Физико-химический анализ систем: муравьиная кислота - пиридин и муравьиная кислота - анилин Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

И 3 В Е ст И Я

ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО Том 77 ИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВА 1953 г.

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ СИСТЕМ: МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА — ПИРИДИН И МУРАВЬИНАЯ

КИСЛОТА — АНИЛИН

А. С. НАУМОВА

В предыдущих своих исследованиях [1] мы изучили электропроводность двойных систем, содержащих уксусную кислоту в смеси с анилином :»» пиридином. Представляло интерес проследить поведение муравьиной кислоты в смеси с теми же органическими основаниями. Муравьиная кислота, как и уксусная, в значительной степени и прочно ассоциирована, но имеет, кроме того, большую диэлектрическую постоянную и является кислотой более сильной.

Экспериментальная часть

Муравьиная кислота, взятая для работы, кристаллизовалась при 8°. Анилин кипел при 174° и 747 мм давления. Пиридин имел температуру кипения 115—116° при 756 мм давления.

В качестве методов исследования мы использовали электропроводность, вязкость и для одной из систем—термический анализ.

Измерения электропроводности производились обычным методом Кольрауша. Вязкость определялась в вискозиметре закрытого типа.

Как электропроводность, так и вязкость изучались при нескольких температурах.

Термический анализ системы муравьиная кислота—анилин проведён К. А. Прокопьевой визуально-политермически. Линия ликвидуса на диаграмме определялась по появлению первых кристаллов. Каждая смесь для определения температуры кристаллизации готовилась отдельно.

Система муравьиная кислота—пиридин

Смешение компонентов сопровождалось значительным разогреванием. Результаты измерения удельной электропроводности даны в табл. 1 и графически представлены на фиг. 1.

Фиг. 1 показывает, что кривые электропроводности проходят через максимум при 90 мол.°;0 кислоты. Излом, имеющийся на изотермах высоких температур, с изменением последней смещается и, кроме того, при низких температурах переходит в минимум, отвечающий 75 мол.% кислоты.

Данные, полученные при изучении вязкости и плотности, приведена, соответственно, в табл. 2 и 3.

Изотермы вязкости изображены на фиг. 2, а плотности—на фиг. 3, Диаграмма вязкости представляет собой кривые с резко выраженным максимумом, который приходится на 77 мол.°/0 кислоты и не меняет своей абсциссы с изменением температуры.

Фиг. 2. Изотермы вязкости системы Фиг. 3. Изотермы плотности системы

муравьиная кислота —пиридин. муравьиная кислота- пиридин.

Удельная электропроводность

Мол.%

нсоон 0' 20" 30° 403 60°

5,59 0,04202 0,05225 0,05737 0,06229 0,(6990

23,47 — 0,1709 0,18505 0,2254

31,38 _ _ 0,5317 0,5927 0,7415

35,69 _ — 0,6893 0.7888 0,9669

37,63 _ — 1,029 1,143 1,460

43,73 1,093 1,645 1,918 2,022 2,559

47,02 _ 2,247 2,567 3,221

49,85 _ — 2,510 2,863 3,611

52,73 1,7615 2,705 3,211 3,737 4,770

56,25 _ 3,022 3,676 4,278 5,632

56,94 __ — 3,846 4,653 5,996

59,74 — — 4,286 4,970 6,487

64,72 _ * 4,099 5,061 5,984 8,058

65,32 2,502 — — — —

70,01 2,478 4,163 — — —■

70,34 _ 4,246 5,329 6,492 9.097

73.88 — 5,348 6,751 9,441

74,89 2,287 4,137- 5,496 6,869 9,503

77,04 2,356 4,349 5,636 6,985 9,940

80,04 2,607 4,615 5,960 7,298 10,410

81,12 — 4,920 6,151 7,407 10,730

86,20 — 6,671 7,894 10,825

86,26 3,253 5,450 6,749 — —■

90,27 3,543 — — — —

90,35 5,795 7,213 8,349 11,420

95,15 — — 5,744 6,685 8,951

95,19 2,889 4,798 —. — —

300,00 0,0077 0,01269 0,01471 0,01673 0,02064

Таблица 2

Вязкость системы муравьиная кислота—пиридин

МолД'о НСООН Вязкое г ь

0» 20 30= 40' 60°

0,00 0,01317 0,009675 0,007893 0,006961 0,005506

5,59 0,01485 0,01095 0,008979 0,007961 0,006391

"31,38 _ .— 0,011391 0,009981 0,('0806

35,69 _ _ 0,01195 0,01051 0,008224

37,63 _ _ 0,013087 0,01137 0,008916

43,37 0,02965 0,02007 0,01568 0,01342 0,010465

46,81 _ _ 0,01752 0,01486 0,01108

47,02 _ — 0,01769 0,01493 0,01106

52,73 0,04454 0,02823 0,02174 0,01826 0,01389

56,25 _ 0,03375 0,02525 0,02086 0,01544

56,94 __ 0,02594 0,02174 0,01593

64,72 — 0,050635 0,03744 0,02947 0,02047

65,32 0,09517 — — — —

70,01 0,1236 — — — —

70,75 — 0,06452 0,04478 0,03594 0,02439

73,88 0,05046 0,03878 0,02507

74,89 0,1499 0,07320 0,05232 0,04064 0,02576

77,04 0,15345 0,07606 0,05497 0,04247 0,02819

80,04 0,1409 — —

81,12 — 0,06665 0,04791 0,03826 0,02596

86,20 — __ 0,03748 0,03022 0,02116

86,26 0,09276 0,051705 — — —

90,27 0,06644 — — —

9^35 _ 0,03814 0,02894 0,02365 0,01677

95,15 — 0,02721 0,02095 0,01738 0,01279

95,1У 0,04558 — — —

100,00 0,02825 0,01783 0,01389 0,01152 0,008566

Плотность системы муравьиная кислота —пиридин

Плотность

Мол. о/о НСООН 0' 20° 30° 40° 60°

0,00 1,0001 0,9809 0,9724 0,9626 0,9428

5.59 1,0203 1,0028 0,9932 0,9845 0,9626

31,38 — _ 1,0231 1,0130 0,9931

35,69 — — 1,0288 1,0189 1,0001

37,63 — —. 1,0381 1,0281 1,0094

43,73 1,0852 1,0676 1,0589 1,0511 1,0315

46,81 — — 1,0672 1,0590 1,0410

47,02 — — 1,0684 1,0587 1,0389

52,73 1,1166 1 ,€981 1,0885 1,0804 1,0600

56,25 1,1118 1,1021 1,0925 1,0738

56,94 — — 1,1150 1,1080 1,0970

64,72 — 1,1487 1,1394 1,1301 1,1099

65.32 1,1706 .— — —

70,01 1,1901 • — __ —

70,75 — 1,1735 1,1650 1,1542 1,1363

73,88 — — 1,1767 * 1,1669 1,1470

74,89 1,2081 1,1907 1,1805 1,1713 1,1521

77,04 1,2166 1,1978 1,1893 1,1804 1,1611

80,04 1,2221 — — —. —

81,12 — 1,2072 1,1984 1,1881 1,1707

86,20 — — 1,2038 1,1947 1,1734

88,26 1,2314 1,2140 — .— —

90,27 1,2353 — — —

90,35 — 1,2151 1,2064 1,1962 1,1783

95,11 — — 1,2041 1,1934 1,1731

95,15 — 1,2165 1,2049 1,1958 1,1742

95,19 1,2400 — — — —

100.00 1,2413 1,2180 1,2048 1,1935 1,1709

Изотермы плотности имеют 5-образный характер. Вначале, то есть при малых концентрациях кислоты, плотность растворов меняется мало, затем, начиная примерно с 30 мол.°/0, она резко возрастает и увеличивается приблизительно до 80 мол.°/о кислоты, после чего изменение ее снова замедляется.

Полученные нами изотермы электропроводности и вязкости имеют в основном такой же вид, как и изотермы этих свойств, изученных Удо-венко В. В. и Айрапетовой Р. П. [2].

Система муравьиная кислота—анилин (работа выполнена при участии Прокопьевой К. А.)

При смешении муравьиной кислоты с анилином также наблюдалось значительное разогревание.

Результаты измерений удельной электропроводности сведены в табл. 4.

Изотермы э л е к т р о п р о в од ноет и (фиг. 4) проходят через узкий максимум при 90 мол.% и точку перегиба при 50 мол.°/0 кислоты.

Результаты измерения плотности и вязкости даны в табл. 5. Зависимость вязкости от состава графически представлена на фиг. 5.

Из фигуры следует, что ясно выраженный максимум на изотермах вязкости с повышением температуры несколько смещается в сторону более вязкого компонента (С0Н5ЫН2). С понижением температуры вязкость значительно возрастает.

Удельная электропроводность

Мол.« нсоон У. . 102

30° 40° 60»

10,24 13,21

13.91 15,07 20,50

95.27 30,76

33.40 37,57 45,88 49,76

55.28

59.92

65.21

72.41 78,02 80,16 83,71 86,06 89,94

93.22 95,10 98,16

100,00

0,01293

0,03106

0,03235

0,03561

0,1128

0,1412

0,2217

0,2457

0,3197

0,3581

0,3771

0,5032

0,5753

0,7821

1,034

1,469

1,779

2,656

2,869

3,7)0

3,438

2,877

1,739

0,01471

0,01408

0,03713

0,04013

0,04502

0,1449

0,15-14

0,2964

0,2879

0,3910

0,5024

0,5327

0,6846

0,7418

0,9814

1,452

1,845

2,238

3,393

3,612

4,366

4,185

3,356

2,023

0,01673

0,01916

0,01526

0,02513

0,02726

0,1401

0,1358

0,3530

0,3184

0,4719

0,6712

0,6804

0.9515

1,-011 1,137 1,719 2,396 3,411 4,046 4,755 6,327 6,063 4,269 2,626 0,02064

САН5ННе

60 во <00 ноп%ЦСООН>

Фиг. 4. Изотермы удельной \ электропроводности системы муравьиная кислота— 22 анилин.

СбИзЩ

во во ¡00-моп.% ИС00И

Фиг. 5. Изотермы вязкости системы муравьиная кислота—анилин.

Т а б л и ц а 5

Вязкость и плотность системы муравьиная кислота—анилин

Мол. % Плотность Вязкость 7] . 102

НСООН 30' 40° 60° 30° 40° 60°

0,00 . 1,0207 1,0143 1,0042 2.998 2,377 1,555

13,91 1,0440 1,0394 1,025 3,795 2,777 1,7116

17,73 1,0494 1,0436 1,0323 _ _

25,27 1,071 1,059 1,045 5,364 3,636 2,065 •

33,40 1,0843 1,0778 1,0675 7,166 4.684 2,558

40,№ 1,1038 1,0983 1,0890 8,846 5,671 . 2,991

/ 49,76 1,126 1,119 1,107 12,150 7,098 3,390

55,28 1,1361 1,1305 1,119 14,894 8,421 3,697

60,58 1,148 1,1399 1,1303 15.390 8,917 3,989

65,21 1,148 1,141 1,131 15,850 9,043 3,885

66,16 1,155 1,149 1,139 16,670 8,340 3,742

72,41 1,1753 - 1,1641 1,146 11,178 6,819 2,868

78,02 1,1849 1,1765 1,1649 7,967 5,266 2,745

82,15 1,1791 1,1716 1,1570 7,0105 ч 4,674 2,607

89,94 1,2030 1,1956 1.1868 4,144 3,146 1,950

95,10 1,2152 1,208 1,192 2,496 1,957 1,382

100,00 1,2048 1,1935 1,1709 1,389 1,156 0,8366

Кривая ликвидуса (табл. 6, фиг. 6), изученная Прокопьевой К. А.» имеет три максимума. Размытость, особенно двух из них (фиг. 6), не позволяет точно установить, каким стехиометрическим соотношениям

компонентов они отвечают.

Т а б л и ц а 6

Гемпература выделения первых кристаллов

Мол.« екр Мол. % 1 кр

НСООН НСООН

0,00 —5,8 65,20 10,0

0,80 —7,0 66,00 15,0

1,70 7,5 68,40 18,0

3,40 18,0 70,00 19,0

5,87 27,0 71,00 17,0

9,70 32,0 77,00 12,0

15,40 35,0 80,00 6,0

18,20 35,0 82,00 — 8,0

23,60 33,0 84,00 —20,0

25,00 31,5 85,10 -42,0

27,80 25,0 86,00 -27,0

32,80 40,0 87,20 -20,0

34,20 40,0 89,80 — 16,0

39,20 42,0 91,00 - 7,0

43,00 42,5 92,20 — 5,5

46,70 ' 43,0 94,40 — 1,5

51,20 42,0 . 95,00 - 1,0

59,00 33,0 98,00 4,0

61,20 25,0 99,40 6,5

64,00 14,0 100,00 8,0

о го

с&н5ы

60 ¿О 100

МОП. % НСООН

Фиг. 6. Кривая ликвидуса системы муравьиная кислота—анилин.

Эвтектические точки 27,8 мол.0/0 НСООН и 25° НСООН и—42°.

лежат при 0,8 мол. % НСООН и — 7°, при при 65,2 мол.°/0 НСООН и 10°, при 85,1 мол.°/0

3. Изв. ТПИ, т. 77.

33

Обсуждение результатов

Диаграммы состав—свойство, полученные вами для системы муравьиная кислота — пиридин, говорят о том, что система относится к типу иррациональных.

Ход изотерм электропроводности, вязкости и плотности (5-образный характер) свидетельствует о наличии химического взаимодействия между компонентами. Минимум на диаграмме электропроводности отвечает, а максимум изотерм вязкости близко подходит к абсциссе, соответствующей 75 мол. °/0 кислоты. Это дает основание предполагать, что в системе образуется соединение состава ЗНСООН.С5Н:,М.

Заключение о том, что 5-образный вид изотерм плотности также указывает на химическое взаимодействие, мы делаем на том основании, что по мнению Трифонова [3] выводы, сделанные в отношении различных типов изотерм вязкости, .... могут быть распространены и на другие физические свойства, у которых можно принять прямолинейные изотермы для нормальных систем и вогнутые—для систем, содержащих ассоциированные компоненты". Диаграммы же вязкости, имеющие 5-образный характер, рассматривают обычно как признак химического взаимодействия между компонентами системы [4].

Чтобы убедиться в том, что увеличение электропроводности обусловлено образованием нового электролита, мы произвели исправление электропроводности на вязкость. Полученные данные приведены в табл. 7 и на фиг. 7.

Из фиг. 7 следует, что на изотермах исправленной электропроводности максимум сохраняется, подтверждая таким образом существование комплексного соединения в системе [5].

Нами вычислены также значения абсолютных температурных коэффициентов электропроводности и вязкости (табл. 8), графическое изображение которых дано соответственно на фиг. 8 и 9.

Таблица 7

Исправленная удельная электропроводность

Мол.0/0

нсоон

5,59 ,0,006237 0,005149 0,004959 0,004467

31,38 0,06055 0,05915 0,05975

35,69 — 0,08237 0,08290 0,07948

37,63 — 0,1347 • 0,1300 0,1.00

43,73 0,3241 0,3007 0,2713 0,2677

47,02 —. 0,3462 0,3833 0,3562

52,73 0,7844 0,6981 0,6824 0,6626

56,25 — 0,9282 0,8424 0,8696

56,94 — 0,997« 1.0120 0,9552

64,72 — 1,8950 1,7630 1,6500

70,01 3,0630 — — —

70,75 — 2,3840 2 ,зз ад 2.2190

73,88 — 2,6990 2,6180 2,367ч

74,89 3,4280 2,8760 2,7910 2,4480

77,04 3,6150 3,0980 2,9670 2,27-0

80,04 3,6730 — — —

81,12 — 2,9470 2,8340 2,7850

86,20 — 2,5000 2,3860 2,2910

86,26 3,0170 „ —

90,27 2,3540 , .—. — —

90,35 — 2,0870 1,9740 1,9150

95,15 —. 1,203 1,1620 1,1450

95,19 1,3170 — — —

100,00 0,002175 0,002043 0,001927 0,001768

Фиг. 7. Изотермы исправленной электро- Фиг. 8. Абсолютный температурный коэф-проводности системы муравьиная кисло- фициент электропроводности системы та—пиридин. муравьиная кислота—пиридин.

Таблица 8

Абсолютный температурный коэффициент электропроводности (С) и вязкости (?)

с. 10* "Г • 10*

Мол. »/о

нсоон 40—60° 30—60° 40—60° 30 - 60°

0,00^ 0 7275 0,7957

5.59 0,03805 0 04177 0 7850 0,8627

23,47 0,2020 0 1800 — —

31,38 0,7440 0 6993 0 9605 1,110

35,69 0,8905 0 9253 1 143 1,242

37,63 1,585 1 437 1 228 1,390

43,73 2,685 2 137 1 478 1,738

46,81 _ .— 1 890 2,147

47,02 3,270 3 247 1 935 2,210

49,85 3,740 3 670 — —

52,73 5,215 5 197 9 185 2,617

56,25 6,770 6 520 2 710 3,270

56,94 6,715 7 167 2 905 3,337

59,74 7,585 7 337 — —

64,72 10,370 9 990 — —

70,34 13,030 12 560 -г —

70,75 — 5,775 6,780

/3,88 13,450 13 640 6 855 8,463

74,89 13,170 13 36 7 440 8,853

77,04 14,780 14 35 7 140 8,927

80,04 15,560 14 83 — —

81,12 16,610 15 26 6 150 7,317

86,20 14,660 13 85 4,528 5,440

90,35 15,350 14 02 о О 440 4,057

95,11 — 2,460 2,781

95,15 11,330 10 69 2,295 2,720

100,00 0,01955 0 01977 1.477 1,775

Перегиб на кривой температурного коэффициента электропроводности (фиг. 8) [6] и острый максимум на диаграмме температурного коэффициента вязкости (фиг. 9) отвечают 75 мол. °/0 кислоты.

Таким образом, особые точки этих диаграмм также указывают на существование в системе соединения вышеуказанного состава.

Возможно, что наличие максимума на кривой температурного коэффициента электропроводности (около 80 мол.% кислоты) и на изотермах исправленной электропроводности (при 80 мол.% кислоты) обусловлено -образованием в системе еще одного соединения состава 4НСООН • С5Н-1\Т.

кислота—пиридин. анилин.

Изотермы удельной электропроводности (фиг. 4) имеют перегиб при 50 мол.% кислоты и при 90 мол. °/0 кислоты проходят через максимум, не смещающийся с изменением температуры. Этот максимум не исчезает яри исправлении удельной электропроводности на вязкость (табл. 9, фиг. 10), указывая, таким образом, на то, что проводимость системы обусловлена наличием комплексного соединения, образующегося при взаимодействии компонентов системы [5].

Фиг. 10 показывает также, что перегиб на изотерме исправленной электропроводности (при 60°), лежащий примерно при 60 мол. % кислоты, с понижением температуры переходит в максимум, отвечающий 65 мол. °/0.

Появление на изотермах исправленной электропроводности второго максимума вызывает, кроме того, образование минимума.

Сложный ход кривых исправленной электропроводности свидетельствует, повидимому, о наличии в системе нескольких соединений. На это последнее указывает также линия ликвидуса (фиг. 6), полученная Прокопьевой . К. А. Из фиг. 6 следует, что на кривой кристаллизации находит отражение существование в системе трех соединений, точный состав которых установить трудно, потому что, как уже отмечалось,

Таблица 9 Исправленная удельная электропроводность

7. . т, . 10*

Мол. и НСООН

30'

40"

60'

13,91

25.27

33.40 40,38 49,76

55.28 60,58 65,21

72.41 78,02 82,15

0,1227 0,1114 0,04301

0,7574 0,5614 0,2804

1,761 1,349 0,8145

3,008 2,495 1,645

4,582 3,780 2,307

7,495 5,765 3,518

8,854- 6,464 4,033

12,400 8,875 4,417

11,560 9,901 4,930

11,700 9,716 6,577

14;860 12,160 10,140

15,370 13,740 12,340

7,181 6,568 5,900

0,02043 0,01934 0,01727

89,94

95,10 100,00

максимумы (особенно два из них) очень размыты. Однако при сопоставлении данной диаграммы с кривыми других изученных нами свойств «ожно предположить, что максимумы кривой кристаллизации отвечают 20, 50 и 67 мол. °/о кислоты, указывая таким образом на образование комплексных соединений следующего состава: НСООНЧСеНзЫН^ НСООН ■ С^Нг.МН;, и 2НСООН' С,;НГ)1ЧН2- Эти соединения имеют примерно такие температуры кристаллизации: 35, 43 и 19°. Фиг. 6 показывает также, что первые два соединения термически менее стойки, чем последнее.

Наличие этого более устойчивого соединения находит отражение и на изотермах вязкости (фиг. 5) в виде ясно выраженного максимума, который, повидимому, вследствие иррациональной природы системы, не отвечает точно стехиометрическому соотношению компонентов.

Нами вычислены температурные коэффициенты электропроводности (табл. 10, фиг. 11) и вязкости (табл. 10, фиг. 12).

Как показывает фиг. 11, кривая температурного коэффициента электропроводности имеет сложный вид. Она проходит через три максимума (при 20, 50 и примерно при 85 мол. % кислоты) и два минимума (приблизительно при 27 и 70 мол. %).

Таким образом, составам предполагаемых соединений

на диаграмме температурного коэффициента электропроводности отвечают максимумы, а соединению 2 НСООН •СеН5НН2—минимум.

Последнему комплексу соответствует также максимальное значение температурного коэффициента вязкости (фиг. 12).

Из фиг. И следует, что наибольшему изменению подвергается электропроводность эквимолекулярного соединения.

Таким образом, результаты, полученные нами при изучении системы муравьиная кислота—анилин, дают возможность предполагать наличие в системе трех соединений указанного состава.

Возможно, что и в данной системе образуется более чем три отмеченные на кривой кристаллизации соединения, существование которых не находит отражения на линии ликвидуса, но вызывает осложнения в ходе кривых других свойств (температурный коэффициент электропроводности, исправленная электропроводность).

НСООН-4СсН5ЫН2 и НСООН •Сс.НдЫН,

60 во 1С-П * моп % иСОпи

Фиг. 11. Относительный температурный коэффициент электропроводности системы муравьиная кислота—анилин.

о 20 С5Н5Шг

60 во 100 моп.у. УСООИ

Фиг. 12. Абсолютный температурный коэффициент вязкости системы муравьиная кислота—анилин.

Т а б л и ц а 10

Температурные коэффициенты электропроводности н вязкости

Относительный темие-Мол % рагурный коэффициент

НСООН электропроводности

30-40

Абсолютный температурный коэффициент вязкости ■( . 103

30—во

0,00 10,24 13,21

13.91 15,07 20,50

25.27 30,76

33.40

37.57 40,88 45,88 49,76

55.28

59.92

60.58

65.21

72.41 76,02 80,16

82.15 83,71 86,06 89,94

93.22 95,10

98.16 100,00

0,8894

1,954

2,405

2,643

2,846

0,9348

3,369

1,718

2,230

4,030 4,126 3,605 2,894

2,548 4,043 2,5)0 2,580

2,775 2,590 1,768 2,173 1.665 1,663 1,373

0,0621

0,1018

0,1728 0,2482 0,3175 0,5053

0,6473 0,6807 0,4359 0,2701

0,2336

0,0998 0,0539 0,0233

0,0481

0,06943

0,1100 0,1536 0,1952 0,292

0,3806 0,3988 0,277 0,1741

0,1466

0,07314 0,03713 0,0184

Совокупность полученных данных показывает, что муравьиная кислота, как и уксусная [1], химически взаимодействует с анилином и пиридином с проявлением кислотно-оснозной функции.

Взаимодействие муравьиной кислоты с данными органическими основаниями более энергично, чем уксусной с теми же основаниями, так как компоненты системы обладают более заметно разнящимися химическими функциями. На диаграммах состав—свойство это взаимодействие выражено более четко.

О том, что муравьиная кислота взаимодействует с анилином и пиридином энергичнее уксусной, можно судить хотя бы по тому, что электропроводность в системах с муравьиной кислотой имеет большие значения, а изотермы вязкости проходят через более резко выраженный максимум.

Выводы

1. Изучены электропроводность, плотность и вязкость системы муравьиная кислота- -пиридин при температурах 0, 20, 30, 40 и 60°.

2. При 30, 40 и 60° определены электропроводность, плотность и вязкость системы муравьиная кислота—анилин. Прокопьевой К. А. изучена кривая ликвидуса данной системы.

3. По полученным диаграммам установлено наличие химического взаимодействия между компонентами обеих систем.

4. Отмечено, что химическое взаимодействие муравьиной кислоты с анилином и пиридином более энергичное, чем уксусной с теми же основаниями.

ЛИТЕРАТУРА

1. Н а ум о в а А. С. Журн. общ. химии, 7, 1216, 1949; Журн. общ. химии, 7, 1222, 1949.

2. У д о в е н к о В. В. и А й р а п е т о в а Р. П. Журн. общ. химии, 3, 425, 1947.

3. Т р и ф о н о в Н. А. Вязкость жидкостей и коллоидных растворов, II, стр. 76—84, изд. АН СССР, 1944.

4. У с а н о в и ч М. И. Вязкость жидкостей и коллоидных растворов, И, стр. 85—88, изд. АН СССР, 1944.

5. У с а н о в и ч М. И. Журн. общ. химии, 11, 959, 1940.

6. У с а н о в и ч М. И. Журн. общ. химии, 10, 773, 1941.