Хелатные комплексы роданидов переходных металлов с амидопирином Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

меризационных пластических масс. / М.: Высшая 1976. № 9. С. 1956.

шкала. 1964. С. 240. 5. Полимеры: Пер.с англ. В.Р. Говарикер, Н.В. Висва-

4. Веденяпина Н.С. и др. Изв.АН СССР. Сер.хим. натхан, Дж.Шридхар. М.: Наука. 1990. С. 248.

УДК 541.49: 546.47.732.742+547.775 Т.Г. ЧЕРКАСОВА, О.В. КАТКОВА ХЕЛАТНЫЕ КОМПЛЕКСЫ РОДАНИДОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С АМИДОПИРИНОМ

(Кузбасский государственный технический университет, Кемерово)

Проведен синтез комплексных соединений, которые содержат переходный двухвалентный металл, тиоцианат-ион и амидопирин (1-фенил-2,3-диметил-4-диметил-аминопиразолон-5). Полученные комплексы исследованы методами ИК спектроскопического, химического, рентгенофазового анализов. Строение комплексов определено рентге-ноструктурным анализом.

Наибольшее число лекарственных веществ является производными ароматического и гетероциклического рядов органических соединений [1]. Гетероциклическая система пиразола не обнаружена ни в одном из природных веществ. Вместе с тем некоторые синтетические производные пира-золона-5 являются весьма ценными лекарственными веществами.

Известно, что К- и О-содержащие органические соединения являются одним из наиболее распространенных типов лигандов в химии координационных соединений. Широкое применение как жаропонижающее (антипиретическое) и болеутоляющее (анальгетическое) средство получил амидопирин (1 -фенил-2,3-диметил-4-диметилами-нопиразолон-5, Ату).

Цель данной работы - получение, изучение строения и свойств комплексных соединений амидопирина с двухвалентным кобальтом, никелем, цинком, которые выделены в твердом виде из водного раствора, содержащего хлориды вышеперечисленных металлов, тиоцианат натрия и амидопирин в мольном соотношении 1:2:2. Полученные соединения - трудно растворимые в воде мелкокристаллические порошки, окрашенные в характерные для ионов металлов цвета.

Состав и структура полученных соединений определены методами ИК-спектроскопичес-кого, химического, рентгенофазового и рентгено-структурного анализов.

ИК спектры поглощения в области 4000400 см-1 получены на спектрофотометре 8ресоМ-75 1Я. Образцы для съемки готовили в виде таблеток с КБг.

В состав полученных комплексов входит два лиганда - амбидентатный тиоцианат-ион и бидентатный амидопирин [3], строение которых благоприятствует получению комплексных соединений различной структуры. Для амидопирина наиболее важными с аналитической точки зрения являются частоты карбонильной и экзоцикличе-ской аминогруппы. Отнесение полосы v(CN) выполнено с учетом работ [2, 3]. Как видно из табл.1, в ИК спектрах полученных комплексов наблюдается значительное (30-40 см-1) понижение частоты валентных колебаний СО-группы и менее ярко выраженное смещение положения полос частот валентных колебаний СК-группы (13-19, 7-13 см-1).

Значение частоты полосы деформационных колебаний КС8-группы является дополнительной информацией при определении М-К или М-8-координации. В изотиоцианатных соединениях, где роданогруппа связывается с металлом через атом азота, эта величина лежит в интервале 470-490 см-1, в отличие от тиоцианатов, которым соответствует значение частоты валентных колебаний порядка 410-460 см-1.

Таблица 1.

Результаты ИК спектроскопического иссле-

дования полученных комплексов.

Соединение Частоты полос поглощения, см-1

Ату

v(CO) v(CN) v(CS) 5(КСЯ) v(CN)

Со(КС8)2-2Ату 1620 1293, 1133 867 487 2067

№(КС8)2-2Ату 1610 1287, 1127 867 473 2067

ги(КС8)2-2Ату 1620 1293, 1133 873 487 2067

Ату 1650 1306, 1120 - - -

76

ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2005 том 48 вып. 1

Из результатов ИК спектроскопического анализа можно предположить, что полученные комплексы являются изотиоцианатными, в которых Amy ведет себя как бидентатный лиганд.

Состав комплексов установлен с помощью химического анализа. Содержание металлов и рода-ногруппы определяли гравиметрически: кобальта и цинка в виде соответствующих оксихинолятов, NCS-- в виде роданида серебра [4], а никеля - в виде ди-метилглиоксимата никеля [5]. Количество амидопирина находили с помощью кислотно-щелочного титрования [6]. Сопоставление данных о содержании металла, органического лиганда и тиоцианатной группы позволило вывести общую формулу, выражающую состав полученных комплексных соединений: Me(NCS)2-2Amy, где Me - Co2+, Ni2+, Zn2+.

Рентгенофазовый анализ проведен на ди-фрактометре ДРОН-2 на СиКа-излучении. Расчет межплоскостных расстояний выполнен по таблицам [7]. Анализ дифрактометрических характеристик не выявил наличия примесей исходных реагентов, тем самым подтвердив индивидуальность полученных соединений. Наиболее интенсивные пики характерны для межплоскостных расстояний в интервале 2,80-7,41 А. Данные табл. 3 подтверждают изоструктурность полученных комплексов.

Таблица 3.

Результаты рентгенофазового анализа Ме(Ж!Б)2-2Ату.

Кафедра химии и технологии неорганических веществ

Пространственная конфигурация Со(КС8)2х х2Ашу (I) установлена с помощью рентгенострук-турного анализа (РСА), который проводился на дифрактометре Вгикег Р4. Кристаллы I розовые моноклинные пластинки: а=10.3476(11), 6=10.4159 (10), с = 29.010(3) А, в = 97.402(9)°, V = 3100.6(6) А3, пр. гр. Р2^с, 2=4, М=637.68, рвыч. = 1.366 г/см3,

Рис. Структура комплекса [Со(МС8)2-2Ашу].

По данным РСА комплекс I представляет октаэдр, в котором КС8-группа координируется с металлом через атом азота, а амидопирин является би-дентатным лигандом, образуя пятичленный хелат-ный цикл, в состав которого входят экзоцикличе-ский атом азота и кислород карбонильной группы.

ЛИТЕРАТУРА

1. Преображенский Н.А., Генкин Э.И. Химия органических лекарственных веществ. М.- Л.: Госкомиздат. 1953. 592 с.

2. Бабко А.К., Евтушенко Н.П., Тананайко М.М. Укр. хим. журн. 1968. Т. 34. № 11. С. 1156-1162

3. Медведев Ю.Н. и др. Журн. неорган. химии. 1994. Т. 39. № 9. С. 1505-1509.

4. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. Л.: Химия. 1965. 976 с.

5. Умланд Ф. и др. Комплексные соединения в аналитической химии. Теория и практика применения. М.: Мир. 1975. 531 с.

6. Шишаков Н.А. Основные понятия структурного анализа. М.: Изд. Акад. наук СССР. 1961. 366 с.

7. Мелентьева Г.А., Антонова Л.Н. Фармацевтическая химия. М.: Медицина. 1993. 567 с.

Таблица 2.

Результаты химического анализа.

Соединение Amy, % NCS-, % Металл, %

теор. практ. теор. практ. теор. практ.

Co(NCS)2-2Amy 72,54 71,16 18,22 17,86 9,24 8,91

Ni(NCS)2-2Amy 72,57 71,21 18,22 17,87 9,21 9,86

Zn(NCS)2-2Amy 71,81 70,63 18,03 17,84 10,15 10,12

Co(NCS)2-2Amy Ni(NCS)2-2Amy Zn(NCS)2-2Amy

d, А I/I0, % d, А I/I0, % d, А I/I0, %

7,37 65,2 7,41 43,8 7,41 38,6

6,08 52,2 6,17 26,0 - -

5,12 47,8 5,13 47,9 5,22 47,7

4,55 100,0 4,55 100,0 4,52 100,0

4,35 71,7 4,34 42,5 4,35 65,9

3,99 47,8 3,68 30,1 - -

3,82 58,7 3,44 34,2 - -

3,46 65,2 - - 3,26 52,3

3,23 39,1 3,26 45,2 3,14 27,3

2,98 52,2 2,98 42,5 2,98 40,9

2,80 78,3 - - 2,81 40,9

ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2005 том 48 вып. 1

77