Белов В. В., советник РААС, д-р техн. наук, проф., Курятников Ю. Ю., канд. техн. наук Тверской государственный технический университет
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЗОЛЫ ГИДРОУДАЛЕНИЯ ПРИ ИЗГОТОВЛЕНИИ СУХОЙ ГОТОВОЙ СМЕСИ ДЛЯ НЕАВТОКЛАВНОГО ГАЗОБЕТОНА
Рассматривается вопрос эффективного использования золы гидроудаления в качестве минерального наполнителя в сухую готовую смесь для изготовления газобетона неавтоклавного твердения, в том числе в построечных условиях.
Ключевые слова: сухая готовая смесь, неавтоклавный газобетон, зола гидроудаления, минеральный наполнитель.
Одним из перспективных направлений получения бетонов нового поколения, отличающихся высокой технологичностью, повышенными физико-механическими и эксплуатационными свойствами, является применение активированных реакционно-порошковых сырьевых смесей с тонкодисперсными наполнителями различной природы и дисперсности. В таких смесях содержится 50-60 % порошкового компонента (например, цемент, молотая горная порода, микрокремнезем) и 40-50 % тонкозернистого (например, кварцевый песок фракции 0,10,6 мм). Эти сырьевые смеси легко перемещаются пневмотранспортом и не сепарируются при загрузке емкостей, а самое главное, относительно легко перемешиваются, т.е. обладают всеми известными достоинствами сухих строительных смесей [1].
Порошковые бетоны с содержанием цемента в пределах 680-750 кг на 1 м3 бетона, микрокремнезема - от 7 до 15 % от массы цемента, молотого песка с удельной поверхностью 320360 м2/кг - 350-375 кг, тонкозернистого песка фракции 0,16-0,63 мм - 700-750 кг, гиперпластификатора марки МеШих (164^, 264Щ 2651Б) - 0,8 % от массы цемента, при В/Т = 0,10-0,13 имеют прочность на сжатие в возрасте 28 суток 100-130 МПа, а после двух лет твердения повышают этот показатель на 50 %, а предел прочности на растяжение при изгибе на 60 %. Используя предварительно приготовленные сухие реакционно-порошковые сырьевые смеси, можно получать высокопрочные мелкозернистые, а также на их основе и щебеночные бетоны, с удельным расходом цемента от 4,1 до 5,8 кг на 1 МПа прочности [2].
В качестве тонкодисперсных наполнителей для изготовления бетонов нового поколения эффективно использовать микрокремнезем, золу-унос, метакаолин, микрокремнезем, каменную муку (кварцевую и известняковую) и др. Такие наполнители связывают гидролизную известь портландцемента уже в ранние сроки гидрата-
ции (через 1 -2 суток твердения). Образование высокодисперсных гидросиликатов кальция, кристаллизирующихся в порах и в контактных зонах более крупных частиц цемента и наполнителей, улучшает структуру цементного камня, способствуя повышению ранней прочности. При добавлении микрокремнезема, кремнистого микрозаполнителя и метокаолина поры бетона сужаются. Повышение ранней прочности наблюдается у бетонов со всеми микронаполнителями. Через 90 суток максимальную прочность на сжатие демонстрировали бетоны с добавлением микрокремнезема [3].
Аналогичные принципы могут лежать в основе использования предварительно приготовленных сухих смесей для получения эффективных бетонов не только плотной, но и ячеистой структуры, т.е. газобетонов. Подобные сухие смеси разработаны на основе смешанных бесклинкерных вяжущих, содержащих в своем составе высококальциевую золу ТЭЦ и вскрышные глинистые породы, а также малоклинкерное смешанное вяжущее, содержащее добавку портландцемента. Недостатком их является низкая прочность при сжатии 0,06 - 0,11 МПа [4]. В работе [5] изучено влияние технологии изготовления золосодержащих сухих смесей для производства неавтоклавного газобетона на его свойства. Введение 10-20 % кварцевого песка в молотую золоцементную смесь позволяет получить газобетон плотностью 700 кг/м3 и прочностью при сжатии 2,76-3,02 МПа. В работах [6, 7] показана возможность получения сухих смесей для производства пенобетонов с применением пенообразующей добавки белковой природы. Определены рецептурно-технологические параметры получения сухих смесей, а также изучены деформативные свойства неавтоклавного пенобетона. Выявлено, что эффективным ускорителем твердения в составе сухих смесей является силикат натрия. Прочность, усадка и морозостойкость пенобетона средней плотностью
400-800 кг/м соответствуют нормативным требованиям.
Авторами разработана технология изготовления нового класса теплоизоляционных сухих строительных смесей для получения газобетона неавтоклавного твердения, в том числе в построечных условиях [8]. Определены основные информационные логические связи при проектировании составов сухих готовых смесей для изготовления газобетона (рис. 1).
Предлагаемая модель, реализующая комплексный подход, позволяет установить взаимосвязь между физико-химическими предпосылками формирования структуры газобетона,
структурообразованием и свойствами материала. Формирование микро- и макроструктуры газобетона осуществляется за счет варьирования основных компонентов состава сухих готовых смесей, модификации состава химическими и дисперсно-армирующими добавками, природы поверхности, дисперсности и однородности распределения компонентов, механоактивации поверхности твердой фазы и рациональных режимов перемешивания газобетонной смеси. В свою очередь, структура определяет основные свойства газобетона: среднюю плотность, предел прочности на сжатие и на растяжение при изгибе, усадку при высыхании, теплопроводность.
Физико-химические предпосылки формирования структуры газобетона
Дисперсность твердой фазы
Природа и свойства твердой фазы
Однородность распределения компонентов
Рациональное количество компонентов
основные компоненты
химические добавки
дисперсно-армирующая добавка
4
-1
Процессы формирования структуры газобетона и технологические приёмы
4 -1
Формирование газовой пористости (макроструктура)
Варьирование
основных компонентов
Формирование меж-поровой перегородки (микроструктура)
Модификация химическими и дисперсно-армирующими добавками
Свойства газобетона
Средняя плотность
Предел прочности на сжатие и на растяжение при изгибе
Усадка при высыхании
Теплопроводность
Пористость и её распределение
Рис. 1. Схема информационных логических связей при формировании структуры газобетона из предварительно приготовленной сухой смеси
Среди вторичных техногенных продуктов (отходов) энергетического комплекса в качестве тонкодисперсного компонента (наполнителя) в бетонах наиболее часто применяют золу-унос, которая способствует улучшению характеристик бетонной смеси и бетона и позволяет сделать производство бетона более рентабельным. В то же время с экономической и экологической точек зрения в качестве различных сырьевых компонентов строительных конгломератов эффек-
тивно использовать отвальные золы, шлаки и их смеси. Но с технической точки зрения это не так просто сделать, так как отвальная зола ТЭС имеет низкую дисперсность, загрязненность различными примесями и, в итоге, состав и свойства, колеблющиеся в широких пределах, что негативно отражается на свойствах материала. Поэтому проблема эффективного использования этого потенциально выгодного сырья в
производстве строительных материалов, в частности ячеистых бетонов, является актуальной.
В данной работе в качестве кремнеземистого компонента в сухие готовые смеси для изготовления газобетона неавтоклавного твердения исследовалась зола гидроудаления (золошлако-вая смесь) Тверской ТЭЦ-4. Данная зола является золой смешанного характера (примерно ка-
менноугольной на 60 % и торфяной на 40 %). В литературных источниках мало сведений об использовании такой золы в качестве кремнеземистого компонента для газобетона. Свойства данной золы, предварительно просеянной через сито с размером ячейки 2,5 мм для удаления крупных включений, представлены в табл. 1.
Таблица 1
Требования к кремнеземистому компоненту ячеистых бетонов и соответствующие
Характеристики Нормативные показатели (согласно СН 277-80) Показатели золы ТЭЦ-4
Содержание в золе оксидов, % SiO2 CaO R2O (К20+№20) SOз Не менее 45 Не более 10 Не более 3 Не более 3 50,4 5,9 1,39 0,48
Содержание стекловидных и оплавленных частиц, % Не менее 50 Не определялось
Потери при прокаливании, % Для золы бурых углей - не более 3; для золы каменных углей - не более 5 2,14
Удельная поверхность, м2/кг 400-500 75
Набухание в воде, % Не более 5 Нет
Равномерность изменения объема при кипячении лепешек из цементно-зольного раствора состава 1:3 Должна выдерживать испытание Испытание выдержала
По химическому составу зола ТЭЦ-4 является сверхкислой, а по гранулометрическому составу - грубодисперсной. По большинству показателей она соответствует требованиям, предъявляемым СН 277-80 к золам, применяемым в качестве кремнеземистого компонента ячеистых бетонов. Однако по удельной поверхности несоответствие золы нормативным требованиям достигает 5-7 раз, что требует помола ее до требуемой дисперсности.
Изучение структуры частиц золы с помощью микрофотографирования показало, что значительное количество частиц немолотой золы представляют собой «микросферы» с пустотой внутри, поэтому они обладают высокой во-допотребностью. При измельчении золы до удельной поверхности, близкой к нормативным показателям для кремнеземистого компонента ячеистых бетонов (300-400 м2/кг), водопотреб-ность уменьшается в связи с расщеплением «микросфер» на относительно плотные частицы. На поверхности зольных частиц возрастает число активных центров, что позволяет вовлечь золу в процесс твердения бетона, т.е. повышается её реакционность (активность).
В работе находили зависимости прочности сухих готовых смесей без порообразователя как матрицы газобетона от количества золы в составе смеси в интервале варьирования золоцемент-ного отношения (З/Ц), охватывающем обычно принятый для изготовления газозолобетона (0,75-1,25). Просеянную через сито с размером ячейки 2,5 мм золу высушивали в сушильном шкафу при температуре 60-70 °С и производили помол до удельной поверхности около 300 м2/кг. Изготовленную сухую готовую смесь всыпали в воду затворения из расчета достижения в одной серии опытов водотвердого отношения (В/Т) равного 0,40, а в другой серии опытов - 0,60. Сырьевую смесь перемешивали в течение 2 мин. Растворную смесь заливали без уплотнения в формы-кубы размером 70 x 70 x 70 мм. Образцы выдерживали в течение 28 суток под полиэтиленовой пленкой при комнатной температуре 20±2 °С, после чего испытывали на сжатие. Пластичность (текучесть) сырьевых смесей и физико-механические свойства золоцементных растворов приведены в табл. 2.
Таблица 2
Свойства сырьевых смесей и золоцементных растворов
№ З/Ц Свойства золоцементных растворов
опыта отношение Расплыв смеси Средняя плот- Предел прочно- Влажность
по Суттарду, см ность, кг/м3 сти на сжатие в раствора в момент
возрасте 28 су- испытания,
ток, МПа %
В/Т = 0,40
1 0,5 13 1798 21,5 21,2
2 0,75 13 1790 16,3 21,7
3 1,0 14 1782 12,1 21,5
4 1,25 14 1769 10,9 22,1
В/Т = 0,60
5 0,5 31 1721 9,0 28,4
6 0,75 32 1709 6,8 28,9
7 1,0 33 1694 5,8 28,5
8 1,25 33 1683 5,1 29,3
Одновременно с образцами из золоцемент-ного раствора по той же технологии были изготовлены контрольные образцы из цементно-песчаного раствора при соотношении песка и цемента (П/Ц) равном 0,75, и В/Т равном 0,60. Для приготовления раствора использовали молотый кварцевый песок с такой же, как и у золы, удельной поверхностью (около 300 м2/кг). Получены следующие результаты: расплыв смеси по Суттарду 34 см, средняя плотность 1732 кг/м3, предел прочности на сжатие 5,2 МПа, влажность в момент испытания 29,7 %. Сравнение этих данных с данными табл. 2 для соответствующего состава золоцементного раствора показывает, что предел прочности на сжатие золоцементного раствора на 24 % выше, чем у цементно-песчаного раствора при одинаковых дисперсности и содержании кремнеземистого компонента, что свидетельствует о приобретении отвальной золой определенной реакционной способности после помола.
Предел прочности на сжатие золоцемент-ного раствора уменьшается при одинаковом В/Т с увеличением содержания золы гидроудаления в смеси в исследованном диапазоне. Более существенным это снижение проявляется при меньших значениях В/Т. Так, при В/Т равном 0,6, с увеличением З/Ц от 0,5 до 1,25 предел прочности на сжатие уменьшается на 43,3 %, а при В/Т равном 0,4, это снижение составляет 49,3 %. Как и следовало ожидать, большое влияние на прочность золоцементного раствора оказывает водотвердое отношение. Например, при З/Ц равном 0,75, увеличение В/Т с 0,4 до 0,6 снижает прочность образцов в 2,4 раза (с 16,3 до 6,8 МПа).
Влияние золоцементного отношения на среднюю плотность и предел прочности на сжатие в возрасте 28 суток образцов неавтоклавного
газозолобетона, изготовленного на основе указанных выше сухих готовых смесей при добавке газообразователя - алюминиевой пудры показано на рис. 2. Увеличение золоцементного отношения приводит в целом к понижению предела прочности на сжатие и средней плотности газобетона как и невспученного золоцементного раствора. Учитывая неравномерность этого снижения (сначала несущественное), можно определить оптимальное золоцементное отношение - около 0,75. При большем содержании золы резко снижается предел прочности газозо-лобетона, что не компенсируется некоторым уменьшением средней плотности материала.
& 0,8
0,5 0,75 1,0 1,25
Золоцементное отношение О предел прочности на сжатие # средняя плотность
Рис. 2. Зависимости предела прочности на сжатие и средней плотности газозолобетона от золоцементного отношения
В работе определяли усадку при высыхании газобетона, изготовленного на основе сухих готовых смесей с использованием золы гидроудаления по стандартной методике. Определялось изменение длины образцов-призм размерами 40^40^160 мм. Образцы каждой серии выпиливали из газобетонных блоков размерами 0,5x0,5x0,2 м. По значениям усадки при высыхании и влажности бетона строили кривые усадки. По кривой определяли
,1
,0
0,9
0,7
усадку в интервале влажности от 35 до 5 %. Усадка при высыхании составила 2,7-2,9 мм/м, что соответствует нормативным требованиям.
Разработан состав газобетона на основе золы гидроудаления, физико-механические свойства которого представлены в табл. 3. Полученный неавтоклавный газобетон на основе сухих готовых смесей с использованием золы гидроудаления характеризуется равномерной высокопористой структурой. Качественные показатели соответствуют требованиям ГОСТ 25485-89 «Бетоны ячеистые. Технические условия». Расчетный экономический эффект производства
газобетона по результатам выпуска опытной партии составляет 400 руб/м3. Снижение себестоимости продукции по сравнению с аналогичным материалом в пределах 30-35 %, что главным образом обусловлено использованием такого дешевого техногенного отхода, как зола гидроудаления ТЭС, уменьшением затрат на природный газ и электроэнергию и меньшими капиталовложениями. Применение золы гидроудаления ТЭС позволяет расширить сырьевую базу, повысить технико-экономические показатели неавтоклавного газобетона, а также улучшить экологическую ситуацию в регионе.
Таблица 3
Физико-механические свойства неавтоклавного газобетона, полученного
Физико-механические показатели Единицы измерений Значения показателей Требования ГОСТ 25485-89
Средняя плотность, (Марка по плотности) кг/м3 465 (D500) D500
Предел прочности на сжатие в возрасте 3 суток МПа 0,67 -
Предел прочности на сжатие в возрасте 28 суток (Класс по прочности) МПа 1,64 (В1) В1 В0,75
Предел прочности на растяжение при изгибе в возрасте 28 суток МПа 0,42 -
Водопоглощение по массе % 46 -
Водопоглощение по объему % 21 -
Усадка при высыхании мм/м 2,7 3,0
Таким образом, получен новый вид сухих готовых смесей для изготовления неавтоклавного газобетона в построечных условиях, используемый при заполнении многослойных ограждающих конструкций и выполнении других теплоизоляционных работ, как в процессе строительства и реконструкции зданий, так и в заводских условиях при изготовлении мелкоштучных изделий.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
1. Калашников, В.И. и др. Порошково-активированные тонкозернистые тонкозернистые сухие бетонные смеси для производства различных бетонов / В.И. Калашников и др. // Социальные стандарты качества жизни в архитектуре, градостроительстве и строительстве: сб. науч. тр. РААСН, 2011. - С. 316-320.
2. Калашников, В.И. Через рациональную реологию - в будущее бетонов / В.И. Калашников и др. // Технологии бетонов. - 2008. - № 1. -С. 22-23.
3. Ружо, Р. Ультратехнологичные бетоны с мелкодисперсными частицами, отличными от микрокремнезема / Р. Ружо, Б. Бори // СР1 -Международное бетонное производство. - 2007. - №6. - С. 22-30.
4. Селиванов, В.М. Сухие газобетонные смеси на основе вторичного сырья и отходов промышленности / В.М. Селиванов, А.Д. Шиль-цина, А.И. Гныря // Строительные материалы. -2000. - № 9. - С. 10-11.
5. Щукина, Ю.В. Золосодержащие сухие смеси для производства газобетона / Ю.В. Щукина. // Десятые академические чтения РААСН. - С. 683-688.
6. Черкасов, В.Д. Разработка составов сухих смесей для производства неавтоклавных ячеистых бетонов. Вестник отделения строительных наук / В.Д. Черкасов, В.И. Бузулуков, Е.В. Киселев, А.И. Емельянов. - 2006. - Вып. 10. - С. 131135.
7. Черкасов, В.Д. Исследование свойств ячеистых бетонов, полученных на основе сухих смесей. Вестник отделения строительных наук / В.Д. Черкасов, В.И. Бузулуков, А.И. Емельянов, Е.В. Киселев. - 2008. - Вып. 12. - С. 292-295.
8. Белов, В.В. Модифицирование сухих по-робетонных смесей на основе техногенных вторичных ресурсов. Строительные материалы /
B.В. Белов, Ю.Ю. Курятников. - 2008. - № 2.-
C. 6-7.