CC BY
12.1.5 - СТРОИТЕЛЬНЫЕ МА ТЕРИАЛЫ И ИЗДЕЛИЯ (ТЕХНИЧЕСКИЕ НА УКИ)
DOI 10.53980/24131997_2024_4_75
Е.В. Доржиева1, канд. техн. наук, доц., e-mail: [email protected] О.Ж. Аюрова2, канд. техн. наук, доц. Н.И. Шестаков3, канд. техн. наук, доц.
А.Б. Цыденова1, инженер А.А. Доржиева1, канд. техн. наук, доц.
1 Восточно-Сибирский государственный университет технологий и управления, 2 Бурятский государственный университет им. Д. Банзарова
г. Улан-Удэ 3 НИУ МГСУ, г. Москва
ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ДРЕВЕСНО-ПОЛИМЕРНОГО КОМПОЗИТА НА ОСНОВЕ ПОЛИЛАКТИДА И ДРЕВЕСНЫХ ОТХОДОВ
В данной статье рассматривается разработка древесно-полимерных композитов на основе полилактида и древесных отходов, предназначенных для использования в строительных материалах. Проведены исследования физико-механических и термических свойств композитов с различным соотношением компонентов. Определено, что наилучшие эксплуатационные характеристики демонстрируют композиты с содержанием 75 масс. % полилактида и 25 масс. % древесной стружки. Данный состав обеспечивает оптимальную прочность при изгибе (42МПа), термостабильность и минимальное водопоглощение.
Ключевые слова: полилактид, древесная стружка, древесно-полимерный композит, термические свойства, физико-механические свойства.
E.V. Dorzhieva1, Cand. Sc. Engineering, Assoc. Prof. O.Zh. Ayurova2, Cand. Sc. Engineering, Assoc. Prof. N.I. Shestakov3, Cand. Sc. Engineering, Assoc. Prof.
A.B. Tsydenova1, Engineer A.A. Dorzhieva1, Cand. Sc. Engineering, Assoc. Prof. 1 East Siberian State University of Technology and Management 2 Buryat State University named after D. Banzarov Ulan-Ude 3NRU MGSU, Moscow
PHYSICAL AND MECHANICAL PROPERTIES OF WOOD-POLYMER COMPOSITE BASED ON POLYLACTIDE AND WOOD WASTE
This article discusses development of wood-polymer composites based on polylactide and wood waste intended for use in building materials. It has studied physical, mechanical and thermal properties of composites with different component ratios. It is determined that the best performance characteristics are demonstrated by composites containing 75 wt. % polylactide and 25 wt. % wood chips. This composition provides optimal bending strength (42 MPa), thermal stability and minimal water absorption.
Key words: polylactide, wood chips, wood-polymer composite, thermal properties, physical and mechanical properties.
Введение
Древесина играет неоценимую роль в развитии мирового хозяйства, оказывая значительное влияние как в историческом контексте, так и в решении современных задач. Тем не менее в последние десятилетия натуральная древесина все чаще заменяется или дополняется
искусственными древесными материалами - композитами [1]. В настоящее время древесные композиты занимают одно из ведущих мест по объемам производства в мировой экономике, демонстрируя значительное разнообразие по своим свойствам и методам производства. Эта группа материалов быстро развивается как количественно, так и качественно [2-5]. Производство древесных композиционных материалов в объемных единицах уже превосходит производство стали, пластмасс и алюминия. Основными компонентами для производства древесно-полимерных композитов (далее - ДПК) служат натуральная древесина или ее отходы, а также термореактивные или термопластичные полимеры. Важнейшими продуктами на основе древесных композитов являются фанера, древесно-стружечные и ориентированно-стружечные плиты. Ключевыми связующими компонентами в этих материалах выступают фенолформаль-дегидные, карбамидо- и меламиноформальдегидные синтетические смолы, обладающие высокой токсичностью [6, 7].
В настоящей работе рассматривается возможность получения ДПК на основе полилак-тида (далее - ПЛА) и отходов деревоперерабатывающих производств. Полилактид является биоразлагаемым, биосовместимым, термопластичным полиэфиром, мономером которого является молочная кислота [8]. В качестве сырья для производства ПЛА используются возобновляемые ресурсы, такие как кукуруза, сахарный тростник [9]. Для переработки полилактида используются стандартные технологии производства пластмасс, такие как формование, экструзия, литьевое и выдувное формование. Полимер широко используется для производства изделий с коротким сроком службы, включая пищевую упаковку, одноразовую посуду, пакеты, тару. Кроме того, ПЛА популярен в 3D-печати и медицине для производства хирургических нитей и штифтов [10].
Доступность сырья, устойчивый рост производства полилактида в мире, высокие физико-химические свойства и биоразлагаемость, а также возможность применения стандартного оборудования, делают ПЛА перспективным материалом для использования в строительных материалах [11-12]. Таким образом, получение ДПК на основе биоразлагаемого полимера - полилактида и отходов деревоперерабатывающих производств способствует решению важных экологических задач.
Целью работы являлась разработка и получение древесно-полимерных композитов на основе полилактида и древесных отходов.
Материалы и методы
Материалы. В качестве полимерной матрицы для получения древесно-полимерного композита использовали полилактид (ПЛА) марки 4032D производства КНР. ПЛА представляет собой твердые гранулы белого цвета (рис. 1 а). Основные свойства полимера приведены в таблице 1.
Таблица 1
Характеристика полилактида
Параметр Значение
Плотность, г/см3 1,25
Температура стеклования, °С 48
Температура текучести, °С 165
Температура плавления, °С 240
Прочность при изгибе, МПа 50
Выбор полилактида марки 4032D обусловлен его высокими физико-химическими свойствами. Высокая температура текучести полимера позволяет сохранять стабильность при переработке, что является важным фактором для достижения однородности и прочности композитного материала.
Для получения древесно-полимерного композита использовали отходы деревоперера-батывающего производства в виде древесной стружки (ДС) (рис. 1 б). Характеристика применяемого древесного наполнителя приведена в таблице 2.
Таблица 2
Основные свойства древесного наполнителя
Характеристика древесного наполнителя Значение
Способ получения отход со станка (станочный)
Порода дерева сосна
Влажность, % < 2
Плотность, кг/м3 100
Длина, мм 25-30
Ширина, мм 5
Толщина, мм 0,15
Использование древесной стружки из сосны обусловлено ее доступностью и подходящими размерными характеристиками, которые обеспечивают оптимальные условия для компаундирования с ПЛА. Низкая влажность стружки предотвращает деградацию полимера и улучшает совместимость компонентов.
V'.
-__V*
б
Рисунок 1 - Исходные материалы для приготовления древесно-полимерного композита: а - полилактид марки 4032D; б - древесная стружка
Приготовление композитов. Древесно-полимерные композиты получали смешением исходных компонентов при различных массовых соотношениях (табл. 3).
Таблица 3
Экспериментальные составы древесно-полимерного композита
а
Состав Полилактид, масс., % Древесная стружка, масс. %
1 65 35
2 75 25
3 80 20
Контролируемый процесс нагрева при температуре 240 °С и перемешивания минимизирует деградацию компонентов, а применение гидравлического пресса обеспечивает однородное прессование. Используемая технология обеспечивает равномерное распределение древесных частиц в полимерной матрице, что способствует получению композитов с высокими физико-механическими свойствами.
а б в
Рисунок 2 - Экспериментальные образцы древесно-полимерного композита состава ПЛА/ДС: а - 65/35 масс. %; б - 75/25 масс. %; в - 80/20 масс. %
Термогравиметрия и дифференциальная сканирующая калориметрия. Термические характеристики исходного ПЛА и композитов на его основе определяли на синхронном термическом анализаторе SDT Q600 V20.9 Build 20 (TA Instruments) в Центре коллективного пользования (МГСУ). Термографические измерения проводили в корундовых тиглях при скорости подъема температуры 5 °/мин в воздушной атмосфере. Навеска образцов варьировалась от 7 до 30 мг.
Определение предела прочности и модуля упругости при статическом изгибе. Исследование на прочность при изгибе проводили согласно ГОСТ 4648-2014 на универсальной машине Instron 1000 HDX. Испытуемый образец подвергался изгибу с постоянной скоростью, равной 1 мм/мин, в середине между опорами до разрушения. Образцы имели длину 40 мм, ширину 4 мм и толщину 0,5 мм. Все результаты представляют собой средние значения пяти измерений.
Определение водопоглощения. Водопоглощение полученных древесно-полимерных композитов осуществляли в соответствии с ГОСТ 4650-2014. Сначала образцы сушили при температуре 50 °С в течение 24 ч в воздушной печи. Далее образцы взвешивали на весах марки CAS CBL-220H высокой точности (точность, г: 0,001) и погружали в стаканы с дистиллированной водой. Через заданные промежутки времени образцы вынимали из воды, взвешивали и снова помещали в ванну. Эту процедуру повторяли до тех пор, пока не достигалось насыщение измеряемой массы. Расчет водопоглощения проводили по формуле:
ш2 — ml
Вт =-х 100% ,
ml
где m1 - масса образца до погружения в воду (г); m2 - масса образца после погружения в воду.
а б в
Рисунок 3 - Определение водопоглощения древесно-полимерного композита состава ПЛА/ДС (древесная стружка): а - 65/35 масс. %; б - 75/25 масс. %; в - 80/20 масс. %
Оптическая микроскопия. Микрофотографии древесно-полимерных композитов получали с помощью микроскопа «Микмед WiFi 2000Х 5.0».
Результаты и обсуждение
Параметры переработки исходного ПЛА были выбраны с использованием методов термогравиметрии (ТГ) и дифференциально-сканирующей калориметрии (ДСК). Исследование термических характеристик полученных материалов позволило прогнозировать температурные диапазоны при их эксплуатации и соответственно области практического применения [13].
На рисунке 4 показаны ТГ и ДСК для исходного ПЛА и древесно-полимерных композитов исследуемых составов 1-3, полученные путем сканирований нагрева. Термограммы ДПК (рис. 4 б) отличались от термограммы исходного ПЛА. Потеря массы полученных композитов наблюдалась в интервалах температур 270-350 и 360-530 °С, тогда как основная потеря массы полимерной матрицы происходила от 290 до 370 °С. На кривых ДСК композитов было зафиксировано два экзотермических пика в интервале температур 200-600 °С. Первый
экзоэффект наблюдался в температурном интервале ~200-360 °С и был обусловлен распадом гемицеллюлозы и целлюлозы, в результате чего образовывались газообразные продукты термодеструкции. Второй экзоэффект в пределах 360-600 °С был вызван окислительной деструкцией продуктов разложения и лигнина. Подобные результаты по термоокислительной деструкции ДПК были показаны в работах [14-15].
Terr, pero ture/i Temperature/'C
а - Результаты термогравиметрического анализа (ТГ) б - Результаты дифференциально-сканирующей
калориметрии ДСК
Рисунок 4 - ТГ и ДСК полилактида и древесно-полимерного композита состава ПЛА/ДС: 1 - 65/35 масс. %; 2 - 75/25 масс. %; 3 - 80/20 масс. %
Анализ термических свойств показал, что введение наполнителя приводило к незначительному изменению термических свойств. При наполнении полимерной матрицы наблюдалось повышение термостойкости на ~4 %, а также смещение Тпл и Тст в высокотемпературную область. Установлено, что полимерный композит состава № 2 характеризуется лучшими показателями. Эти результаты подтверждают, что сочетание армирования древесной стружкой и кристаллизации ПЛА в матрице способствует повышению термостойкости полимерного композита. В работе [2] также сообщается, что добавление натурального волокна в полимерную матрицу улучшает термическую стабильность композитов. Возможно, присутствие ДС способствует кристаллизации ПЛА. Полученные результаты представлены в таблице 4.
Таблица 4
Термические свойства полилактида и древесно-полимерных композитов на его основе
Образец Температура потери массы образца тю при Т, °С Температура плавления Т °С А ИД, ^ Температура стеклования Тст, °С
Исходный ПЛА 320,50 149,69 58,70
1 334,70 152,08 62,66
2 334, 14 152,512 63,64
3 332,98 151,54 62,93
Известен факт, что механические свойства древесно-полимерных композитов зависят не только от химического состава и количества наполнителя, но и от размера и формы его частиц [16]. Для оценки эффекта армирования древесной стружкой полимерной матрицы ПЛА были изучены механические свойства композита (рис. 5).
0 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07 0,08 0,09 0,1 0,12 0,14
Деформация при изгибе (перемещение), мм/мм
65-35 75-25 80-20 100 ПЛА
Рисунок 5 - Определение предела прочности и относительного удлинения при изгибе древесно-полимерных композитов состава ПЛА/ДС
Результаты анализа обработки экспериментальных данных показали, что предел прочности при изгибе образца на основе исходного ПЛА составило 43 МПа. Введение 25 масс. % древесного наполнителя незначительно снижает этот показатель до 41-42 МПа. Дальнейшее увеличение количества наполнителя до 35 масс. % приводит к существенному снижению прочности композитного материала. При содержании ДС до 20 масс. % наблюдается уменьшение показателя предела прочности при изгибе на 12 %. Следует отметить, что наполнение ПЛА древесной стружкой (25 масс. %) приводит к увеличению относительного удлинения в сравнении с исходным полилактидом на 16-17 %. Все серии образцов полученных древесно-поли-мерных композитов на основе ПЛА (табл. 5) сохраняли достаточно высокие показатели прочности при изгибе от 27 до 42 МПа при требуемом значении не менее 25 МПа для древесно-полимерных композитов.
Таблица 5
Физико-механические свойства древесно-полимерных композитов на основе ПЛА
Состав Соотношение компонентов Плотность, кг/м3 Водопоглощение по массе, % Предел прочности на изгиб, МПа
древесная стружка, масс. % ПЛА масс. %
1 35 65 700 4,99 27,0
2 25 75 710 3,90 42,0
3 20 80 720 4,97 38,0
Из таблицы 5 видно, что плотность материала возрастала с увеличением содержания ПЛА. Образцы состава ПЛА/ДС (75/25 масс. %) обладали очень малым водопоглощением, максимальными показателями предела прочности и относительного удлинения при изгибе, превосходя по этим характеристикам другие исследованные образцы.
Методом оптической микроскопии было показано неоднородное распределение древесных волокон в композите состава 65/35 масс. % (рис. 6 а). Полимер недостаточно заполнял пространство между волокнами, что приводило к наличию пустот и, следовательно, ограниченной адгезии между компонентами. Увеличение массовой доли полимера до 75 % обеспечивало оптимальное распределение и связывание древесных волокон с образованием прочной и однородной структуры (рис. 6 б), что способствовало улучшению механических свойств композита.
а б в
Рисунок 6 - Микрофотографии древесно-полимерных композитов состава ПЛА/ДС: а - 65/35 масс. %; б - 75/25 масс. %; в - 80/20 масс. %
Избыточное количество полимера в составе композита приводило к значительному уменьшению количества древесных волокон и, как следствие, к снижению их структурной роли, что вело к изменению физико-механических свойств.
Заключение
Получены древесно-полимерные композиты на основе полилактида и древесных отходов. Установлено, что наилучшие эксплуатационные характеристики демонстрируют композиты с содержанием 75 масс. % полилактида и 25 масс. % древесной стружки. Данный состав обеспечивает достаточно высокие показатели прочности при изгибе (42 МПа), термостойкости (334 °С). Относительное удлинение при изгибе увеличивается на 16-17 % в сравнении с исходным полимером. Полученный композит характеризуется низким водопоглощением, что важно для долговечности строительных материалов.
Библиография
1. УрхановаЛ.А., Лхасаранов С.А., ОчировБ.О. Опилкобетон, полученный с применением древесных отходов Республики Бурятия и ультрадисперсных добавок // Вестник ВСГУТУ. - 2021. -№ 2 (81). - С. 69-74. - EDN JAZBXZ. Урханова Л.А., Доржиева Е.В., ЗаяхановМ.Е. и др. Теплоизоляционный материал на основе торфов Республики Бурятия // Вестник ВСГУТУ. - 2020. - № 2 (77). -С. 59-65. - EDN WTYBMN.
2. MohammadZ.R. Khan, Sunil Kumar Srivastava, M.K. Gupta. A state-of-the-art review on particulate wood polymer composites: Processing, properties and applications // Polymer Testing. - 2020. - Vol. 89.-Р. 106721. - URL: https://doi.org/10.1016/j.polymertesting.2020.106721
3. WeiMiao, Wenxi Cheng, Weiqiang Song. The influence of poly (maleic anhydride-co- vinyl acetate) on polylactide/wood flour/calcium carbonate composites // Polymer Testing. - 2023. - Vol. 120. - P. 107945. - URL: https://doi.org/ 10.1016/j .polymertesting.2023.107945
4. Slomkowski S., Penczek S., Duda A. Polylactides-an overview // Polym. Adv. Technol. - 2014. -N 25 (5). - P. 436-447.
5. Bekhta P. Recent Developments in Eco-Friendly Wood-Based Composites II. Polymers 2023. 15, 1941. https://doi.org/10.3390/polym 15081941
6. Tao Qiang, Demei Yu, Zhen Han Life cycle assessment on polylactide-based wood plastic composites toughened with polyhydroxyalkanoates // Journal of Cleaner Production. - 2014.
7. Suprakas Sinha Ray, Ritima Banerjee. 5 - Natural fiber-reinforced polylactide composites, Edi-tor(s): Suprakas Sinha Ray, Ritima Banerjee, Sustainable Polylactide-Based Composites, Elsevier. 2023. P. 131-163. - URL: https://doi.org/10.1016/B978-0-323-99640-2.00013-1
8. Chin-San Wu. Polylactide-based renewable composites from natural products residues by encapsulated film bag: Characterization and biodegradability // Carbohydrate Polymers. - 2012. - Vol. 90, Issue 1. -P. 583-591. - URL: https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2012.05.081
9. Richard Gattin, Alain Copinet, Céline Bertrand et al. Biodégradation study of a starch and poly(lactic acid) co-extruded material in liquid, composting and inert mineral media // International Biodete-rioration & Biodegradation. - 2002. - Vol. 50, Issue 1. - P. 25-31. - URL: https://doi.org/10.1016/S0964-8305(02)00039-2
10. Bhuvanesh Gupta, Nilesh Revagade, Jons Hilborn. Poly(lactic acid) fiber: An overview, Progress in Polymer Science. - 2007. - Vol. 32, Issue 4. - P. 455-482. - URL: https://doi.org/10.1016lj.progpolym-sci.2007.01.005
11. Iovino R., Zullo R., Rao M.A. et al. Biodegradation of poly(lactic acid)/starch/coir biocomposites under controlled composting conditions // Polymer Degradation and Stability. - 2008. - Vol. 93, Issue 1. -P. 147-157. - URL: https://doi.org/10.1016Zj.polymdegradstab.2007.10.011
12. Hajar Faraj, Cyrille Sollogoub, Alain Guinault et al. A comparative study of the thermo-mechan-ical properties of polylactide/cellulose nanocrystal nanocomposites obtained by two surface compatibilization strategies // Materials Today Communications. - 2021. - Vol. 29. - P. 102907. - URL: https://doi.org/10.1016/_j .mtcomm.2021.102907
13. Yunpeng Li, Haoran Shen, Shaojuan Wang et al. Structure evolution of amorphous poly(d-lactic acid) on highly oriented poly(l-lactic acid) film during annealing // Polymer. - 2023. - Vol. 280. - P. 126037.
- URL: https://doi.org/10.10167j.polymer.2023.126037
14. Kaewkan Wasanasuk, Kohji Tashiro. Crystal structure and disorder in Poly(l-lactic acid) S form (a' form) and the phase transition mechanism to the ordered a form // Polymer. - 2011. - Vol. 52, Issue 26. -P. 6097-6109. - URL: https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0032386111008949
15. Ruoxing Chang, Yongfeng Huang, Guorong Shan et al. Alternating poly (lactic acid) /poly (eth-ylene-co-butylene) supramolecular multiblock copolymers with tunable shape memory and self-healing prop-erties11Electronic supplementary information (ESI) available: Experimental procedure of TEM analysis, physical state, GPC, DSC, SAXS, tensile stress-strain, and DMA curves, TEM images, shape recovery and self-healing ability of SMPs and their precursors // Polymer Chemistry. - 2015. - Vol. 6, Issue 32. -P. 5899-5910. - URL: https://doi.org/10.1039/c5py00742a
Bibliography
1. Urkhanova L.A., Lkhasaranov S.A., Ochirov B.O. Sawdust concrete obtained with the use of wood waste from the Republic of Buryatia and ultrafine additives // ESSUTM Bulletin. - 2021. - N 2 (81). - P. 69-75. Urkhanova L.A., Dorzhieva E.V., ZayakhanovM.E. et al. Heat-insulating material based on peats of the Republic of Buryatia // ESSUTM Bulletin. - 2020. - N 2 (77). - P. 59-65.
2. Khan M. Z.R., Srivastava S. K., GuptaM.K. A state-of-the-art review on particulate wood polymer composites: Processing, properties and applications // Polymer Testing. - 2020. -Vol. 89. - P. 106721. - URL: https: //doi .org/10.1016/j .polymertesting.2020.106721
3. Wei Miao, Wenxi Cheng, Weiqiang Song. The influence of poly (maleic anhydride-co- vinyl acetate) on polylactide/wood flour/calcium carbonate composites // Polymer Testing. - 2023. -Vol. 120. -P. 107945. - URL: https://doi.org/10.1016/j.polymertesting.2023.107945
4. Slomkowski S., Penczek S., Duda. A. Polylactides-an overview // Polymers for Advanced Technologies. - 2014. - N 25 (5) - P. 436-447.
5. Bekhta P. Recent developments in eco-friendly wood-based composites II // Polymers.- 2023. -N 15. - P. 1941. - URL: https://doi.org/10.3390/polym15081941.
6. Tao Qiang, Demei Yu, Anjiang Zhang et al. Life cycle assessment on polylactide-based wood plastic composites toughened with polyhydroxyalkanoates // Journal of Cleaner Production. - 2014.
7. Ray S.S., Banerjee R. 5 - Natural fiber-reinforced polylactide composites // Sustainable Polylac-tide-Based Composites, Elsevier. - 2023. - P. 131-163. - URL: https://doi.org/10.1016/B978-0-323-99640-2.00013-1
8. Wu Chin-San. Polylactide-based renewable composites from natural products residues by encapsulated film bag: Characterization and biodegradability // Carbohydrate Polymers. - 2012. -Vol. 90, Issue 1.
- P. 583-591. - URL: https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2012.05.081
9. Gattin R., Copinet A., Bertrand C. et al. Biodegradation study of a starch and poly(lactic acid) co-extruded material in liquid, composting and inert mineral media // International Biodeterioration & Biodegradation. - 2002. - Vol. 50, Issue 1. - P. 25-31. - URL: https://doi.org/10.1016/S0964-8305(02)00039-2
10. Gupta B., Revagade N., Hilborn J. Poly(lactic acid) fiber: An overview // Progress in Polymer Science. - 2007. - Vol. 32. Issue 4. -P. 455-482. - URL: https://doi.Org/10.1016/j.progpolymsci.2007.01.005
11. Iovino R., Zullo R., Rao M.A. et al. Biodegradation of poly (lactic acid) / starch / coir biocomposites under controlled composting conditions // Polymer Degradation and Stability. - 2008. - Vol. 93, Issue 1.
- P. 147-157. - URL: https://doi.org/10.1016/_j.polymdegradstab.2007.10.011
12. Faraj H., Sollogoub C., Guinault A. et al. A comparative study of the thermo-mechanical properties of polylactide/cellulose nanocrystal nanocomposites obtained by two surface compatibilization strategies // Materials Today Communications. - 2021. - Vol. 29. - P. 102907. - URL: https: //doi .org/ 10.1016/j .mtcomm.2021.102907
13. Yunpeng Li, Haoran Shen, Shaojuan Wang et al. Structure evolution of amorphous poly(d-lactic acid) on highly oriented poly(l-lactic acid) film during annealing // Polymer. - 2023. - Vol. 280. - P. 126037.
- URL: https://doi.org/10.1016Zj.polymer.2023.126037
14. Wasanasuk K., Tashiro K. Crystal structure and disorder in Poly(l-lactic acid) S form (a' form) and the phase transition mechanism to the ordered a form // Polymer. - 2011. - Vol. 52, Issue 26. -P. 6097-6109. - URL: https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0032386111008949
15. Ruoxing Chang, Yongfeng Huang, Guorong Shan et al. Alternating poly(lactic acid)/poly(eth-ylene-co-butylene) supramolecular multiblock copolymers with tunable shape memory and self-healing prop-erties11Electronic supplementary information (ESI) available: Experimental procedure of TEM analysis, physical state, GPC, DSC, SAXS, tensile stress-strain, and DMA curves, TEM images, shape recovery and self-healing ability of SMPs and their precursors // Polymer Chemistry. - 2015. - Vol. 6, Issue 32. -P. 5899-5910. - URL: https://doi.org/10.1039/c5py00742a
