CC BY
186
УДК 547.233.4:547.42:620.197.3
П. С. Фахретдинов, Л. Е. Фосс, Г. В. Романов,
Р. З. Мусин
ФУНКЦИОНАЛЬНОЗАМЕЩЕННЫЕ АММОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ С КИСЛОРОД- И СЕРОСОДЕРЖАЩИМИ ФРАГМЕНТАМИ
Ключевые слова: четвертичные аммониевые соединения, меркаптаны, ингибиторы
коррозии, солянокислая коррозия.
Синтезированы новые четвертичные аммониевые соединения, включающие одновременно полярные кислород- и серосодержащие группировки. Установлено, что вещества проявляют свойства ингибиторов коррозии в солянокислых водных средах. Наиболее эффективными ингибиторами являются Ы,Ы-диэтил-Ы-изопропилсульфоксиметил-Ы-[нонилфеноксиполи-(этиленоксикарбонилметил]аммоний хлориды и Ы,Ы-диэтил-Ы-бутил-сульфоксиметил-Ы-[нонилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]аммоний хлориды.
Key words: quaternary ammonium compounds, mercaptans, corrosion inhibitors, hydrochloric
corrosion.
Quaternary ammonium compounds containing polar oxygen and sulfur groups in one molecule were synthesized. It was found that obtained substances exhibit the properties of corrosion inhibitors in hydrochloric acid media. Determined that the most effective are N,N-diethyl-N-isopropylsulfoxymethyl-N-[nonylphenoxypoly(ethyleneoxy)carbonylmethyl]ammonium chlorides and N,N-diethyl-N-butylsulfoxymethyl-N-[nonylphenoxypoly(ethyleneoxy)carbonylmethyl]-ammonium chlorides.
Для защиты металлического оборудования от коррозионного разрушения в различных агрессивных средах широко применяют ингибиторы коррозии [1-3]. В качестве ингибиторов коррозии могут быть использованы многие классы органических веществ. В их ряду выделяются катионные поверхностно-активные вещества (ПАВ), в том числе четвертичные аммониевые соединения (ЧАС) [1-4]. Наличие в структуре различных функциональных групп приводит к расширению их областей использования [1, 4]. Согласно концепции неклассических катионных ПАВ [5-6], введение в гидрофобные углеводородные радикалы различных полярных фрагментов (доменов) приводит к получению принципиально новых катионных ПАВ, в которых гидрофобные и гидрофильные участки (домены) могут чередоваться по всей длине этих радикалов, что приводит к расширению их областей использования. В качестве полярных гетероатомных фрагментов (доменов), введенных в структуру ЧАС, для создания неклассических четвертичных аммониевых соединений использовались кислородсодержащие (простые эфирные, сложноэфирные, полиоксиэтильные, полиоксипропильные) группировки [4-11]. Получаемые соединения обладают рядом полезных свойств: ингибиторов коррозии, эмульгаторов и деэмульгаторов нефтяных дисперсных систем, регуляторов реологических свойств нефтей, биологической активностью и т.д. [5-11]. В продолжение этих
исследований перспективным является введение в структуру ЧАС других полярных группировок, например, сульфоксидных.
Целью настоящей работы является синтез неклассических четвертичных аммониевых соединений, содержащих одновременно полярные кислородсодержащие (сложноэфирные, полиоксиэтильные) и серосодержащие (алкилсульфоксидные) фрагменты (домены), и исследование их свойств.
Для синтеза таких ЧАС использовали раздельное введение этих доменов при проведении алкилирования третичных аминов галоидными алкилами по реакции Гофмана (Меншуткина): кислородсодержащие фрагменты находятся в галоидных алкилах, а серосодержащие - в третичных аминах.
Функциональнозамещенные галоидные алкилы (первый синтон), представляющие собой нонилфеноксиполи(этиленокси)хлорацетаты (III), получены взаимодействием нонилфеноксиполиэтиленгликолей с монохлоруксусной кислотой при гетерогенном катализе Н+-формой катионнообменной смолы КУ-2-8 [5, 7-11]. В качестве
нонилфеноксиполиэтиленгликолей использовали промышленно выпускаемые ОАО «Нижнекамскнефтехим» неонолы АФд-П:
С9Н19^Ч //^°(СН2СН2°)7Н + С1СН2СООН
С9Н19
^—О(СН2СН2°)— С—СН2С1 + Н2О О
III
где П - средняя степень оксиэтилирования, равная 4 (Ша), 6 (ШЬ), 9 (Шо), 10 (Шф, 12 (Ше);
Для синтеза второго синтона - третичных аминов типа Ы, N-диэтил-Ы-(алкилтиометил)аминов (VI), использовали реакцию тиометилирования вторичных аминов алкилтиолами и формальдегидом [12-14]:
.о . Р Р
^вн + нсч + Н^р2-
-^вСНД
^Р2
+ Н2О
IV
V
VI
где Р - ьСзН7 (VIa), н-С4Н9 (VIb), н-СеН17 ^с); Р2 — С2Н5,
Полученные таким образом третичные амины с серосодержащими алкилтиометильными доменами вводили в реакцию кватернирования с нонилфеноксиполи(этиленокси)хлор-ацетатами. Не выделяя промежуточно образующихся Ы,Ы-диэтил-Ы-алкилтиометил-Ы-[нонилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]аммоний хлоридов, аналогично работам [16, 17], реакционную смесь окисляли перекисью водорода:
С9Н19^Э^О(СН2СН2°)п- С-СН2С1 + ^вСН^
VI
С9Н1^^-О(СН^2О)^-^-СН^-С^-вР
С1
С9Н^^^^О(СН2СН2°)^^СН^^СН2-ЗК1
С1
VII, VIII, IX
где 1-СзН7, (VIIa-VIIе), Н-С4Н9 (VIIIa-VIIIe), н-СеН17 (IXa-IXe); Р2=С2Н5
2
I
+
2
Н2°2
2
О
О
+
2
к
О
n - средняя степень оксиэтилирования, n=4 (VIIa, VIIIa, IXa), n=6 (VIIb, VIIIb, IXb), n=9 (VIIc, VIIIc, IXc), n=10 (VIId, VIIId, IXd), n=12 (VIIe, VIIIe, IXe).
Таблица 1 - Физико-химические характеристики функциональнозамещенных
четвертичных аммониевых соединений
Ве- щест- во „ 70 По ИК- -1 спектры, см Элементный анализ, (найден./вычисл.)
V(C=O) V(C-O a^^.) V(C-O a^TaTH.) V (C-S) V (S=O) N, % Cl, %
VIIa 1,4855 1748 1122 1250 681 1038 2,03/2,15 5,38/5,47
VIIb 1,4837 1747 1125 1249 682 1038 1,79/1,89 4,77/4,81
VIIc 1,4864 1743 1114 1250 681 1038 1,52/1,61 4,01/4,08
VIId 1,4826 1748 1116 1250 681 1039 1,42/1,53 3,85/3,88
VIIe 1,4807 1745 1123 1250 680 1039 1,33/1,40 3,48/3,55
VIIIa 1,4885 1745 1120 1249 685 1038 1,93/2,11 5,21/5,35
VIIIb 1,4841 1748 1125 1250 681 1038 1,82/1,86 4,82/4,72
VIIIc 1,4881 1743 1119 1250 690 1039 1,63/1,58 3,95/4,02
VIIId 1,4852 1748 1114 1250 681 1038 1,49/1,51 3,74/3,83
VIIIe 1,4869 1748 1123 1250 682 1039 1,29/1,38 3,56/3,50
IXa 1,4851 1748 1114 1249 681 1038 1,83/1,95 4,89/4,93
IXb 1,4821 1745 1124 1250 682 1039 1,66/1,73 4,37/4,39
IXc 1,4795 1743 1120 1250 681 1039 1,45/1,49 3,69/3,77
IXd 1,4805 1748 1125 1250 681 1039 1,40/1,42 3,54/3,61
IXe 1,4819 1749 1119 1250 681 1039 1,24/1,31 3,23/3,31
Полученные вещества представляют собой вязкие жидкости от светло-желтого до темно-оранжевого цвета с физико-химическими характеристиками, представленными в табл. 1, и ИК-спектрами, и, см-1: 1748-1742 (С=О), 1125-1114 (С-Оацикл), 1250-1248, (С-0ацетатн.), 690-681 (О-в), 1044-1037 (в=О). Они являются четвертичными аммониевыми соединениями ряда N, N -диэтил- N -алкилсульфоксиметил-Ы -[нонилфеноксиполи(этилен-окси)карбонилметил] аммоний хлоридов формул (У11а-У11е , У111а-У111е, 1Ха-1Хе).
Вещества У11а-У11е, У111а-У111е, 1Ха-1Хе исследованы в качестве ингибиторов кислотной коррозии. Коррозионные испытания проводили в динамических условиях гравиметрическим методом при дозировках ингибитора 50 и 100 мг/л, на стальных пластинках (Ст3), в ячейках объемом 500 мл при температуре 40°С. В качестве исследуемой агрессивной среды был использован 3Ы раствор соляной кислоты, который является моделью кислотных составов, применяемых для обработки призабойных зон скважин для повышения их приемистости. В качестве эталонов сравнения взяты промышленно используемые ингибиторы коррозии марки Реапон ИФ и Реапон ИК-2.
Методика эксперимента, расчет скорости коррозии и защитного эффекта исследуемых веществ, проведена согласно ГОСТу 9.505-86 [18]. Полученные результаты приведены в табл. 2.
Таблица 2 - Ингибирующие свойства синтезированных веществ
тъ * Вещество Дозировка, мг/л Скорость коррозии, г/м2 ' ч Тормозящий коэффициент, у Защитный эффект Ъ, %
VIIa 50 1,36 5,59 82,1
100 1,23 6,22 83,9
VIIb 50 1,58 4,83 79,3
100 1,48 5,14 80,6
VIIc 50 2,32 3,29 69,6
100 1,94 3,92 74,5
VIId 50 2,18 3,51 71,5
100 2,06 3,70 73,0
VIIe 50 2,49 3,06 67,3
100 2,41 3,15 68,2
VIIIa 50 1,60 4,76 79,0
100 1,52 5,00 80,0
VIIIb 50 1,44 5,31 81,1
100 1,28 5,94 83,1
VIIIc 50 2,23 3,42 70,7
100 2,12 3,60 72,1
VIIId 50 2,33 3,27 69,4
100 1,85 4,12 75,7
VIIIe 50 2,53 3,01 66,8
100 2,39 3,19 68,6
IXa 50 2,79 2,72 63,3
100 2,64 2,88 65,4
IXb 50 1,89 4,03 75,2
100 1,58 4,81 79,2
IXc 50 2,54 2,99 66,6
100 2,45 3,12 67,9
IXd 50 2,73 2,78 64,1
100 2,55 2,99 66,5
IXe 50 2,99 2,54 60,6
100 2,87 2,65 62,3
РеапонИФ 50 1,34 5,67 82,4
100 1,14 6,71 85,1
РеапонИК 50 1,28 5,94 83,2
100 1,16 6,53 84,7
Контроль - 7,61 - 0
В таблице приведены номера веществ по тексту и названия промышленных ингибиторов.
Установлено, что полученные вещества обладают свойствами ингибиторов коррозии в солянокислых водных средах, так обеспечивают заметное снижение растворения стали (тормозящий коэффициент Y может достигать 6,2 раза) (табл.2). Наибольшую антикоррозионную активность проявляют четвертичные аммониевые соединения ряда N, N -диэтил- N -изопропилсульфоксиметил- N -[нонилфеноксиполи(этилен-окси)карбонилметил]аммоний хлоридов и ^^диэтил-^бутилсульфоксиметил^-[нонилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]аммоний хлоридов, со средней степенью оксиэтилирования 4 и 6 соответственно, которые при дозировке 50 мг/л обеспечивают защитный эффект более 81% и при дозировке в 100 мг/л - более 84%.
Рис. 1 Зависимость ингибирующей эффективности от длины полиоксиэтильного фрагмента
При рассмотрении зависимости ингибирующей эффективности разных серий диэтил- N -алкилсульфоксиметил^ -[нонилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил] аммониевых соединений от длины полярного полиоксиэтильного фрагмента в функциональнозамещенном радикале, выраженной в значениях средней степени оксиэтилирования П, можно отметить значительные отличия серии веществ, содержащих в алкилсульфоксиметильной группировке изопропильный радикал (Рис. 1). В этой серии значения ингибирующей эффективности являются асимбатными длине полиоксиэтильного фрагмента и монотонно снижаются. Максимальное значение ингибирующей эффективности проявляется при средней степени оксиэтилирования П=4.
С увеличением длины углеводородного радикала в алкилсульфоксиметильной группировке на один атом углерода (в интервале от 4 до 8 атомов углерода), характер зависимости ингибирующей активности от величины полиоксиэтильного фрагмента меняется (Рис. 1). На участке со средними степенями оксиэтилирования от 4 до 6 значения ингибирующей эффективности возрастают и являются симбатными длине полярного полиоксиэтильного фрагмента. После достижения критической величины длины полиоксиэтильного домена (П=6) и дальнейшего ее увеличения значения защитного эффекта становятся асимбатными длине этого фрагмента и монотонно снижаются. Следует отметить, что увеличение длины углеводородного радикала в алкилсульфоксиметильной группировке от бутила до октила приводит к снижению ингибирующей активности функциональнозамещенных аммониевых соединений. При этом графики зависимости ингибирующей активности от величины полярного
полиоксиэтильного домена являются однотипными со смещением по оси ординат.
Таким образом, синтезированы новые функциональнозамещенные четвертичные аммониевые соединения с полярными кислород- и серосодержащими разрывами гидрофобности углеводородных радикалов, имеющие структуру N,N^rornn-N-алкилсульфоксиметил-^[нонилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]аммоний хлоридов, и исследованы в качестве ингибиторов коррозии железа в солянокислых водных средах. Установлено, что лучшие защитные свойства проявляют N,N^rornn-N-изопропилсульфоксиметил^-[нонилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]аммоний хлориды и N, N -диэтил-N -бутилсульфоксиметил- N -[нонилфеноксиполи(этиленокси)-
карбонилметил]аммоний хлориды, со средними степенями оксиэтилирования 4 и 6 соответственно, обеспечивающие при дозировки 50 г/т защитный эффект, сопоставимый с промышленно применяемыми ингибиторами коррозии (Реапон ИФ, Реапон ИК-2). Полученные вещества можно рекомендовать в качестве активной основы для создания высокоэффективных композиционных ингибиторов коррозии стали в солянокислых водных средах. Следует отметить, что полученные вещества, являются потенциальными реагентами комплексного действия для нефтяной промышленности.
Экспериментальная часть
Спектры ЯМР1н записаны на приборе Bruker Avance-600 (600 МГц), масс-спектры электронного удара получены на приборе TRACE MS «Finnigan MAT» (при энергии ионизирующих электронов 70эВ). Использовалась система прямого ввода. Температура ампулы-испарителя составляла 35-250 С. ИК-спектры
- на ИК-Фурье спектрометре Vector-22 фирмы Bruker.
Исходные соединения: выпускаемые ОАО «Нижнекамскнефтехим» оксэтилированные
алкилфенолы, являющиеся нонилфеноксиполиэтиленгликолями, под торговым названием «Неонолы АФд-n», где n средняя степень оксиэтилирования, равная 4, 6, 9, 10 и 12; монохлоруксусная кислота, х.ч.; катионнообменная смола КУ-2-8 в/с от ООО ПО «ТОКЕМ», г. Кемерово.
Синтез N,N-диэтил-N-(изопропилтиометил)амина (Via) [12, 13]
Смесь 15,45 г. (0,20 моль) изопропилтиола, 16,92 г. (0,20 моль) 36% водного раствора формальдегида, 14,85 г. (0,20 моль) диэтиламина и 75 мл изопропилового спирта (в качестве растворителя) нагревают в колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и термометром. Реакцию ведут при температуре 60-75°С, в течение 10-12 часов. Реакционную смесь разгоняют в вакууме и отбирают фракцию с tran = 105-108°С/54-58 мм рт. ст. (литературные данные tran = 185°С/760 мм рт. ст.). Получено 23,71 г. прозрачной жидкости (72 % от теор.). Спектр ЯМР1Н (CDCI3), б, м.д. (J, Гц): 0.95 т (6Н, Лн 7.0, CH3CN), 1.16 д (6H, Лн 6.5, CH3CS), 2.47 кв (4H, Лн 7.2, CCH2N), 2.75 септет (1H, J3HH 6.6, CH), 3.9 c (2H, NCH2S). Строение соединения подтверждается данными масс-спектрометрии электронного удара (ЭУ). Картина фрагментации молекул при ЭУ хорошо согласуется с их химическим строением. Идентификация соединения проводилась путем сравнения экспериментального снятого масс-спектра с масс-спектрами компьютерного каталога прибора. Масс-спектры в виде числовых величин m/z и относительных интенсивностей ионного тока (1отн, %) в процентах от максимального пика: 161(8) [M ], 129 (7), 89 (8), 87 (34), 86 (100), 85 (14), 72 (8), 58 (26), 43 (30), 30 (18).
Синтез N,N-диэтил-N-(бутилтиометил)амина (Vlb) [12]
Получен аналогично (Via) из 48,47 г. (0,53 моль) н-бутилтиола, 44,77 г. (0,53 моль) 36 % водного раствора формальдегида, 39,27 г. (0,53 моль) диэтиламина и 75 мл изопропилового спирта. Отобрана фракция tran = 90-92°С/8 мм рт. ст. (литературные данные ^<ип = 195°С/760 мм рт. ст.). Получено 77,40 г прозрачной жидкости (79 % от теор.). Спектр ЯМР1Н (CDCI3), б, м.д. (J, Гц): 0.89 т (3Н, J3hh 7.1, CH3CN), 1.05 т (6H, J3hh 7.3, CH3CCC), 1.39 кв т (2H, Лн 7.4, CCCH2CH3), 1.55 т т (2H, J3hh 7.37, CCH2CCH3), 2.53 т (2H, Лн 7.37, SCH2CCCH3), 2.58 к (4H, Лн 7.29, CCH2N). Масс-спектр ЭУ: 175 (10) [M+], 160(5), 118 (5), 90 (12), 87 (20), 86 (100), 72 (6), 58 (40), 57 (12), 47 (8), 43 (14), 42 (24), 32 (12), 30 (38), 29 (40).
Синтез N,N-диэтил-N-(октилтиометил)амина (Vic) [12, 14]
Получен аналогично (Via) из 28,52 г. (19,49-10-2 моль) октилмеркаптана, 14,25 г. (19,49-10-2 моль) диэтиламина, 16,3 г. (19,49-10-2 моль) 36 % водного раствора формальдегида и 100 мл изопропилового спирта. Отобрана фракция с tKHn = 132-140°С/5-6 мм. рт. ст., (литературные данные t^m = 134/6 мм.рт.ст). Получено 35,32 г. прозрачной жидкости (78% от теор.). Спектр ЯМР1Н (CDCl3), 5, м.д. (J, Гц): 0.8 т (3Н, J3HH 6.49, СН3ССС), 0.95 т (6H, J3HH 6.77, CH3CN), 1 .19 ушир. с. (8H, CH3CH2(CH2)4CS), 1.27 ушир. с (2H, CCH2CS), 1.46 мульт. (2H, J3HH 7.25, CCH2CH3), 2.45 т (2H, J3hh 7.04, SCH2C), 2.47 к (4H, J3hh 7.03, CH3CH2N), 3.91 с (2H, SCH2N). Масс-спектры ЭУ: 231(8) [M+], 178 (6), 87 (15), 86 (100), 71 (18), 69 (15), 58 (34), 43 (29), 41 (24), 30 (28), 29 (32).
Синтез нонилфеноксиполи(этиленокси)монохлорацетатов со средней степенью оксиэтилирования равной 4 (ilia), 6 (iilb), 9 (iilc), 10 (iild), 12 (iile) (общая методика) [5, 10]
Реакцию этерификации неонолов АФд-n (I) монохлоруксусной кислотой (МХУК) (II) проводят при мольном соотношении исходных реагентов 1,0 : 1,1 в условиях гетерогенного катализа в присутствии Н -формы катионнообменной смолы КУ-2-8 (3-5% от веса неонолов АФ9-n) в кипящем толуоле с азеотропным удалением образующейся реакционной воды. После завершения реакции толуол и не вступившую в реакцию МХУК удаляют при пониженном давлении. ИК спектры полученных веществ и, см-1: 1755-1750 (С=О), 1105-1100 (С-Оацикл), 12431238 (С-О ацетатн).
Синтез N,N-диэтил-N-алкилсульфоксиметил-N-[нонилфеноксиполи(этиленокси)-
карбонилметил]аммоний хлоридов со средней степенью оксиэтилирования при R1=i-Pr, равной 4 (Vlla), 6 (Vllb), 9 (Vllc), 10 (Vlld), 12 (Vlle), при R1=n-Bu, равной 4 (Vllla), 6 (Vlllb), 9 (Vlllc), 10 (Vllld), 12 (Vllle), при R1=n-Okt, равной 4 (lXa), 6 (lXb), 9 (lXc), 10 (lXd), 12 (lXe) (общая методика).
Реакцию эквимолярных количеств N,N-диэтил-N-алкилтиометиламинов (Via-VIc) и нонилфеноксиполи(этиленокси)хлорацетатов (III а-е) ведут в органическом растворителе при температуре 60-80оС в течение 10-12 часов. Контроль за ходом реакции проводят потенциометрическим титрованием свободных аминов спиртовым раствором соляной кислоты. Завершение реакции наступает при полном превращении аминов в четвертичные аммониевые соединения и при исчезновении в ИК-спектрах полученных веществ полосы поглощения органического хлора V(C-cl)=541-510 см-1. Анализ образовавшихся четвертичных аммониевых соединений проводят по количеству хлорид-иона, определяемого потенциометрическим титрованием раствором AgNO3. Степень превращения в ЧАС составляет 98-99%. Затем реакционную смесь обрабатывают эквивалентным количеством 30 % раствором перекиси водорода при температуре 0-3°С в течение 1 часа, затем температуру поднимают до 20°С и реакцию ведут в течении 5 часов. Далее в вакууме удаляют органический растворитель и воду. Полученный продукт сушат в эксикаторе над P2O5 до постоянного веса. ИК спектры полученных веществ и, см-1: 1748-1742 (С=О), 1125-1114 (С-Оацикл), 1250-1248, (С-Оацетатн), 690-681 (C-S), 1044-1037 (S=0).
Литература
1. Розенфельд, И.Л. Ингибиторы коррозии / И.Л. Розенфельд. - М.: Химия, 1977. -352 с.
2. Рахманкулов, Д.Л. Ингибиторы коррозии. Основы теории и практики применения: в 3 т. / Д.Л. Рахманкулов -Уфа: Гос. изд-во научн.-техн. лит-ры «Реактив», 1997. - 296 с.
3. Иванов, Е.С. Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах / Е.С. Иванов. - М.: Металлургия, 1986. - 175 с.
4. Угрюмов, О.В. Азотфосфорсодержащие ингибиторы коррозии нефтепромыслового оборудования / Олег Угрюмов, Яков Ившин. - Казань: Казан. гос. ун-т, 2009. - 213 с.
5. Фахретдинов, П.С. Функциональнозамещенные ^[поли(алкиленокси)карбонил-метил]аммониевые соединения. Синтез, свойства и применение в нефтяной промышленности: дис. канд. хим. наук: 02.00.13: защищена 29.05.96: утв. в 1996 г. / Фахретдинов Павел Сагитович.
- Казань, 1997. - 290 с.
6. Фахретдинов, П.С. Концепция неклассических катионных поверхностно-активных веществ // Тезисы докладов XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Москва, 2007. - С. 483.
7. А. с. 1361944 СССР, МКИ C07C87/30. Изононилфеноксиполи(этиленокси)карбонил-
метиламмоний хлориды в качестве ингибиторов коррозии углеродистых сталей в минерализованных сероводородсодержащих водных средах / П.С. Фахретдинов, Г.В. Романов, Г.А. Тудрий и др. - № 4053615/04; заявл. 11.04.1986; опубл. 20.04.2010, Бюл. № 11. - 5с.
8. Пат. 1531416 Российская Федерация, МПК6 С07С87/30. Способ получения ингибиторов коррозии углеродистых сталей в минерализованных сероводородсодержащих водных средах, проявляющих фунгистатическое, бактериостатическое и дезинфицирующее действие / Фахретдинов П.С., Романов Г.В. и др.; заявитель и патентообладатель Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН, Научноисследовательский ветеринарный институт, г.Казань, Научно-производственное объединение "Союзнефтепромхим", Волгодонский филиал Всесоюзного научно-исследовательского и проектного института поверхностно-активных веществ. - № 4357114/04; заявл. 04.01.1988; опубл. 10.04.1995, Бюл. № 10. - 6с.
9. Пат. 2221776 Российская Федерация, МПК7 C07C229/10. ^^Диметил-^алкил^-
[алкоксиполи(этиленокси)карбонилметил]аммоний хлориды, обладающие фунгиста-тической и бактерицидной активностью, а также свойствами присадок, регулирующих вязко-упругие свойства ассоциированных мультикомпонентных нефтяных систем, и способ их получения / Фахретдинов П.С., Угрюмова В.С. и др.; заявитель и патентообладатель Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова КНЦ РАН, Всероссийский научно-исследовательский ветеринарный институт, Общество с ограниченной ответственностью "Научноисследовательский центр трудноизвлекаемых запасов нефти и природных битумов". - № 2002108752/04; заявл. 08.04.2002; опубл. 20.01.2004, Бюлл. изобр., - 12с.
10. Фахретдинов, П.С. Новые имидазолиниевые соединения на основе алкилфенолов -ингибиторы кислотной коррозии / П.С. Фахретдинов, И.Ю. Голубев, Р.Ф. Хамидуллин Р.Ф., Г.В. Романов // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2010. - № 1. - С. 280-287.
11. Угрюмов, О.В. Ингибиторы коррозии металлов ряда ^[изононилфеноксиполи-(этиленокси)карбонилметил] аммоний хлоридов. Ингибирование коррозии стали в солянокислых водных средах / О.В. Угрюмов, Я.В. Ившин, П.С. Фахретдинов и др. // Защита металлов. - 2001.
- Т.37. - № 4. С. 380-385.
12. Renshaw R. Thioethers of Formocholine and their Sulfones. Onium Compounds. XVII // R.R.
Renshaw, D.E. Searle // J. Amer. Chem. Soc. - 1937. - V. 59. - P. 2056-2058.
13. Vineyard, B. Dialkylaminomethyl sulfides: an improved synthesis // Billy D. Vineyard // J. Chem.
Eng. Data. - 1966. - Vol.11. - No.4. - P. 620-621.
14. Laskowski, S. Sulfur-containig amines. IV // S.C. Laskowski, R.O. Clinton // J. Amer. Chem. Soc. -1947. - V. 69. - No.3. - P. 519-521.
15. Лапина, Р.А К переэтерификации диалкиламинометилалкиловых эфиров и диалкиламинометилалкилсульфидов / Р.А. Лапина, К.Г. Мизуч // ЖОХ. - 1954. - т.24. -Вып. 9. -1605-1608 с.
16. Рачинский, Ф.Ю. Химия аминотиолов и некоторые их производные / Фома Рачинский, Нина Славачевская. - М.: Химия, 1965. - 295 с.
17. Brighton, K. Several alkyl-P-thioethylamine and the corresponding ureas, sulfoxides and sulfones // K.W. Brighton, E.E. Reid // J. Amer. Chem. Soc. - 1943. - V. 65. - No.3. - P. 458-459.
18. ГОСТ 9.505-86. Ингибиторы кислотной коррозии. Методы испытаний защитной способности при кислотном травлении металлов. - Введ. 1986-18-9. - М.: Изд-во стандартов, 1987. 15 с.
© П. С. Фахретдинов - канд. хим. наук, доц., ст. научн. сотр. лаб. химии и геохимии нефти ИОФХ
КНЦ РАН, [email protected]; Л. Е. Фосс - аспирант той же лаб.; Г. В. Романов - д-р хим. наук,
проф. зав. той же лаб., [email protected]; Р. З. Мусин - канд. хим. наук, доцент, ст. научн. сотр. лаб.
физико-химического анализа ИОФХ КНЦ РАН, [email protected].
