.: организация экспериментальных
работ по аттестации СО в межлабораторном эксперименте, обработка экспериментальных данных.
Ветрова Е. Ю.: сбор и обработка экспериментальных данных.
Холяева О. В.: сбор и обработка экспериментальных данных.
Конфликт интересов
Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.
ЛИТЕРАТУРА
1. Разработка стандартного образца черноземной почвы, аттестованного на показатели плодородия / Г. А. Ступакова [и др.] // Эталоны. Стандартные образцы. 2019. Т. 15, № 4. С. 33-40. https://doi.org/10.20915/2077-1177-2019-15-4-33-40
2. Методические указания по изготовлению, исследованию и аттестации стандартных образцов состава почв / Под ред. академика РАН В. Г. Сычева. М.: ВНИИА, 2018. 56 с.
3. ГОСТ 8.531-2002 ГСИ. Стандартные образцы состава монолитных и дисперсных материалов. Способы оценивания однородности. Издание официальное. М.: ИПК Издательство стандартов, 2003. 12 с.
4. Р 50.2.031-2003 ГСИ. Стандартные образцы состава веществ и материалов. Методика оценивания характеристики стабильности. М.: Госстандарт России, 2003. 10 с.
5. ГОСТ Р 54650-2011 Почвы. Определение подвижных соединений фосфора и калия по методу Кирсанова в модификации ЦИНАО. М.: Стандартинформ, 2013. 7с.
6. ГОСТ 26204-91 Почвы. Определение подвижных соединений фосфора и калия по методу Чирикова в модификации ЦИНАО. М.: ИПК Издательство стандартов, 1992. 6 с.
7. ГОСТ 26205-91 Почвы. Определение подвижных соединений фосфора и калия по методу Мачигина в модификации ЦИНАО. М.: ИПК Издательство стандартов, 1992. 8 с.
8. ГОСТ 26213-91 Почвы. Методы определения органического вещества. М.: Издательство стандартов, 1992. 6 с.
9. Почвоведение с основами геологии: Учебное пособие для вузов / А. И. Горбылева [др.]. Минск : Новое знание, 2002. 479 с.
10. ГОСТ I S0/IEC17025-2019 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий. М.: Стандартинформ, 2019. 25 с.
REFERENCE
1. Stupakova G. A., Ignatyeva E. E., Shchipitsova T. I., Mitrofanov D. K. Development of a black-earth soil reference material, tested for fertility indicators. Measurement Standards. Reference Materials.2019;15(4):33-40. https://doi.org/10.20915/2077-1177-2019-15-4-33-40 (In Russ.).
2. Sychev V. G. (Ed.) Guidelines for the manufacture, research and certification of reference materials of soil composition. Moscow: VNIIA; 2018. 56 p.
3. GOST 8.531-2002 State system for ensuring the uniformity of measurements. Reference materials of composition of solid and disperse materials. Ways of homogeneity assessment. Moscow: IPK Izdatel'stvo standartov; 2003. 12 p. (In Russ.).
4. R50.2.031-2003 State system for ensuring the uniformity of measurements. Reference materials of the composition of substances and materials. Methodology for assessing stability characteristics. Moscow: Gosstandart of Russia; 2003. 10 p. (In Russ.).
5. GOST R54650-2011 Soils. Determination of mobile phosphorus and potassium compounds by Kirsanov method modified by ClNAO. Moscow: Standartinform Publ.; 2013. 7 p. (In Russ.).
6. GOST 26204-91 Soils. Determination of mobile compounds of phosphorus and potassium by Chiricov method modified by CINAO. Moscow: IPK Izdatel'stvo standartov; 1992. 6 p. (In Russ.).
7. GOST 26205-91 Soils. Determination of mobile compounds of phosphorus and potassium by Machigin method modified by CINAO. Moscow: IPK Izdatel'stvo standartov; 1992. 8 p. (In Russ.).
8. GOST 26213-91 Soils. Methods for determination of organic matter. Moscow: IPK Izdatel'stvo standartov; 1992. 6 p. (In Russ.).
9. Gorbyleva A. I., Andreeva D. M., Vorob'ev V. B., Petrovskii E. I. Soil science: Textbook for universities. Minsk : Novoe znanie; 2002. 479 p. (In Russ.).
10. GOST ISO/IEC17025-2019 General requirements for the competence of testing and calibration laboratories. Moscow: Standartinform Publ.; 2020. 13 p.
Эталоны.Стандартныеобразцы T. 17. №4, 2021
I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I ItfTI
ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ
Ступакова Галина Алексеевна - канд. биол. наук, заведующая лабораторией метрологического обеспечения агроэко-логического мониторинга ФГБНУ «ВНИИ агрохимии». 127434, г. Москва, ул. Прянишникова, д. 31а e-mail: [email protected] ORCID: 0000-0002-2846-497Х
Игнатьева Елена Эдуардовна - старший научный сотрудник лаборатории метрологического обеспечения агроэкологиче-ского мониторинга ФГБНУ «ВНИИ агрохимии». Российская Федерация, 127434, г. Москва, ул. Прянишникова, д. 31а e-mail: [email protected] ORCID: 0000-0002-5585-2302
Деньгина Светлана Анатольевна - старший научный сотрудник лаборатории метрологического обеспечения агроэколо-гического мониторинга ФГБНУ «ВНИИ агрохимии». Российская Федерация, 127434, г. Москва, ул. Прянишникова, д. 31а e-mail: [email protected] ORCID: 0000-0003-2233-8812
Щиплецова Татьяна Ивановна - старший научный сотрудник лаборатории метрологического обеспечения агроэкологиче-ского мониторинга ФГБНУ «ВНИИ агрохимии». Российская Федерация, 127434, г. Москва, ул. Прянишникова, д. 31а e-mail: [email protected] ORCID: 0000-0001-7996-3069
Митрофанов Дмитрий Константинович - старший научный сотрудник лаборатории метрологического обеспечения агро-экологического мониторинга ФГБНУ «ВНИИ агрохимии». Российская Федерация, 127434, г. Москва, ул. Прянишникова, д. 31а e-mail: [email protected] ORCID: 0000-0003-0119-8832
Ветрова Екатерина Юрьевна - ведущий специалист лаборатории метрологического обеспечения агроэкологического мониторинга ФГБНУ «ВНИИ агрохимии». Российская Федерация, 127434, г. Москва, ул. Прянишникова, д. 31а e-mail: [email protected] ORCID: 0000-0001-5893-1420
Холяева Ольга Валерьевна - ведущий специалист лаборатории метрологического обеспечения агроэкологического мониторинга ФГБНУ «ВНИИ агрохимии». Российская Федерация, 127434, г. Москва, ул. Прянишникова, д. 31а e-mail: [email protected] ORCID: 0000-0003-0892-266X
INFORMATION ABOUT THE AUTHORS
Galina A. Stupakova - PhD (Biology), Head of the Laboratory of
Metrological Support of Agroecological Monitoring, All-Russian
Research Institute of Agrochemistry.
31a Pryanishnikova str., Moscow,
12743 4, Russian Federation.
e-mail: [email protected]
ORCID: 0000-0002-2846-497X
Elena E. Ignatyeva - Senior Researcher of the Laboratory of
Metrological Support of Agroecological Monitoring, All-Russian
Research Institute of Agrochemistry.
31a Pryanishnikova str., Moscow,
12743 4, Russian Federation.
e-mail: [email protected]
ORCID: 0000-0002-5585-2302
Svetlana A. Dengina - Senior Researcher of the Laboratory of
Metrological Support of Agroecological Monitoring, All-Russian
Research Institute of Agrochemistry.
31a Pryanishnikova str., Moscow,
127434, Russian Federation.
e-mail: [email protected]
ORCID: 0000-0003-0119-8832
Tatiana I. Shchipletsova - Senior Researcher of the Laboratory of
Metrological Support of Agroecological Monitoring, All-Russian
Research Institute of Agrochemistry.
31a Pryanishnikova str., Moscow,
12743 4, Russian Federation.
e-mail: [email protected]
ORCID: 0000-0001-7996-3069
Dmitriy K. Mitrofanov - Senior Scientist of the Laboratory of
Metrological Support of Agroecological Monitoring, All-Russian
Research Institute of Agrochemistry.
31a Pryanishnikova str., Moscow,
12743 4, Russian Federation.
e-mail: [email protected]
ORCID: 0000-0003-0119-8832
Ekaterina I. Vetrova - Senior Researcher of the Laboratory of
Metrological Support of Agroecological Monitoring, All-Russian
Research Institute of Agrochemistry.
31a Pryanishnikova str., Moscow,
12743 4, Russian Federation.
e-mail: [email protected]
ORCID: 0000-0001-5893-1420
Olga V. Kholiaeva - Senior Researcher of the Laboratory of
Metrological Support of Agroecological Monitoring, All-Russian
Research Institute of Agrochemistry.
31a Pryanishnikova str., Moscow,
12743 4, Russian Federation.
e-mail: [email protected]
ORCID: 0000-0003-0892-266X
I Р.ЯТ1
lllllllllllllllllllllllll Measurement Standards. Reference Materials Vol.17. №4, 2021
