УДК 631.4
ХАРАКТЕРИСТИКА СОСТОЯНИЯ КАРБОНАТНО-КАЛЬЦИЕВОЙ
СИСТЕМЫ ЧЕРНОЗЕМОВ КАМЕННОЙ СТЕПИ
Е.В. Рогожникова
В работе рассматриваются особенности состояния карбонатно-кальциевой системы в обыкновенных черноземах под разными типами растительных сообществ и антропогенным воздействием. Как правило, почвенные растворы пересыщены относительно кальцита. Состояние карбонатной системы черноземов тесно связано с локальными условиями почвообразования, складывающимися в каждом отдельном случае: с положением почвы в рельефе, типом растительности, местными погодными условиями.
Ключевые слова: карбонатно-кальциевая система, чернозем.
Введение
Карбонатно-кальциевая система (ККС) играет важнейшую роль в процессах формирования почвенной кислотности, определяет буферные свойства почвы, поддерживает стабильность органического вещества, в определенных условиях участвует в процессах фиксации углерода в карбонатных новообразованиях, регулирует перераспределение и миграцию веществ в почвенном теле.
ККС почв включает в себя большое число взаимосвязанных равновесий: 1) равновесие между жидкой и газообразной фазами, контролирующее растворение СО2 в почвенном растворе; 2) гомогенное равновесие внутри почвенного раствора, связанное с диссоциацией угольной кислоты; 3) обменные реакции между ППК и почвенным раствором; 4) гетерогенное равновесие осаждения—растворения карбоната кальция в почвенном растворе [4, 5, 7, 11, 16].
В качестве основного показателя, характеризующего состояние ККС, используют степень пересыщен-ности карбонатами почвенных растворов (Q) — отношение реального произведения растворимости кальцита к его термодинамическому произведению растворимости [14, 15].
Для почвенных растворов характерна высокая степень пересыщенности по кальциту, но процессам его осаждения препятствуют многочисленные факторы, стабилизирующие ККС: комплексообразование с органическими веществами, образование ионных пар, присутствие Mg2+, Na+, Mn2+, SO42-. Наиболее достоверными расчетными значениями степени пе-ресыщенности являются результаты, полученные при измерении in situ активностей ионов с применением ион-селективных электродов [5, 7].
В настоящее время в степной зоне происходит изменение климатических и гидрологических условий. Направлено оно в сторону повышения увлажненности и среднегодовой температуры [13]: среднегодовое количество осадков увеличилось на 50 мм, среднегодовая температура воздуха возросла на 1,5° [6, 9].
Из литературных источников известно, что под воздействием 100-летних лесных насаждений проис-
ходит поднятие уровня грунтовых вод как непосредственно под лесными полосами, так и в межполосном пространстве, и непромывной тип водного режима преобразуется в периодически промывной [2, 8]. Это вызывает распространение очагов временно переувлажненных и затопленных почв, что, в свою очередь, может вести к преобразованию автоморф-ных черноземов обыкновенных в полугидроморфные лугово-черноземные почвы.
Временное и локальное переувлажнение почвенного профиля вызывает усиление процессов декальци-фикации почвы. Скорость процессов выщелачивания карбонатов и их накопление определяются главным образом стабильностью карбонатно-кальциевой системы почвенного раствора [12].
Так как процессы трансформации в той или иной мере охватывают всю почвенную толщу, то интересен вопрос о состоянии карбонатной системы в почвах разной степени увлажненности и разного строения карбонатной части почвенного профиля, развивающегося в разных экологических условиях.
Цель данной работы — оценка состояния ККС обыкновенных черноземов под травянистыми и древесными ценозами, а также под влиянием антропогенной деятельности.
Объекты и методы исследования
В качестве объекта исследования были выбраны обыкновенные черноземы заказника Каменная степь Таловского р-на Воронежской обл. Это водораздельная территория между р. Чиглой и балкой Таловой с абсолютными отметками 185—195 м над ур. м.; она характеризуется высокой долей лесных полос по отношению к соседним участкам (около 13% от площади) [10].
Черноземы обыкновенные среднемощные/мощные легкосуглинистые на карбонатных лёссовидных суглинках изучали на следующих участках: 1) залежный участок степи, расположенный на выровненной территории (разр. 1С); 2) дубово-кленовые лесные насаждения 50- и 100-летнего возраста; 3) агроценоз (пашня)
(разр. 1П, разр. 2П); 4) заповедный участок степи с выраженным микрорельефом (разр. 2С, разр. 3С).
Для характеристики актуального состояния ККС в полевых условиях были измерены значения рН, величины э.д.с. В лаборатории в почвенных пастах (при соотношении почва : вода 1 : 0,5) измерена активность Са2+ при помощи ион-селективного электрода, проведен анализ водной вытяжки (почва : вода 1 : 2,5), почвенных растворов, почвенно-грунтовых и грунтовых вод по общепринятым методикам [1].
Общее содержание карбонатов определяли алка-лиметрическим методом, валовое содержание кальция — рентгенофлуоресцентным методом. Результаты обработаны при помощи программы 81аИ81юа 5.0.
По данным полевых измерений и лабораторных анализов рассчитывали степень пересыщенности почвенных растворов равную аСО32--аСа2+/К8р, где аСО32- и аСа2+ — активности карбонат-ионов и ионов кальция, К8р — термодинамическая константа растворимости СаСО3, равная 4,810-9 [11].
Активность СО32- (аСО32-) определяли расчетным методом по уравнению (1) как произведение равновесной концентрации СО2 в жидкой фазе (Ср) и коэффициента активности (/¿о3), определенного по уравнению Дебая—Хюккеля в модификации Девиса с учетом ионной силы (I) раствора и величины заряда частиц, образующихся при диссоциации угольной кислоты г — уравнение (2) [16]:
ю
20
30
ю
15 СаСОо, %
'СО.
= /со3С р,
■18 /со. = ^2
У7 1+/7
+ 0,21
(1)
(2)
Равновесную концентрацию СО3-ионов в почвенном растворе определяли по величине эффективной растворимости СО2 в почвенном растворе (аэф) при различном содержании СО2 в почвенном воздухе (Сг):
Ср = АэфСг . (3)
Значения эффективной растворимости рассчитывали по формуле (4), в которой учитываются фазовые равновесия в системе почвенный воздух — почвенный раствор [15] в зависимости от величины рН последнего:
аэф = а | 1 +
К
10
1 + К1К2
рН
10 " фН
-11
(4)
-50
-100
-150
-200
-250
-300
I 1 ■ о 1 а
Г-
*
■ зЧ, / '4V- 1
! 1 1 \ »
-20
-40
-60
-80
-100
-120
-140
-160
' 1 б
IV 4
1 ............
\ 1
" бЛ
\
у \
] X I
/ V
/ \
где К1 = 4,45-10, К2 = 4,6910-11 — термодинамические константы диссоциации угольной кислоты по первой и второй ступеням соответственно при 20°; а — растворимость СО2 при стандартных условиях.
Для расчета активности СО3-иона в почвенных растворах были приняты следующие концентрации СО2 в почвенном воздухе: на глубине 0—50 см — 0,4% (по объему), 50-75 см — 0,7, 75-100 см — 1, 100150 см — 1,5, 150-200 см — 2 и 300 см — 3%. Такие концентрации углекислого газа в почвенном воздухе характерны для черноземов под лесными полосами и под степной растительностью.
Распределение карбонатов в обыкновенном черноземе под разными ценозами и на пашне (а), в почвах микропонижений и микроповышений (б): 1 — залежь; 2 — лесные полосы; 3 — пашня;
4 — микроповышения; 5 — микропонижения
Результаты и их обсуждение
Содержание карбонатов в почве. В распределении карбонатов в черноземах на выделенных участках были выявлены следующие различия (рисунок): в профиле почв под лесными насаждениями наблюдается повышение содержания карбонатов в горизонтах А и АВ с глубины 40-50 см, на глубине 80-120 см проявляется четко выраженный «висячий» карбонатный горизонт, который со 150 см переходит в консервативную зону — почвообразующую породу с содержанием карбонатов около 9-11%.
В черноземах на заповедных залежных участках степи карбонаты распределены типичным образом: четко выражена зона выщелачивания до глубины 60-70 см, зона пульсационно-миграционных процессов имеет размытую границу в пределах 70-150 см, со 150 см содержание карбонатов практически не изменяется и варьирует в узких пределах 10-12%.
Пахотные черноземы характеризуются более разнообразными кривыми распределения карбонатов по профилю, что, вероятно, связано с динамикой вегетационных циклов выращиваемых культур: с середины лета после уборки урожая в почвах преобладающими становятся процессы физического испарения влаги. При отсутствии корневого дыхания и снижении микробиологической активности доля СО2 в почвенном воздухе снижается, что приводит к смещению кар-бонатно-кальциевого равновесия (ККР) в сторону растворения СаСО3.
Однако равновесные процессы в ККС осложняются не только несбалансированной динамикой СО2 почвенного воздуха по профилю, но и температурным режимом — борозды вспашки формируют наноре-льеф, который обусловливает неравномерность процессов испарения влаги и прогревания поверхности почвы.
Контрастный характер распределения карбонатов наблюдается в разрезах почв микропонижений и мик-
роповышений рельефа (рисунок). В микропонижениях обычно усиливаются процессы декальцирования почвенной толщи, что ясно видно по регрессивно-элювиальному характеру распределения СаСО3. На микроповышениях рельефа выщелачивания карбонатов не происходит, но почвенные профили в целом содержат их меньше по сравнению с черноземами уч. 1 (залежь). На уч. 4 вследствие большого количества микрозападин почвенно-грунтовые воды находятся на небольшой глубине — 2—2,5 м, и почвенный профиль в определенные периоды времени попадает в зону капиллярной каймы, что приводит к развитию гидроморфных процессов.
В среднем за период наблюдений реакция среды грунтовой воды на участке 4 составляет 8,31, поэтому существует возможность развития процессов осолонцевания.
Грунтовые воды на всех участках имеют гидрокар-бонатно-кальциевый состав, рН варьирует от 6,2 до 7,0; почвенно-грунтовые воды, которые образуются во влажные годы, имеют слабощелочную реакцию (рН 8,44-8,04).
Состав почвенных растворов. Почвенные растворы имеют нейтральную реакцию среды, высокое содержание кальция и магния, соотношение Са/Mg изменяется от 1,4 до 12,5, щелочность связана с присутствием НСО3-, только в трех почвенных растворах были обнаружены следы СО32-. Диапазон отношения Са/Mg в водных вытяжках почв равен 1,0-14,5 (табл. 1).
Максимальные количества водорастворимых форм кальция и магния содержатся в гор. Апах. чернозема и составляют 1,79 и 0,39 ммоль-экв/100 г почвы соответственно. В других почвенных разрезах содержание этих элементов составляет около 0,31 и 0,10 ммоль-экв/100 г почвы.
Повышение концентрации водорастворимых форм кальция и магния связано с периодическим переувлажнением почвенного профиля в пахотных черноземах микрозападин. Под воздействием воды обменный кальций, связанный с органическими веществами, переходит в подвижные ионные формы и может мигрировать в нижележащие горизонты. Доля обменного кальция от ЕКО в гор. Апах. данного разреза оставляет 73%, что значительно ниже доли кальция в черноземе уч. 1 — 94%. Содержание №+ в водной вытяжке повышено в 5 раз по сравнению с черноземом залежи и составляет 0,51 и 0,09 ммоль-экв/100 г почвы соответственно. Обменного кальция в гор. А чернозема под лесным насаждением — 88% от ЕКО, в гор. АВ — 82%. Почвенный поглощающий комплекс насыщен кальцием, и в лесных полосах при периодическом его переувлажнении минерализованными грунтовыми водами условия для развития процессов осолонцевания не создаются.
Возможность развития процесса замещения ионов Са ионами № в ППК черноземов на пашне будет проявляться только во влажные годы. Для Каменной степи, как показывают данные наблюдений местной метеостанции, периоды с избытком тепла и недо-
Таблица 1
Состав почвенного раствора чернозема обыкновенного
Разрез Горизонт Глубина, см рН рСа Са2+ НСО3- СО32-
ммоль-экв/л
1С А 5-40 7,4 3,19 6,6 3,2 2,0 -
АВ 40-76 6,43 3,34 5,4 1,6 1,4 -
В1Са 76-90 7,68 4,94 12,2 2,9 0,4 -
В2Са 90-120 7,52 4,19 15,0 1,2 1,0 -
2С А 0-55 6,58 3,56 6,6 3,4 1,4 -
АВ 55-87 6,44 3,59 5,9 4,2 1,9 -
В1Са 87-123 7,52 3,48 8,2 2,0 2,0 -
В2Са 123-150 7,49 3,45 11,6 1,0 2,1 -
3С А 0-60 6,86 3,20 6,8 3,4 1,3 -
АВ 60-84 6,93 3,25 6,6 2,4 0,5 -
В1Са 84-100 7,44 4,68 12,0 3,0 0,5 -
В2Са 100-144 7,45 4,76 14,7 1,3 0,6 -
1П А пах. 0-37 8,48 3,83 6,65 2,45 1,4 0,12
АВ 37-57 7,56 3,37 5,95 2,4 0,13 -
В1Са 57-88 7,95 3,43 6,50 1,35 0,11 -
В2Са 88-130 7,45 3,54 8,20 3,30 0,15 -
2П А пах. 0-33 8,50 -
АВ 33-57 8,47 4,55 1,20 1,7 0,08
В1Са 57-73 7,42 3,47 5,47 1,30 1,3 -
В2Са 73-94 7,61 3,50 4,50 0,80 2,5 -
Примечание. «-» — не обнаружен.
статком влаги чередуются с прохладными периодами повышенного увлажнения с интервалом примерно 4—6 лет. В засушливые периоды будут преобладать процессы накопления карбонатов, формирования карбонатных новообразований; во влажные годы доминирующими становятся процессы декальциро-вания и расширения зоны выщелачивания СаСО3.
Развитие процессов осолонцевания на пашне в микрозападинах по нашему мнению будет происходить периодически, в соответствии с режимом погоды в тот или иной год.
Таким образом, проявление гидроморфизма во влажные годы чередуется с обычным автоморфным режимом функционирования черноземов в засушливые периоды. Наиболее вероятно, что запасы кальция, входящего в ППК, пополняются за счет растворения его минеральных форм в виде почвенных карбонатных новообразований.
Степень пересыщенности карбонатами почвенных растворов весьма изменчива (табл. 2). Общим свойством всех почвенных разрезов является ненасыщенность карбонатами верхнего, органического горизонта А и пересыщенность нижних минеральных горизонтов. В черноземах под лесонасаждениями и на пашне пересыщенными по кальциту являются горизонты АВ. Состояние насыщенности (или ненасыщенности) почвенных растворов карбонатами определяется содержанием свободных форм Са2+ и
2+
СО3. Однако даже при высоких концентрациях Са образование и осаждение кристаллов СаСО3 может и не происходить вследствие низкой концентрации карбонат-ионов, зависящей от парциального давления СО2 в почвенном воздухе.
Согласно данным [3], в черноземах под степной растительностью высокие концентрации СО2 в почвенном воздухе создаются на глубине более 75 см (в горизонтах В1 и В2). В широких лесных полосах из-за наличия мощной лесной подстилки, которая, по-видимому, затрудняет газообмен между атмосферой и верхними горизонтами почвы, высокие концентрации углекислого газа создаются в гор. АВ (в среднем на глубине 50—75 см), что и объясняет пересыщенность растворов карбонатами и отсутствие процессов их выщелачивания в черноземах под лесной растительностью.
Таблица 2
Степень пересыщенности (й) карбонатами почвенных растворов черноземов
Глубина, см Участок 1 (залежь) Участок 2 (лесные полосы) Участок 3 (пашня) Участок 4 (микро-повышение) Участок 4' (микро-понижение)
0-50 0,2 0,2 0,4 0,1 0,7
50-75 0,2 1,5 1,9 0,7 1,6
75-100 6,5 2,8 5,9 1,3 2,3
100-150 4,6 4,7 5,4 3,5 3,1
150-200 6,6 4,4 3,3 3,8 3,7
200-300 5,7 6,3
Проведенные измерения почвенного дыхания в черноземах под травянистой, древесной растительностью и на пашне (чистый пар) показали, что величины дыхания в среднем (за период с мая по сентябрь) составили 130, 40 и 15 мг СО2/м2-ч соответственно.
Разница в величине почвенного дыхания в черноземах под 100-летним лесным насаждением, измеренным непосредственно на лесной подстилке и без нее, несущественна и составляет 1—5 мг СО2/м2-ч. Полученные данные согласуются с приведенными в публикациях и подтверждают тот факт, что скорость деструкции органического вещества под разными типами ценозов различна: биологические процессы в почвах под травянистыми ценозами протекают интенсивнее, и в верхних горизонтах аккумулируется большее количество углекислого газа, чем в почвах под лесной растительностью.
Изменение состояния ККС тесно связано с положением почв по элементам рельефа: в черноземах микропонижений ненасыщенность карбонатами наблюдается в гор. А, а на микроповышениях насыщенными по кальциту являются минеральные горизонты. Карбонатное равновесие в почвах микроповышений смещено в сторону образования осадка СаСО3, что, по-видимому, обусловливается лучшей дренированностью данных участков в сравнении с микропонижениями. При относительно быстром иссушении верхней части почвенной толщи происходит концентрирование почвенных растворов и как следствие выпадение карбоната кальция в рассеянной форме. В большинстве почвенных разрезов, заложенных на микроповышениях, граница вскипания (несмотря на высокую вариабельность и неточность этого показателя) карбонатов находится в гор. А на глубине 30 см; в микропонижениях горизонты А и АВ лишены свободных карбонатов, граница вскипания находится на глубине более 85 см.
Несмотря на относительную однородность состава почвенного раствора, состояние карбонатной системы черноземов чрезвычайно разнообразно и во многом контролируется геоморфологическим положением почвы, которое определяет температурный режим и степень дренированности почвенного профиля.
Состояние карбонатной системы рассматриваемых черноземов тесно связано с балансом веществ, складывающимся в соответствии с теми или иными условиями в каждом отдельном случае: положение в рельефе, тип произрастающей растительности, местные погодные условия.
Выводы
На основании обобщений данных можно сделать следующие выводы:
• временное переувлажнение почв, приуроченных к микропонижениям, вызывает смещение карбонатно-кальциевого равновесия в сторону растворения почвенных карбонатов и выноса кальция в нижние гори-
зонты; на микроповышениях также происходит вынос СаСО3, но этот процесс идет более замедленно;
• интенсификация процесса осолонцевания в черноземах микрозападин на пашне происходит периодически, в соответствии с многолетней динамикой погодных условий, складывающихся в тот или иной год: во влажные годы застаивание влаги в почвенном профиле приводит к выносу обменного кальция в
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Аринушкина Е.В. Руководство по химическому анализу почв. М., 1970.
2. Бялый А.М. Влияние лесных полос на формирование грунтовых вод // Почвоведение. 1987. № 9.
3. Вопросы травопольной системы земледелия (сб. статей). Т. 2. М., 1953.
4. Ендовицкий А.П., Минкин М.Б. О корреляционной связи между аналитически определяемыми и расчетными концентрациями СО32- в водных вытяжках // Почвоведение. 1980. № 2.
5. Ендовицкий А.П., Минкин М.Б. Современные проблемы термодинамики карбонатной системы почвенных растворов // Там же. 1986. № 11.
6. Каменная степь: проблемы изучения почвенного покрова (Науч. труды). М., 2007.
7. Кречетов П.П., Николаева С.А. Оценка состояния карбонатно-кальциевой системы черноземов в условиях орошения // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 17. Почвоведение. 1995. № 2.
8. Лазарев М.М. Преобразование годового водного баланса почвогрунтов системами полезащитных лесных полос // Почвоведение. 2006. № 12.
глубь почвы, обеднению ее карбонатами, в засушливые — процессы карбонатообразования усиливаются, ППК насыщается кальцием;
• в лесных полосах распределение карбонатов по почвенному профилю имеет ясно выраженный максимум на уровне горизонтов АВ и В1, формирование которых, по-видимому, связано с распределением концентраций СО2 в почвенном воздухе.
9. Лесные полосы Каменной степи (сб. статей) / Под ред. И.К. Винокурова. Воронеж, 1967.
10. Мильков Ф.Н., Нестеров А.И., Петров Б.Г. и др. Каменная степь: лесоаграрные ландшафты. Воронеж, 1992.
11. Минкин М.Б., Ендовицкий А.П. Карбонатно-каль-циевое равновесие в почвенных растворах солонцов // Почвоведение. 1978. № 9.
12. Овечкин С.В., Исаев В.А. Периодическое дополнительное почвенно-грунтовое увлажнение как фактор эволюции почвенного покрова // Вопросы гидрологии в плодородии почв. М., 1985.
13. Потапова Л.С. Изменение микроклимата под влиянием полезащитных лесонасаждений на юге Русской равнины // Вопросы преобразования природы Русской равнины. М., 1973.
14. Риббе П.Х., Ридер Р. Дж., Морзе Дж. и др. Карбонаты: минералогия и химия / Под ред. Р. Дж. Ридера; Пер. с англ. М., 1987.
15. Рыскова Е.А., Ковда И.В., Рысков Я.Г. и др. Карбо-натно-кальциевая система степных почв Центрального Предкавказья // Почвоведение. 2001. № 3.
16. Смагин А.В. Газовая фаза почв. М., 2005.
Поступила в редакцию 11.01.09
THE CHARACTERISTIC OF STATE CARBONATE-CALCIUM SYSTEM IN CHERNOZEMS OF THE KAMENNAYA STEPPE
E.V. Rogozhnikova
The features of state systems carbonate-calcium in ordinary chernozems under different types of vegetative communities and anthropogenic influence are considered in this paper. As a rule, soil solutions are supersaturated by calcium. The state of carbonate system is closely connected with the local conditions of soil formation in each separate case: soil position in relief, vegetation type, local weather conditions.
Key words: carbonate-calcium systems, chernozem. Сведения об авторе
Рогожникова Евгения Владимировна, аспирант каф. общего почвоведения.