CC BY
190
DOI: 10.1425 8/j cprm.2017011027
УДК 615.32:547.9+543.544
ФИТОХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ НАДЗЕМНОЙ ЧАСТИ ОДУВАНЧИКА ЛЕКАРСТВЕННОГО*
© В.А. Куркин , А.В. Азнагулова
Самарский государственный медицинский университет, ул. Чапаевская, 89, Самара, 443099 (Россия), e-mail: [email protected]
В результате химического исследования из надземной части одуванчика лекарственного (Taraxacum officinale Wigg.) выделены и впервые охарактеризованы с использованием 'Н-ЯМР-, 13С-ЯМР-, УФ-спектроскопии, масс-спектрометрии и различных химических превращений (кислотный и ферментативный гидролиз) кафтаровая кислота (21-кофеилвинная кислота), трицин (З^^'-тригидрокси-З'^'-диметоксифлавон), кофейная кислота, хлорогеновая кислота, лютеолин (З^З'д'-тетрагидроксифлавон), цинарозид (7-0-Р-1)-глюкопиранозид З^З'^'-тетрагидрокси-флавона), тараксастерин (тритерпеновый сапонин). Обоснована целесообразность использования для определения подлинности нового вида лекарственного растительного сырья «Одуванчика лекарственного трава» метода тонкослойной хроматографии путем обнаружения доминирующего фенилпропаноида - кафтаровой кислоты в присутствии государственного стандартного образца цинарозида, имеющего сопоставимые значения величины Rf с анализируемым веществом. Для фармакопейного хроматографического анализа травы одуванчика лекарственного рекомендовано использование хроматографических пластинок «Сорбфил ПТСХ-АФ-А-УФ» в системе растворителей: хлороформ -к-бутанол - ледяная уксусная кислота - вода в соотношении 4:1:2 (детекция веществ на хроматограмме в УФ-свете при длине волны 254 нм и проявление щелочным раствором диазобензолсульфокислоты).
Ключевые слова: одуванчик лекарственный, Taraxacum officinale Wigg., надземная часть, фенилпропаноиды, кафтаровая кислота, кофейная кислота, хлорогеновая кислота, флавоноиды, трицин, лютеолин, цинарозид, тритерпеновые сапонины, тараксастерин, ТСХ, спектрофотометрия.
Одуванчик лекарственный (Taraxacum officinale Wigg., сем. Астровые - Asteraceae) является фармакопейным растением во многих странах мира, в том числе в Российской Федерации [ 1 —4]. В России в качестве фармакопейного растительного сырья зарегистрированы корни одуванчика лекарственного, которые применяются в основном как средство, стимулирующее аппетит [1-3]. Трава одуванчика лекарственного используется в народной медицине в качестве диуретического, желчегонного, противовоспалительного, иммуномодулирующего средства, а также служит источником получения ряда зарубежных препаратов (тонзилгон, аристохол и др.) [3-6].
По литературным данным известно [3, 6], что в корнях и надземной части одуванчика лекарственного содержатся флавоноиды (лютеолин, цинарозид, 7-рамнозилглюкозид лютеолина), фенилпропаноиды, или гидрокискоричные кислоты и их производные (я-кумаровая. кофейная, феруловая кислоты, хлорогеновая кислота, цикориевая кислота), тритерпеновые сапонины (тараксастерин и др.), стерины (Р-сито-стерин и др.) и целый ряд других вторичных и первичных метаболитов. Однако, несмотря на высокую степень изученности химического состава надземной части одуванчика лекарственного, до сих существует
Введение
Куркин Владимир Александрович - доктор фармацевтических наук, профессор, заведующий кафедрой фармакогнозии с ботаникой и основами фитотерапии, e-mail: [email protected] Азнагулова Анастасия Викторовна - аспирант, e-mail: [email protected]
противоречивость взглядов относительно подходов к стандартизации к стандартизации сырья данного растения [7]. На наш взгляд, это связано с тем, что на фоне обилия литературных данных о химическом составе надземной части одуванчика лекарственного
Данная статья имеет электронный дополнительный материал (приложение), который доступен читателям на сайте журнала. Б01: 10.14258/]сргт.201701Ю278 Автор, с которым следует вести переписку.
не существует четкого представления относительно того, какая группа биологически активных соединений является преобладающей и имеется ли среди них какое-то доминирующее вещество.
Целью настоящей работы является изучение компонентного состава надземной части одуванчика лекарственного и разработка на этой основе подходов к стандартизации сырья данного растения.
Экспериментальная часть
Объектом исследования служила надземная часть одуванчика лекарственного, заготовленная в мае 2015 г. в Самарской обл. (окрестности Самары).
200 г воздушно-сухой надземной части одуванчика лекарственного экстрагировали 70% этиловым спиртом, осуществляя вначале две экстракции при комнатной температуре в течение 24 ч, а затем при нагревании на кипящей водяной бане в течение 30 мин. Объединенное водно-спиртовое извлечение упаривали под вакуумом до объема 75 мл, смешивали с 50 г силикагеля L 40/100 и высушивали. Высушенный порошок (сухой экстракт + силикагель) наносили на слой силикагеля (диаметр - 8 см, высота - 6 см), сформированный в виде взвеси в хлороформе. Хроматографическую колонку элюировали хлороформом и смесью хлороформ - этанол в различных соотношениях (99 :1; 98 : 2; 97 : 3; 95 : 5; 93 : 7; 90 : 10; 85 : 15; 80 : 20; 70 : 30, 60 : 40, 50 : 50, 40 : 60, 30 : 70). Контроль за разделением веществ осуществляли с помощью ТСХ-анализа на пластинках «Сорбфил ПТСХ-АФ-А-УФ» в системах хлороформ-этанол (9 : 1), хлороформ-этанол-вода (26 : 16 : 3), а также н-бутанол-ледяная уксусная кислота-вода (4:1: 2). Фракции (элюент -хлороформ), содержащие соединение 7, были объединены, выпавший из них осадок был отделен и перекристаллизован из спирта этилового. Фракции (хлороформ - этанол, 40 : 60 и 30 : 70), содержащие доминирующее вещество 1, были объединены, упарены и подверглись рехроматографии на полиамиде (элюи-рование водой и водным раствором спирта этилового с концентрацией 20, 40, 70, 96%). Окончательную очистку соединения 1 осуществляли рехроматографией на силикагеле, элюируя хроматографическую колонку спирто-хлороформной смесью в различных соотношениях. При этом получено вещество 1 с выходом 0,1% от массы воздушно-сухого сырья. Фракции (элюент - этанол), содержащие вещество 2, также последовательно рехроматографировали на полиамиде и силикагеле аналогично веществу 1. Фракции (хлороформ-этанол, 97 : 3, 95 : 5 и 93 : 7), содержащие соединения 3-5, наносили на полиамид «Wolem» с целью дальнейшей очистки. Сухой порошок (упаренные фракции+полиамид) переносили в хроматографическую колонку (высота сорбента - 5,0 см, диаметр - 4 см), которую элюировали водой и водным раствором спирта этилового (20; 40; 70; 96%). В результате проведенной очистки на колонке с полиамидом были получены вещества 3 (элюент - вода), вещество 4 (элюент - 70% этиловый спирт) и вещество 5 (элюент - 96% этиловый спирт), очистка которых осуществлялась перекристаллизацией из водного спирта. Фракции, полученные на первой колонке (хлороформ - этанол, 90 : 10; 85 : 15; 80 : 20; 70 : 30) и содержащие соединение 6, рехроматографировали на полиамид «Wolem», элюируя водой и водным раствором спирта этилового (20; 40; 70; 96%). Полученное при этом вещество 6 (элюент - 40% этиловый спирт) очищали путем перекристаллизации из водного спирта.
Спектры ЯМР 1Н и ЯМР 13С получали на приборах «Bruker AM 300» (300 МГц), масс-спектры снимали на масс-спектрометре «Kratos MS-30», регистрацию УФ-спектров проводили с помощью спектрофотометра «Specord 40» (Analytik Jena).
Кафтаровая кислота (21-кофеилвинная кислота) (1). Аморфное вещество светло-желтого цвета состава С13Н12О9. УФ-спектры (ЕЮН, Хтах, нм): 217, 243, 299пл, 330 нм; +А1С13 305пл, 338 нм. Масс-спектр (70 eV, 200 °С, m/z, %): 272 (55%), 257 (23%), 180 (32%), 162 (33%), 138 (43%), 137 (56%), 136 (100%), 123 (66%), 110 (84%). ^-ЯМР-спектр (300 МГц, ДМСО-cL,. 5, м.д., J/Гц): 7,48 (д, 16 Гц, Н-7), 7,08 (д, 2 Гц, Н-2), 7,03 (дд, 9 и 2 Гц, Н-6), 6,76 (д, 9 Гц, Н-5), 6,30 (д, 16 Гц, Н-8), 5,53 (с, Н-21), 3,65 (с, Н-31). 13С-ЯМР-спектр (300 МГц, ДМСО-а6, 5, м.д., J/Гц): 174,31 (С-9), 168,31 (С-11), 165,59 (С-41), 148,63 (С-4), 147,59 (С-7), 145,63 (С-3), 125,70 (С-1), 121,47 (С-6), 117,43 (С-5), 115,87 (С-2), 114,68 (С-8), 77,12 (С-2), 73,98 (С-3).
Кофейная кислота (3). Кристаллы желтого цвета состава CV.HxO | с т.пл. 217-220 °С (водный спирт). УФ-спектр (ЕЮН, Хтах, нм): 217, 242, 298пл, 328 нм. Масс-спектр (70 eV, 200 °С, m/z, %): 180 (М. 100%), 179 (15), 163 (20), 135 (18), 134 (41). ^-ЯМР-спектр (300 МГц, ДМСО-с^, 5, м.д., J/Гц): 7,50 (д, 16 Гц, Н-7), 7,09 (д, 2 Гц, Н-2), 7,02 (дд, 9 и 2 Гц, Н-6), 6,80 (д, 9 Гц, Н-5), 6,31 (д, 16 Гц, Н-8).
H
соон
он
Кафтаровая кислота (1)
Хлорогеновая кислота (2)
Кофейная кислота (3)
н
он о
он
он о
он о
Трицин (4)
Лютеолин (5)
Цинарозид (6)
Рис. 1. Фенольные соединения надземной части одуванчика лекарственного
Трицин (5.7.41 -тригидрокси-31.51 -димстоксифлавон) (4). Игольчатые кристаллы желтого цвета состава С17Н14О7 с т.пл. 279-281 °С (водный спирт). УФ-спектры (ЕЮН, Хтах, нм): 270, 351 нм; + NaOAc 275, 385 нм; + NaOAc + Н3В03 270, 352 нм; +А1С13 и А1С13 + HCl 278, 364, 395 нм. Масс-спектр (70 eV, 200 °С, m/z, %): 330 (М+, 100%). 1 Н-ЯМР-спсктр (300 МГц, ДМС'0-d,, 5, м.д., J/Гц): 12,97 (1Н, с, 5-ОН группы), 7,33 (с, 2Н, Н-21 и Н-61), 6,99 (с, Н-3), 6,57 (д, 2 Гц, Н-8), 6,22 (д, 2 Гц, Н-6), 3,80 (с, 6Н, 20СН3).
Лютеолин (5,7,31,41-тетрагидроксифлавон) (5). Кристаллы ЖСЛТОГО ЦВ6Тс1 COCTâBâ С15Н10О6 с т. пл. 227-230 °С (водный спирт). УФ-спектры (ЕЮН, Хтах, нм): 256, 266 пл, 358 нм; + NaOAc 258, 268 (пл), 390 нм; + А1С13 278, 330, 355, 400. Масс-спектр (70 eV, 200 °С, m/z, %): 286 (М+, 100%). 'Н-ЯМР-спсктр (300 МГц, ДМСО-с1б, 5, м.д., J/Гц): 12,98 (1Н, с, 5-ОН группы), 7,44 (дд, 9 и 2 Гц, Н-61), 7,42 (д, 2 Гц, Н-21), 6,90 (д, 9 Гц, Н-51), 6,68 (с, Н-3), 6,45 (д, 2 Гц, Н-8), 6,20 (д, 2 Гц, Н-6).
Цинарозид (7-0-р-0-глюкопиранозид лютеолина) (6). Кристаллы светло-желтого цвета состава С21Н20О11 с т.пл. 232-234 °С (водный спирт). УФ-спектры (ЕЮН, Хтах, нм): 257, 266 пл, 352 нм; + NaOAc 258, 268 (пл), 380 нм; +А1С13, 276, 330, 350, 394. Масс-спектр (70 eV, 200 °С, m/z, %): 286 (M агликона, 100%). ^-ЯМР-спектр (300 МГц, ДМС'0-dr, 5, м.д., J/Гц): 12,98 (1Н, с, 5-ОН группы), 7,47 (дд, 9 и 2 Гц, Н-61), 7,22 (д, 2 Гц, Н-21), 6,92 (д, 9 Гц, Н-51), 6,78 (д, 2 Гц, Н-8), 6,73 (с, Н-3), 6,45 (д, 2 Гц, Н-6), 5,08 (д, 7,2 Гц, Н-11), 3,9-3,2 (м, 6Н глюкозы).
Траксастерин (7). Игольчатые кристаллы белого цвета состава С30Н50О с т.пл. 220-222 °С (этанол). Масс-спектр (70 eV, 200 °С, m/z, %): М+426 (55%), 357 (4%), 315 (7%), 272 (7%), 218 (27%), 207 (63%), 189 (43%), 175 (34%), 136 (68%), 135 (100%), 122 (63%), 121 (72%), 109 (77%). 'Н-ЯМР-спсктр (300 МГц, CDC13, 5, м.д., J/Гц): 0,75 (ЗН, с, Н-24), 0,86 (ЗН, с, Н-23), 0,88 (ЗН, с, Н-28), 0,90 (ЗН, с, Н-25), 0,91 (ЗН, с, Н-27), 0,98 (ЗН, с, Н-26), 1,00 (ЗН, д, J= 6 Гц, Н-29), 3,20 (1Н, дд, J= 4 и 8 Гц, Н-3), 4,60 (2Н, м, 2Н-30). 13С-ЯМР-спектр (CDC13, 300 MHz, 5): 14,84 (С-27), 15,49 (С-26), 15,60 (С-25), 16,39 (С-24), 18,41 (С-6), 18,54 (С-28), 21,72 (С-11), 23,64 (С-29), 23,79 (С-21), 27,15 (С-12), 27,35 (С-15), 27,52 (С-2), 27,75 (С-23), 34,35 (С-7), 34,50 (С-17), 36,43 (С-10), 36,82 (С-4), 37,22 (С-16), 38,70 (С-1) 38,88 (С-13), 39,34 (С-19), 41,84 (С-8), 42,45 (С-14), 48,84 (С-18), 50,54 (С-9), 55,41 (С-5), 79,13 (С-3), 121,84 (С-30), 139,97 (С-20).
В ПМР-спектре соединения 1 обнаруживаются сигналы ароматических протонов Н-2 при 7,08 (д, 2 Гц), Н-6 при 7,03 (дд, 9 и 2 Гц,) и Н-5 при 6,76 (д, 9 Гц,), что в совокупности с сигналами протонов Н-7 при 7.48 (д, 16 Гц) и Н-8 при 6,30 (д, 16 Гц), а также данными масс-спектра (пик с m/z 180) и УФ-спектра свидетельствуют о наличии в молекуле остатка кофейной кислоты. Кроме того, в ПМР-спектре присутствуют сигналы протонов при 5,53 (с, Н-21), 3,65 (с, Н-31), соответствующие молекуле винной кислоты, что
позволило идентифицировать соединение 1 с 2-кофеилвинной кислотой (кафтаровая кислота), широко встречающейся в растениях семейства Азгегасеае [6, 8, 9]. Структура кафтаровой кислоты подтверждается также и данными 13С-ЯМР-спектра, приведенными в литературе для исследуемого вещества [8, 9]. Важно отметить, что ранее с использованием ВЭЖХ кафтаровая кислота была обнаружена в траве одуванчика лекарственного (0,22%), а также в цветках и корнях данного растения [10, 11 ]. Соединение 3 идентифицировано нами на основании данных УФ-, 'Н-ЯМР- и масс-спектров как кофейная кислота [12].
Флавоноиды 4 и 5 имеют агликоновую природу и идентифицированы нами на основании данных УФ-, ^-ЯМР- и масс-спектров как трицин [13] и лютеолин [14]. Интересно, что в литературе имеются сведения о наличии трицина в листьях одуванчика лекарственного [15]. О гликозилировании 7-ОН-группы в соединении 6 свидетельствуют данные УФ-спектров: отсутствие батохромного сдвига коротковолновой полосы электронного спектра в присутствии №ОАс и появление данного эффекта в случае агликона (5), полученного в результате кислотного гидролиза. Конфигурация гликозидной связи соединения 6 подтверждается наличием в ПМР-спектре дублетного сигнала при 5,08 м.д. с КССВ 7 Гц, принадлежащего ано-мерному протону глюкозы. Соединения 4 и 5, идентифицированные как 5,7,31,41-тетрагидроксифлавон (лютеолин) и 7-<3-р-0-глюкопиранозид 5,7,31,41-тетрагидроксифлавона (цинарозид), а также хлорогеновая кислота (2), кофейная кислота (3) и соединение 7, идентифицированное как тараксастерин [16], ранее вы-деленые из надземной части одуванчика лекарственного [6].
Таким образом, в результате изучения компонентного состава надземной части одуванчика лекарственного выделены и впервые охарактеризованы с использованием 1Н-ЯМР-. 13С-ЯМР-, УФ-спектроскопии и масс-спектрометрии фенилпропаноиды кафтаровая кислота (21-кофеилвинная кислота), кофейная кислота, хлорогеновая кислота, флавоноиды трицин (5,7,41-тригидрокси-31,51-диметоксифлавон), лютеолин (5,7,31,41-тетрагидроксифлавон), цинарозид (7-0-р-0-глюкопиранозид 5,7,31,41-тетрагидроксифлавона) и тараксастерин (тритерпеновый сапонин).
Результаты исследований компонентного состава травы одуванчика лекарственного использованы для разработки подходов к стандартизации сырья данного растения. Сравнительное изучение УФ-спектров водно-спиртового извлечения из травы одуванчика лекарственного и растворов выделенных веществ свидетельствует о том, что основной вклад в кривую поглощения УФ-спектра водно-спиртового извлечения из травы одуванчика лекарственного вносят фенилпропаноиды 1-3, имеющие максимум поглощения при длине волны около 330 нм, характерный для гидроксикоричных кислот (рис. 2 и 3). Принимая во внимание то обстоятельство, что в условиях ТСХ доминирующим компонентом является кафтаровая кислота (1), можно сделать вывод, что именно это вещество в основном определяет характер кривой поглощения УФ-спектра водно-спиртового извлечения из травы одуванчика лекарственного. С точки зрения стандартизации интерес представляет тот факт, что кафтаровая кислота (1) и цинарозид (6) имеют практически одинаковые значения величины (рис. 4).
Рис. 2. Электронные спектры исходного раствора водно-спиртового извлечения травы одуванчика лекарственного (1) и в присутствии А1С1з (2)
Рис. 3. Электронные спектры исходного раствора кафтаровой кислоты (1) и в присутствии А1СЬ (2)
Рис. 4. Схема тонкослойной хроматограммы веществ и водно-спиртового извлечения из травы одуванчика лекарственного (н-бутанол -ледяная уксусная кислота - вода, 4:1:2).
Обозначения: 1 - водно-спиртовое извлечение из сырья; 2 - кафтаровая кислота; 3 - цинарозид; 4 - лютеолин; 5 - кофейная кислота; 6 - трицин; 7 - хлорогеновая кислота
Это позволяет использовать ГСО цииарозида в методике качественного анализа сырья методом ТСХ (пластинки «Сорбфил ПТСХ-АФ-А-УФ» в системе хлороформ н-бутанол - ледяная уксусная кислота -вода, 4 : 1 : 2) с использованием детекции веществ в УФ-свете при длине волны 254 нм (электронное приложение - рис. 1) и проявлением щелочным раствором диазобензолсульфокислоты (электронное приложение - рис. 2) для обнаружения доминирующего компонента травы одуванчика лекарственного - кафтаро-вой кислоты, имеющей диагностическое значение (в данных условиях пятно цинарозида полностью перекрывается пятном кафтаровой кислоты). Данный подход важен в том отношении, что, в отличие от методик, используемых в зарубежных фармакопеях [17, 18] и предусматривающих определение рутина, хлоро-геновой и кофейной кислот, не являющихся специфическими для одуванчика лекарственного веществами и широко встречающихся во многих других растениях, позволяет определять диагностически значимое вещество - кафтаровую кислоту, доминирующую в сырье данного растения.
Выводы
1. В результате химического исследования из надземной части одуванчика лекарственного (Taraxacum officinale Wigg.) впервые выделены и охарактеризованы с использованием 1Н-ЯМР-. 13С-ЯМР-, УФ-спектроскопии и масс-спектрометрии кафтаровая кислота (21-кофеилвинная кислота) и трицин (5.7.41 -тригидрокси-31,51-диметоксифлавон), а также известные для данного растения вещества - кофейная кислота, хлорогеновая кислота, лютеолин (5,7,31,41-тетрагидроксифлавон), цинарозид (7-<3-р-0-глюкопиранозид 5,7,31,41-тетрагидроксифлавона), тараксастерин (тритерпеновый сапонин).
2. Определено, что доминирующим и диагностически значимым компонентом травы одуванчика лекарственного является фенилпропаноид кафтаровая кислота, определяющая в основном характер кривой поглощения УФ-спектра водно-спиртового извлечения из травы одуванчика лекарственного.
3. Обоснована целесообразность использования для определения подлинности травы одуванчика лекарственного метода ТСХ путем обнаружения доминирующего фенилпропаноида - кафтаровой кислоты в присутствии Государственного стандартного образца цинарозида, имеющего сопоставимые значения величины Rf с анализируемым веществом.
Список литературы
1. Государственный реестр лекарственных средств. Т.1. Официальное издание. М., 2008. 1398 с.
2. Государственная фармакопея СССР. Общие методы анализа. Лекарственное растительное сырье. МЗ СССР.
М., 1990. Вып. 2. 400 с.
3. Куркин В.А. Фармакогнозия: учебник для студентов фармацевтических вузов (факультетов). Самара, 2007. 1239 с.
4. Муравьева Д.А., Самылина И.А., Яковлев Г.П. Фармакогнозия: учебник. М., 2002. 656 с.
5. Куркин В.А. Основы фитотерапии: учебное пособие для студентов фармацевтических вузов. Самара, 2009. 963 с.
6. Растительные ресурсы СССР. Цветковые растения, их химический состав, использование. Семейство Asteraceae (Compositae). СПб., 1993. 352 с.
7. Азнагулова A.B. Особенности стандартизации нового вида лекарственного растительного сырья - травы одуванчика лекарственного (Taraxacum officinale Wigg.) II Аспирантский вестник Поволжья. 2014. №5-6. С. 150-151.
8. Terencio М.С., Giner R.M., Sanz M.J., Mänez S., Rios J.L. On the Occurrence of Caffeoyltartronic Acid and Other Phenolics in Chondrilla juncea И Zeitschrift für Naturforschung. 1993. Vol. 48C. Pp. 417^119.
9. Maas M., Petereit F., Hensel A. Caffeic Acid Derivatives from Eupatorium perfoliatum L. II Molecules. 2009. Vol. 14. Pp. 36^15.
10. Медведев Ю.В. Исследование содержания фенолокислот в лекарственном и пищевом растительном сырье методом ВЭЖХ : автореф. дис. ... канд. фарм. наук. М., 2010. 24 с.
11. Диетология: руководство / под ред. А.Ю. Барановского. СПб.,2013. 1024с.
12. Куркин В.А., Запесочная Г.Г., Дубичев А.Г., Воронцов Е.Д., Александрова И.В. Фенилпропаноиды каллусной культуры Rhodiola rosea II Химия природных соединений. 1991. №4. С. 481^190.
13. Куркин В.А., Запесочная Г.Г., Клязника В.Г. Флавоноиды корневищ Rhodiola rosea II Химия природных соединений. 1982. №5. С. 581-584.
14. Kurkin V.A., Kharisova A.V. Flavonoids of Cartamus tinctorius flowers II Chemistry of Natural Compounds. 2014. Vol. 50. N3. Pp. 446^148.
15. Технология «Секреты долголетия» / Одуванчик-П [Электронный ресурс]. URL: http://www.secret-dolgolet.ru/tekhnologiya-sekrety-dolgoletiya/oduvanchik-p. html.
16. Shakeri A., Ahmadian M. Phytochemical studies of Some Terpene compounds in roots of Cynara scolymus II International Journal of Farming and Allied Science. 2014. Vol. 3. N10. Pp. 1065-1068.
17. European Pharmacopoeia. 8-th Ed. Vol. 1. Strasbourg: Council of Europe, 2014. 1456 p.
18. Pharmacopoeia of the People's Republic of China. Vol. 1. Chinese Pharmacopoeia Commission, People's Medical Publishing House, 2005. 975 p.
Поступило в редакцию 13 января 2016 г.
После переработки 17 января 2017 г.
Kurkin VA.*, Aznagulova A.V. PHYTOCHEMICAL STUDY OF AERIAL PARTS OF TARAXACUM OFFICINALE
WIGG.
Samara State Medical University, ul. Chapaevskaya, 89, Samara, 443099 (Russia), e-mail: [email protected]
As the results of the chemical study of the aerial parts of the dandelion (Taraxacum officinale Wigg.) there were isolated for the first time the caftaric acid ^'-caffeoyltartaric acid), tricin (SJ^'-trihydroxy-S'^'-dimethoxyilavone), caffeic acid, chlorogenic acid, luteolin (SJ^'^'-tetrahydroxyflavone), cynaroside (7-O-P-D-glucopyranoside of 5,l,~Sl,4l-tetrahydroxyflavone) and taraxasterol (triterpene saponin), chemical structures of which there were elucidated for the first time by means of 'H-NMR-, 13C-NMR-, UV-spectroscopy, mass spectrometry and several chemical transformations (acid an enzymatic hydrolysis).
There were substantiated the expediency of the using for the determination of identity of the new type of medicinal vegetable raw materials of Taraxacum officinale herbs of TLC by means of the detection of the dominating phenylpropanoid, caftaric acid in the presence of state standard sample of cynaroside, having comparable values of the size of Rf with the analyzed compound.
For pharmacopoeial chromotographic analysis of of Taraxacum officinale herbs there was recommended the using of the chromotographic plates «Sorbfil PTSKH-AF-A-UV» in the solvent system: chloroform w-butanol-ice acetic acid-water in the ratio of 4 : 1 : 2 (detection of compounds on chromatograms in UV light at wavelength 254 nm and by means of the spraying with thealkaline solution of the diazobenzolsulfoacid.
Keywords: Taraxacum officinale Wigg., dandelion, aerial parts, phenylpropanoids, caftaric acid, caffeic acid, chlorogenic acid, flavonoids, tricin, luteolin, cynaroside, triterpene saponins, taraxasterol, TLC, spectrophotometry.
References
1. Gosudarstvennyi reestr lekarstvennykh sredstv. T.I. Ofitsial'noe izdanie. [State Register of medicines. Vol.1. Official edition], Moscow, 2008, 1398 p. (in Russ.).
2. Gosudarstvennaia farmakopeia SSSR. Obshchie metody analiza. Lekarstvennoe rastitel'noe syr'e. MZ SSSR. [State Pharmacopoeia of the USSR. General methods of analysis. Medicinal plant material. Ministry of Health of the USSR], Moscow, 1990, no. 2, 400 p. (in Russ.).
3. Kurkin V.A. Farmakognoziia: uchebnik dlia studentov farmatsevticheskikh vuzov (fakul'tetov). [Pharmacognosy: the textbook for students of pharmaceutical universities (faculties)]. Samara, 2007, 1239 p. (in Russ.).
4. Murav'eva D.A., Samylina I.A., Iakovlev G.P. Farmakognoziia: uchebnik. [Pharmacognosy: a textbook], Moscow, 2002, 656 p. (in Russ.).
5. Kurkin V.A. Osnovy fitoterapii: uchebnoe posobie dlia studentov farmatsevticheskikh vuzov. [Fundamentals of herbal medicine: a textbook for students of pharmaceutical universities]. Samara, 2009, 963 p. (in Russ.).
6. Rastitel'nye resursy SSSR. Tsvetkovye rasteniia, ikh khimicheskii sostav, ispol'zovanie. Semeistvo Asteraceae (Compositae). [Plant resources of the USSR. Flowering plants, their chemical composition, the use. The family Asteraceae (Compositae)]. St. Petersburg, 1993, 352 p. (in Russ.).
7. Aznagulova A.V. Aspirantskii vestnikPovolzh'ia, 2014, no. 5-6, pp. 150-151. (in Russ.).
8. Terencio M.C., GinerR.M., Sanz M.J., Manez S., Rios J.L. Zeitschriftfur Naturforschung, 1993, vol. 48C, pp. 417-419.
9. Maas M., Petereit F., Hensel A. Molecules, 2009, vol. 14, pp. 36^15.
10. Medvedev Iu.V. Issledovanie soderzhaniia fenolokislot v lekarstvennom i pishchevom rastitel'nom syr'e metodom VEZhKh. Avtoreferat diss. ... kand. farm. nauk. [Research in the phenolic content of medicinal and food plant material by HPLC. Abstract of diss. ... Cand. Pharm. Sciences], Moscow, 2010, 24 p. (in Russ.).
11. Dietologiia: rukovodstvo. [Dietetics: A Guide], ed. A.Iu. Baranovskiy. St. Petersburg, 2013, 1024 p. (in Russ.).
12. Kurkin V.A., Zapesochnaia G.G., Dubichev A.G., Vorontsov E.D., Aleksandrova I.V. Khimiiaprirodnykh soedinenii, 1991, no. 4, pp. 481^190. (in Russ.).
13. Kurkin V.A., Zapesochnaia G.G., Kliaznika V.G. Khimiia prirodnykh soedinenii, 1982, no. 5, pp. 581-584. (in Russ.).
14. Kurkin V.A., Kharisova A.V. Chemistry of Natural Compounds, 2014, vol. 50, no. 3, pp. 446^148.
15. Tekhnologiia «Sekrety Dolgoletiia» / Oduvanchik-P [Technology " Secrets of Longevity" / Dandelion-P]. [Elektronnyi resurs], URL: http://www.secret-dolgolet.ru/tekhnologiya-sekrety-dolgoletiya/oduvanchik-p.html. (in Russ.).
16. Shakeri A., Ahmadian M. International Journal of Farming and Allied Science, 2014, vol. 3, no. 10, pp. 1065-1068.
17. European Pharmacopoeia. 8-th Ed., vol. 1, Strasbourg: Council of Europe, 2014, 1456 p.
18. Pharmacopoeia of the People's Republic of China, vol. 1, Chinese Pharmacopoeia Commission, People's Medical Publishing House, 2005, 975 p.
Received January 13, 2016 Revised January 17, 2017
Corresponding author.
