CC BY
13УДК 661.183.6
Lyudmila V. Grigor'eva1, Vera V. Dalidovich2, Vyacheslav V. Samonin3
MESOPOROUS MESOPHASE MATERIALS MOLDED WITH INORGANIC BINDER
St Petersburg State Institute of Technology (Technical University), Moskovsky Pr., 26, St Petersburg, 190013, Russia e-mail: [email protected]
The article presents results of the study of the ability to create molded articles in the form of granules or tablets based on a powdered mesoporous mesophase material and inorganic binders. The influence of molding conditions and types, including the liquid one, on characteristics of the resulting materials is considered.
Keywords: mesoporous mesophase material (MMM), extrusion, compression molding, liquid molding.
Л.В. Григорьева1, В.В. Далидович2, В.В. Самонин3
ФОРМОВАННЫЕ
НА НЕОРГАНИЧЕСКОМ
СВЯЗУЮЩЕМ
МЕЗОПОРИСТЫЕ
МЕЗОФАЗНЫЕ
МАТЕРИАЛЫ
Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет), Московский пр. 26, Санкт-Петербург, 190013, Россия e-mail: [email protected]
В статье приводятся результаты исследования возможности создания формованных изделий в виде гранул или таблеток на основе порошкового мезопористого мезофазного материала и неорганических связующих. Рассмотрено влияние условий и вида формования, в том числе - жидкостного - на характеристики получаемых материалов.
Ключевые слова: мезопористый мезофазный материал (МММ), экструзия, прессование, жидкостное формование.
Введение
Пористые материалы на основе оксида кремния являются одними из наиболее распространенных во многих технологических областях, связанных с процессами химической технологии и разделением веществ. Практически все используемые для данных целей силикатные пористые материалы обладают хаотичной ориентацией неидентичных по размерам и форме пор [1].
В последнее время стало возможным получение силикатных материалов с упорядоченной структурой мезопор, отличающихся от классических высокой удельной поверхностью и наличием идентичных по геометрии пор с регулируемым диаметром в диапазоне от 2 до 50 нм [2].
Данный факт приобретает особое значение в свете того, что во многих отраслях промышленности существует необходимость совершенствования действующих и разработке новых массообменных процессов, в связи с чем назревает потребность в создании принципиально новых материалов, обладающих высокоразвитой поверхностью, регулярностью структуры и прочностью.
Этим требованиям отвечает класс материалов с уникальными геометрическими и физико-химическими свойствами - мезопористые мезофазные материалы (МММ), характеризующиеся строением, сочетающим особенности пространственной организации жидких кристаллов и текстуры твёрдых пористых материалов, синтез которых основан на применении темплатных агентов, склонных к самоорганизации [3].
Благодаря уникальным свойствам силикатных МММ - высокой удельной поверхности (более 1000 м2/г), большому объему пор (до 2 см3 /г), упорядоченной струк-
туре - прогнозируется широкое применение этих материалов. Их использование перспективно в процессах катализа и экстракции, селективной сорбции и хроматографии, а также в качестве нанореакторов для синтеза полимерных и углеродных материалов. Многообещающими являются направления, связанные с использованием этих материалов в качестве оптических и биосенсоров, а также с разработкой лекарственных препаратов нового поколения, осуществляющих адресную доставку активной субстанции в определенные области организма. Рассматриваются широкие возможности применения МММ и композитов на их основе в качестве оптических ячеек, волноводов, изделий для микроэлектроники [4].
В настоящее время во всех развитых странах проводятся обширные исследования синтеза мезопори-стых мезофазных материалов различных структурных типов силикатного, элементосиликатного и несиликатного составов, а также интенсивные работы по расширению их ассортимента и выявлению возможных областей эффективного применения [5].
Синтез МММ включает три основные стадии: стадия первичного осаждения материала (формирование его первичной структуры), гидротермальная обработка, прокаливание полученных образцов (удаление ПАВ) [6].
При синтезе наиболее изученного и известного представителя семейства мезопористых материалов типа МСМ-41 в качестве источника кремния применяют различные кремнесодержащие соединения. Синтез проводят как в щелочной, так и в кислой среде. В первом случае в качестве агентов-осадителей применяют растворы гидроксидов щелочных металлов или водный раствор аммиака, во втором - растворы минеральных
1 Григорьева Людмила Владимировна, канд. техн. наук, доцент, каф. химической технологии материалов и изделий сорбционной техники e-mail: [email protected]
Lyudmila V. Grigor'eva, Ph.D (Eng.), Associate Professor, Department of Chemical technology of sorption techniques materials and products
2 Далидович Вера Владимировна, канд. хим. наук, ст. преподаватель, каф. химической технологии материалов и изделий сорбционной техники, e-mail: [email protected]
Vera V. Dalidovich, Ph.D (Chem.), Senior teacher, Department of Chemical technology of sorption techniques materials and products
3 Самонин Вячеслав Викторович, д-р техн. наук, профессор, зав. каф. химической технологии материалов и изделий сорбционной техники, e-mail: [email protected]
V. Samonin, Vyacheslav Dr Sci. (Eng.), Professor, Head of Department of Chemical technology of sorption techniques materials and products Дата поступления - 11 апреля 2017 года
кислот. Суть всех методик заключается в создании условий для образования в растворе силикатных ионов и их дальнейшего взаимодействия с ионами ПАВ, которые предварительно вводятся в реакционную смесь и по достижении критической концентрации структурируются в мицеллы. Стадия первичного осаждения неорганического компонента осуществляется путем его самоорганизованной сборки на поверхности раздела фаз «раствор
- мицеллы ПАВ» [6]. Данный метод известен как «тем-платный» и применяется для получения разнообразных мезопористых материалов с регулируемыми параметрами пористой структуры.
Не менее актуальной задачей является создание формованных МММ и изделий на их основе, что в дальнейшем позволит расширить диапазон их применения [7].
Методики получения и исследования
Мезопористый мезофазный материал получали при следующих условиях: источник силикатного материала - раствор силиката натрия (силикатный модуль n = 2,2; С = 40 % (мас. доли); р = 1,3 г/см3); темплат - цетил-триметиламмония бромид (С = 3 % (мас. доли), фирма «ACROS Organics» (Бельгия)). Синтез проводили в кислой среде. В качестве осадителя использовали серную кислоту (Сс.к-та = 10 % (мас. доли)). Соотношение тс„л.мат. : тс.к-Ты составляло 1 : 1. Содержание темплата в реакционной смеси составляло 0,3 % (мас. доли). К 50 г раствора силиката натрия при перемешивании добавляли 10 мл раствора цетилтриметиламмония бромида. Перемешивание продолжали в течение 10-15 мин. Затем в реакционную смесь вводили 47 мл раствора серной кислоты. Помутнение раствора и образование в нем взвеси свидетельствовало об осаждении силикатной составляющей. Осадок подвергали гидротермальной обработке в автоклаве при температуре 130 °С и избыточном давлении 0,15 МПа в течение 90-120 мин в статических условиях, отфильтровывали и высушивали при температуре 120-180 °С. Заполнение автоклава осуществляли на 1/31/5 от его объема (1000 см3). Отгонку темплата осуществляли при температуре 550 °С в течение 5 ч.
Тестирование прочностных (Рист - прочность на истирание, % (мас. доли); Рр - прочность на раздавливание, МПа) и текстурных сорбционных ^уд - величина удельной поверхности, м2/г; V,»,, Уме, Ума, - объемы, соответственно, микро-, мезо-, макропор и Ws - предельный объем сорбционного пространства, см3/г) свойств материалов проводили в соответствии со стандартными методиками [12-15]. Преобладающий эквивалентный радиус пор гэкв (нм) был определен методом малоугловой рентгеновской дифрактометрии в лаборатории ФГУП ЦНИИКМ «Прометей» [15, 16].
Обсуждение результатов
Характеристики полученного по вышеприведенным методикам материала: = 1000-1300 м2/г, Ws = 0,6
- 0,7 см3/г, Гэкв = 7,2 нм. Исследования проводились на многофункциональном рентгеновском дифрактометре ULTIMA IY фирмы Rigaku, снабженном запатентованной фирмой Rigaku СВО оптикой, позволяющей реали-зовывать исследование материалов в различных геометриях съемок, а также специальными программами для осуществления анализа малоуглового рассеяния и текстурного состояния материала. Графики малоуглового рассеяния снимались в области углов дифракции 0.0063.0 20. Рентгеноструктурный анализ в области больших углов, проведенный на той же установке, подтвердил наличие в образце гексагональной решетки оксида кремния. Результаты исследований позволяют отнести материал к МММ.
Синтезированный порошок с целью получения пригодных к эксплуатации изделий подвергали формованию. В качестве связующих были выбраны неорганиче-
ские вещества, позволяющие при воздействии высоких температур и агрессивных сред сохранять стабильность пористой структуры и сорбционных характеристик мезо-фазных объектов, - водный раствор алюмината натрия и золь кремниевой кислоты.
Формование МММ проводили по технологии получения водостойкого силикагеля [8, 9]. Были использованы методы таблетирования и экструзии, а также метод жидкостного формования гранул [10].
Изначально таблетирование изделий (йтаблетки = 3 см; || = 0,5 см) проводили с раствором алюмината натрия на прессе марки ПГПр при давлении прессования 10 МПа. Были минимизированы все параметры получения с целью предотвращения отрицательного воздействия связующего на свойства композиционного материала. Условия формования: концентрация связующего Ссвяз.= 45 г/ дм3; массовая доля связующего 20 % (здесь и далее - в пересчете на готовый продукт). Температура первой стадии термообработки составляла 120 °С, второй - 650 °С. Ступенчатость термообработки в соответствии с методиками [8, 9] была необходима для сохранения формы изделий и приобретения прочности и активности связующим. Температура второй стадии обработки несколько превышала температуру отгонки темплата (550 °С [18]) из порошка МММ и была установлена экспериментально: изменению диапазона температуры от 200 до 650 °С соответствовало увеличение предельного объема сорбционного пространства образцов ^¡¡) от 0,31 до 0,43 см3/г. Таким образом, были получены таблетки мезофазного мезопористого материала, обладающие сорбционной активностью и прочностью на раздавливание Рр = 1,5 МПа. Снижение содержания связующего в композите по сравнению с указанным выше приводило к полной или частичной потере прочности та-блетированных изделий.
Таблица 1. Свойства исходного и таблетированного с раствором алюмината натрия материала
Форма МММ Sm м2/г W бензол см3/г Ws вода, см3/г Г1 Уме, см3/г Ума, см3/г
Порошок 1285 0,66 0,66 0,11 0,55 0,11
Таблетка 1082 0,43 0,43 0,05 0,38 0,3
Сравнение характеристик исходного и формованного материала (таблица 1) показывает, что значение величин удельной поверхности Sуд таблеток по сравнению с порошковым МММ уменьшается на 15 %, предельного объема сорбционного пространства Ws - на 35 %, V,« - в два раза, V,«; - на 30 %, что объясняется введением в структуру получаемого композиционного материала связующего, не обладающего собственной пористостью и не способного ее создать в процессе получения.
Также происходит блокирование устьев пор исходного МММ. В три раза возрастает объем макропор как результат эффекта компоновки микрочастиц порошка (Гэкв = 21 мкм [17]) при формовании.
Поэтому в дальнейшем порошок МММ формовали с золем кремниевой кислоты (ЗКК марки «КЗ-ТМ-30»; р = 2,6 г/см3), способным создавать проницаемые пористые матрицы в процессе гелеобразования [11]. Содержание золя в продукте варьировалось от 10 до 50 % (мас. доли). Дальнейшее увеличение содержания связующего представлялось нецелесообразным. Давление прессования менялось от 2 до 8 МПа. Температура первой и второй стадии термообработки составила 120 и 280 °С, соответственно [8, 9].
Изменение содержания связующего (рисунок 1) в таблетированных при 8 МПа изделиях от 10 до 50 % (м.д.) сопровождалось некоторым снижением (до 17 %) величины предельного объема сорбционного пространства.
Таблица 2. Свойства МММ исходного и таблетированного с кремнезольным связующим
Рисунок 2. Влияние давления прессования на свойства изделий, формованных с ЗКК (50 % (мае. доли)): я - прочность на раздавливание, МПа; * - предельный объем сорбционного пространства, см3/г
Из данных таблицы 2 видно, что для формованного изделия снижение величины удельной поверхности Sуд по сравнению с исходным для МММ составило 11 %. Введение в композит золя кремниевой кислоты (50 %, (мас. доли) привело к незначительному уменьшению объема мезопор (16 %) и объема микропор (10 %), что свидетельствует о формировании в матрице композита силикагеля с доступной пористостью. Таким образом, полученный сорбирующий материал сохранил сорбцион-ные характеристики, близкие по значению к свойствам исходного МММ.
Форма МММ м2/г W бензол см3/г Ws вода, см3/г Vми, см3/г Vме, см3/г
Порошок 1138 0,66 0,66 0,11 0,55
Таблетка 1015 0,56 0,56 0,10 0,46
Рисунок 1. Влияние содержания связующего ЗКК на свойства изделий, таблетированных при давлении 8 Мпа: ш - прочность на раздавливание, МПа; ♦ - предельный объем сорбционного пространства, см3/г
Содержание связующего 10 и 20 % (мас. доли) не позволило получить прочные изделия (наблюдалось осыпание таблеток по краям), в то время как его увеличение от 30 до 50 % (мас. доли) приводило к повышению прочности от 2 до 10 МПа.
Из рисунка 2 видно, что при содержании связующего 50 % (мас. доли) по мере возрастания давления прессования (для порошка оно условно было принято равным 0) величина предельного объема сорбционного пространства снижалась незначительно (до 15 %), в то время как прочность изделия возрастала до 10 МПа. Оптимальным было выбрано давление прессования 8 МПа, поскольку при его дальнейшем увеличении наблюдалось выделение связующего из формуемой смеси.
Другим часто используемым методом формования является экструзия. Порошок МММ был сформован экструзионным способом с использованием золя кремниевой кислоты (марка «К3-ТМ-30»; р = 2,6 г/см3). Термообработка образцов проводилась аналогично таблетиро-ванным изделиям.
Варьировалось содержание связующего в образцах от 30 до 50 % (мас. доли).
Таблица 3. Характеристики исходного и гранулированного методом экструзии материала с различным содержанием связующего
Содержание ЗКК, % (мас.доли) 0 30 40 50
Буд, м2/г 1150 1047 1035 1012
Ws, см3/г 0,67 0,64 0,64 0,62
Р ист., % - 25 49 78
Из данных таблицы 3 видно, что увеличение содержания связующего в материале сопровождалось снижением Sуд на 10-12 %, Ws - на 5-7 % по сравнению с исходным порошком. Прочность Рист возрастала от 25 до 78 %. Сравнение характеристик полученных материалов показало, что оптимальным соотношением связующего и исходного порошка является 1 : 1, поскольку в данном случае сохраняется структура исходного материала при незначительном уменьшении величины удельной поверхности Sуд и предельного объема сорбционного пространства Ws, в то время как прочность гранул возрастает в три раза. Можно предположить, что введение в композит кремнезольного связующего, так же как и в случае таблетирования изделий с ним, приводит к формированию в материале доступной пористой матрицы.
Получение гранул МММ также осуществлялось методом жидкостного формования [10]. Синтез мезопо-ристого мезофазного материала проводился следующим образом: к раствору силиката натрия (п = 2,2; С = 40 % (мас. доли); р = 1,3 г/см3) добавляли при перемешивании 3 %-ый раствор цетилтриметиламмоний бромида, затем 10 %-ый раствор серной кислоты, полученную смесь каплями пропускали через слой нагретого до 60 °С машинного масла. Соотношение смешиваемых компонентов составило тжст. : тсерн.к-ты = 1 : 1. Содержание темплата в составе реакционной смеси составило 0,3 % (мас. доли). Капли формировали в сферы, удаляли из слоя масла и промывали дистиллированной водой. Отгонку темплата проводили при температуре 550 °С. Дисперсность гранул находилась в пределах dг = 3-5 мм.
По сравнению с формованными изделиями, полученными другими методами, снижение величины удельной поверхности для гранул составило 3-4 %, а предельной величины сорбционного пространства -10 %.
Форма полученных сфер сохранялась только в статических условиях, любое механическое воздействие приводило к ее потере. Предположительно, количество точек контакта глобул аморфного силикатного материала оказалось недостаточным для придания прочности сферическим гранулам МММ, поэтому прочность их не нормировалась.
Можно утверждать, что характеристики материалов, формованных тремя различными методами, за исключением прочности, близки по своим значениям (таблица 4).
Таблица 4. Свойства материалов, формованных различными методами сЗКК (50%, (м.д.))
Характери- Порошок Метод формования
стики МММ Экструзия Прессование Жидкостное формование
Буд, м2/г 1030 906 917 886
Ws, см3/г 0,67 0,62 0,57 0,56
Рист, % - 78 82 не нормировалась
Изменение величины предельного объема сор-бционного пространства для всех изделий, полученных различными методами формования, по сравнению с исходным порошком составило не более 17 %; величины удельной поверхности - до 14 %.
Прочность изделий достигла 78-82 %, кроме образца, полученного методом жидкостного формования, вследствие недостаточности точек контакта сращиваемых силикатных структур.
Характеристики таблетированных и полученных экструзией изделий практически совпадают, поскольку при различии методик формования оптимальные условия термообработки и соотношение порошка и связующего для них были выбраны аналогичные.
Таким образом, формование порошков мезопори-стого мезофазного материала с использованием кремне-зольного связующего позволяет получить изделия (гранулы или таблетки), незначительно уступающие исходному МММ по сорбционным характеристикам.
Достоинством формованных с золем кремневой кислоты материалов является наличие в составе гранулированного продукта связующего вещества, которое не будет являться причиной его паразитарной каталитической активности, поскольку в данном случае оно имеет одну природу с наполнителем.
Выводы
1. Показано, что полученный в работе мезо-пористый мезофазный материал, характеризующийся Буд = 1000-1300 м2/г, Ws = 0,6-0,7 см3/г и Гэкв = 7,2 нм, может быть сформован в виде гранул и таблеток с алюминат-ным и кремнезольным связующим. При этом для формованных изделий, как на кремнезольном, так и на алюми-натном связующем наблюдается снижение Sуд на 10-15 % по сравнению с исходным материалом, причем, для силикатного связующего снижение объема сорбирующих пор менее выражено.
2. Использование кремнезольного связующего приводит к получению достаточно прочных (прочность на раздавливание Рр = 10 МПа) изделий, в то время как применение алюминатного связующего приводит к получению менее прочных (Рр = 1,5 МПа) таблеток с ухудшенными сорбционными характеристиками.
3. Формование методами экструзии и прессования позволяет получить сорбенты, обладающие значительной прочностью (прочность на истирание Рист = 78- 82 %) и сорбционными характеристиками, близкими к характеристикам исходного материала, а формованные жидкостным методом сферические гранулы не обладают достаточной прочностью и сорбционными свойствами.
Литература
1. Ковалев М.К. Адсорбционные и текстурные свойства мезопористых мезофазных пленок на основе SiO2: автореф. дис. ... канд. хим. наук. Новосибирск, 2008. 22 с.
2. Тегина О.Я. Влияние строения привитого слоя и структурных параметров носителей на адсорбционные свойства полифторалкилкремнеземов : дис. ... канд. хим. наук. Москва, 2015. 170 с.
3. Козлова С.А. Синтез и исследование селективных сорбентов на основе мезопористых мезоструктури-
рованных силикатов МСМ-41 и SBA-15: автореф. дис. ... канд. хим. наук. Красноярск, 2012. 19 с.
4. Кондрашова Н.Б. Структура и свойства силикатов, полученных в присутствии органосилановых добавок: автореф. дис. ... канд. хим. наук. Пермь, 2012. 18 стр.
5. Мельгунова Е.А. Синтез мезопористых материалов с использованием ПАВ Pluronic P 123 и исследование их текстуры: дис. ... канд. хим. наук. Новосибирск, 2010. 144 с.
6. Карасев С.В. Синтез и свойства мезопористых материалов // Молодежь и наука: сб. матер. IX Всерос.й научно-техн. конф. студентов, аспирантов и молодых ученых с междунар. участием, посвященной 385-летию со дня основания г. Красноярска / отв. ред. О.А. Краев. 15 -25 апреля 2013 г. Красноярск: СФУ, 2013. С. 4.
7. Григорьева Л.В., Далидович В.В. Формованные мезопористые мезофазные материалы // Материалы II Всерос. конф. с участием иностранных ученых «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности», 13-17 апреля, 2015 г Москва-Клязьма. М: ИХФЭ им. А.Н. Фрумкина РАН, 2015. С. 112.
8. Белоцерковский Г.М., Новгородов В.Н., Добру-скин В.Х. Получение водоустойчивого гранулированного силикагеля и изучение его свойств //Журн. прикл. химии. 1969. Т. 42. Вып. 12. С. 2749- 2756.
9. Белоцерковский Г.М., Сасин Э.М., Плаченов Т.Г. Получение водоустойчивого гранулированного силикагеля и изучение его свойств // Журн. прикл. химии, 1969. Т. 42. Вып. 6. С. 1325-1332.
10. Колосенцев С.Д. Получение силикагелей способами ионного обмена и формования; изучение их пористой структуры и адсорбционных свойств: автореф. дис. ... канд. хим. наук: Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1971. 16 с.
11. Самонин В.В., Григорьева Л.В., Далидович В.В. Композиционные сорбирующие материалы на основе неорганических адсорбентов и связующих // Журн. прикл. химии. 2001. Т. 74. Вып. 7. С. 1084-1090.
12. ГОСТ 3956-76 Е. Межгосударственный стандарт. Силикагель технический. Технические условия. Введ. 1977-01-01. М: Стандартинформ, 2008. 12 с.
13. Колосенцев С.Д., Белоцерковский Г.М., Севрюгов Л.Б. Определение прочностных свойств сорбентов и катализаторов: метод.указания. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1978. 19 с.
14. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. 2-е изд., перераб. и доп. М: Химия, 1984. 592 с.
15. Плаченов Т.Г., Колосенцев С.Д. Порометрия. Л: Химия, 1988. 176 с.
16. Свергун Д.И., Фейгин Л.А. Рентгеновское и нейтронное малоугловое рассеяние. М.: Наука, 1986. 279 с.
17. Померанцева Л.А., Клюев Л.Е. Седиментаци-онный анализ дисперсных систем в гравитационном поле и численная обработка его результатов на ЭВМ: метод. указания. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1987. 18 с.
18. Карпов С.И. [et al.]. Перспективы синтеза и использования упорядоченных мезопористых материалов при сорбционно-хроматографическом анализе, разделении и концентрировании физиологически активных веществ (обзор) // Сорбционные и хроматографические процессы. 2013, Т. 13, Вып. 2. С. 125-140.
Reference
1. Kovalev M.K. Adsorbcionnye i teksturnye svojstva mezoporistyh mezofaznyh plenok na osnove SiO2: avtoref. dis. ... kand. him. nauk. Novosibirsk, 2008. 22 s.
2. Tegina O.Ja. Vlijanie stroenija privitogo sloja i strukturnyh parametrov nositelej na adsorbcionnye svojstva poliftoralkilkremnezemov : dis. ... kand. him. nauk. Moskva, 2015. 170 s.
3. Kozlova S.A. Sintez i issledovanie selektivnyh sor-bentov na osnove mezoporistyh mezostrukturirovannyh si-
likatov MSM-41 i SBA-15: avtoref. dis. ... kand. him. nauk. Krasnojarsk, 2012. 19 s.
4. Kondrashova N.B. Struktura i svojstva silikatov, poluchennyh v prisutstvii organosilanovyh dobavok: avtoref. dis. ... kand. him. nauk. Perm', 2012. 18 str.
5. Mel'gunova E.A. Sintez mezoporistyh materialov s ispol'zovaniem PAV Pluronic P 123 i issledovanie ih tekstury: dis. ... kand. him. nauk. Novosibirsk, 2010. 144 s.
6. Karasev S.V. Sintez i svojstva mezoporistyh materialov // Molodezh' i nauka: sb. mater. IH Vseros.j nauch-no-tehn. konf. studentov, aspirantov i molodyh uchenyh s mezhdunar. uchastiem, posvjashhennoj 385-letiju so dnja os-novanija g. Krasnojarska / otv. red. O.A. Kraev. 15 -25 aprelja 2013 g. Krasnojarsk: SFU, 2013. S. 4.
7. Grigor'eva L.V., Dalidovich V.V. Formovannye mezoporistye mezofaznye materialy // Materialy II Vseros. konf. s uchastiem inostrannyh uchenyh «Aktual'nye proble-my teorii adsorbcii, poristosti i adsorbcionnoj selektivnosti», 13-17 aprelja, 2015 g. Moskva-Kljaz'ma. M: IHFJe im. A.N. Frumkina RAN, 2015. S. 112.
8. Belocerkovskij G.M., Novgorodov V.N., Dobruskin V.H. Poluchenie vodoustojchivogo granulirovannogo silik-agelja i izuchenie ego svojstv //Zhurn. prikl. himii. 1969. T. 42. Vyp. 12. S. 2749- 2756.
9. Belocerkovskij G.M., Sasin Je.M., Plachenov T.G. Poluchenie vodoustojchivogo granulirovannogo silikagelja i izuchenie ego svojstv // Zhurn. prikl. himii, 1969. T. 42. Vyp. 6. S. 1325-1332.
10. Kolosencev S.D. Poluchenie silikagelej sposo-
bami ionnogo obmena i formovanija; izuchenie ih poristoj struktury i adsorbcionnyh svojstv: avtoref. dis. ... kand. him. nauk: L.: LTI im. Lensoveta, 1971. 16 s.
11. Samonin V.V., Grigor'eva L.V., Dalidovich V.V. Kompozicionnye sorbirujushhie materialy na osnove neor-ganicheskih adsorbentov i svjazujushhih // Zhurn. prikl. himii. 2001. T. 74. Vyp. 7. S. 1084-1090.
12. GOST 3956-76 E. Mezhgosudarstvennyj standart. Silikagel' tehnicheskij. Tehnicheskie uslovija. Vved. 197701-01. M: Standartinform, 2008. 12 s.
13. Kolosencev S.D., Belocerkovskij G.M., Sevrju-gov L.B. Opredelenie prochnostnyh svojstv sorbentov i katal-izatorov: metod.ukazanija. L.: LTI im. Lensoveta, 1978. 19 s.
14. Kel'cev N.V. Osnovy adsorbcionnoj tehniki. 2-e izd., pererab. i dop. M: Himija, 1984. 592 s.
15. Plachenov T.G., Kolosencev S.D. Porometrija. L: Himija, 1988. 176 s.
16. Svergun D.I., Fejgin L.A. Rentgenovskoe i ne-jtronnoe malouglovoe rassejanie. M.: Nauka, 1986. 279 s.
17. Pomeranceva L.A., Kljuev L.E. Sedimenta-cionnyj analiz dispersnyh sistem v gravitacionnom pole i chis-lennaja obrabotka ego rezul'tatov na JeVM: metod.ukazanija. L.: LTI im. Lensoveta, 1987. 18 s.
18. Karpov S.I. [et al.]. Perspektivy sinteza i is-pol'zovanija uporjadochennyh mezoporistyh materialov pri sorbcionno-hromatograficheskom analize, razdelenii i kon-centrirovanii fiziologicheski aktivnyh veshhestv (obzor) // Sor-bcionnye i hromatograficheskie processy. 2013, T. 13, Vyp. 2. S. 125-140.
