CC BY
53
УДК 547.72:547.541.1:547.13
ЭНАНТИОСЕЛЕКТИВНОЕ ГИДРИРОВАНИЕ С ПЕРЕНОСОМ ВОДОРОДА. I. КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫМИ Р- и Р,Р- ЛИГАНДАМИ
Л.О. Ниндакова
ФГБОУ ВПО Иркутский государственный технический университет, 664074, г. Иркутск, ул. Лермонтова, 83, [email protected].
Систематизирована информация по комплексам Rh(1+), Ru(2+) и Ir(1+) с оптически активными моно- и дифосфиновыми лигандами, катализирующим реакции энантиоселективного восстановления прохиральных субстратов гидрированием с переносом водорода от источников. В работе проведена классификация комплексов по типам лигандов, приведены сравнительные каталитические и стереоспецифические характеристики хиральных металлокомплексных катализаторов. Табл. 2. Библиогр. 35 назв.
Ключевые слова: оптическая активность, энантиоселективность, перенос водорода, фосфиновые лиганды, комплексы переходных металлов.
ENANTIOSELECTIVE HYDROGEN TRANSFER HYDROGENATION. I. COMPLEXES OF TRANSITION METALS WITH OPTICALLY ACTIVE LIGANDS OF P- AND P,P-TYPES
L.O. Nindakova
Irkutsk State Technical University,
83, Lermontov St., 664074, Irkutsk, Russia, [email protected].
The review systematizes the information concerned with complexes Rh (1 +), Ru (2 +) and Ir (1 +) including the optically active mono-, diphosphine diamine ligands, that catalyze a reaction of enantioselective reduction of prochiral substrates through hydrogen transfer from the sources. The complexes are classified according to the ligands of various types; for the chiral catalysts under consideration, the catalytic and stereo-specific properties are compared. 2 tables. 35 sources.
Keywords: optical activity; enantioselectivity; hydrogen transfer; transition metal complexes.
ВВЕДЕНИЕ
В ряду фундаментальных проблем химии существенное место занимает разработка селективных методов получения энантиомерно чистых соединений для нужд фармацевтической, агрохимической, пищевой и парфюмерной промышленности. Для ее решения, наряду с развитием методов микробиологического разделения энантиомеров, интенсивно разрабатываются катализаторы асимметрических превращений. Актуальное направление исследований - энан-тиоселективное гидрирование прохиральных С=С, С = Ои С = N связей на металлоком-плексных катализаторах с оптически активными фосфиновыми (Р-, Р,Р-) лигандами [1-9].
Особый интерес представляют реакции восстановления кетонов для получения оптически активных вторичных спиртов, которые, обладая биологической активностью, могут выступать в качестве лекарственных соединений или синто-нов для их получения.
В статье приведен обзор работ, посвящен-
ных относительно новому методу восстановления прохиральных кетонов - гидрированию с переносом водорода от источников, в присутствии комплексов родия (1+), рутения (2+) и иридия (1+) с оптически активными моно- и дифосфиновыми лигандами. Рассмотрена классификация комплексов по типам лигандов, приведен сравнительный анализ их каталитических и сте-реоспецифических характеристик в реакциях восстановления прохиральных субстратов гидрированием с переносом водорода от источников.
1. ГИДРИРОВАНИЕ С ПЕРЕНОСОМ ВОДОРОДА. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РЕАКЦИИ
Каталитическое гидрирование с переносом водорода - это восстановление кратных связей органической молекулой-донором водорода (РИ2), в присутствии катализатора:
OH
Cat, base Solv
Реакция, впервые наблюдавшаяся Кноева-гелем [10] в 1903 году, в последние два десятилетия становится объектом быстро увеличивающегося интереса [11-14]. Процесс гидрирования с переносом водорода (ГПВ) представляет собой простую и эффективную альтернативу гидрированию боранами и молекулярным водородом, зачастую требующему дополнительных предосторожностей для применения в условиях лаборатории. Наиболее серьезным недостатком реакции является неблагоприятная термодинамика в переносе водорода от спиртов: обратимость катализируемой реакции и необходимость нагревания.
1.1. Сокатализаторы и доноры
В 1991 г Бэквэлл [15] обнаружил, что активность катализатора [РиС12(РРИ3)3] в ГПВ проявляется в присутствии каталитических количеств основания (№ОН или К2С03). В качестве доноров водорода чаще всего используются спирты, муравьиная кислота, формиаты, гидразин [13, 14], смесь дифенилсилана с метанолом [16, 17]. Наиболее часто применяются /'-РгОН (с щелоч-
ными добавками) и НСООН (или азеотроп ЫЕ^ и НСООН в соотношении 5 : 2 - формиат триэти-ламмония - ТЭАФ). Преимущество применения муравьиной кислоты и ее производных в качестве источников водорода состоит в необратимости реакции из-за выделения диоксида углерода, в отличие от реакций переноса водорода от спиртов, являющихся обратимыми.
1.2. Хиральные лиганды
Для обсуждаемого процесса было предложено большое количество Р- и ^содержащих лигандов, в настоящий обзор включены лишь металлокомплексные катализаторы с Р- и Р,Р-лигандами, в которых в качестве комплексообра-зующих металлов чаще всего используют 1г или Ри.
2. КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ФОСФИНОВЫМИ ЛИГАНДАМИ
Восстановление С = О-связи. До недавнего времени каталитическое энантиоселективное ГПВ кетонов было изучено мало в сравнении с хорошо разработанными высокотехнологичными процессами восстановления оксаза- боролиди-нами [18, 19] или гидрированием на комплексах рутения "(II) с лигандом (2,2~-бис-(дифенилфосфино)-1,Г-бинафгил), В1ЫАР, 1 [20, 21] (табл. 1).
Таблица 1
Восстановление ацетофенона на хиральных комплексах родия, рутения и иридия (источник водорода - ¡-РгОН/КОН, Т = 82 оС)
O
O
+
+
№ пп Лиганд, 1_2* Металлокомплекс Время (час) Конверсия,% (Sub/Me) иэ*,% (конф.) Ссылка
1 H H 2, (R,R)-DIOP [Rh(NBD)(S,S)-2]PF6 [Ir(cod) (S,S)-2]PFa 5 5 61 1,5(S) 14 (S) 22 22
2 Me / /C-C\ PPh2 PPh2 3, (R)-PROPHOS Ru (3)Br2, 100oC [Rh(NBD)(3)]PFa [Ir(cod)(3)]PFa 0,03 3 3 80 60 71 52(S) 9(R) 58(S) 23 22 22
2a 4, S,S-(-) -CHIRAPHOS [Rh(NBD)S,S-7]PFa [Ir(cod)2]+BF4- + S,S-4 4 24 46 27 a,a(R) 24(S) 22 22
3 Me iPr 5, 1R, 2S,5S -MDPP [Ir(cod)acac]/HBF4, 25oC [Ir(cod)acac] 8 188 10 87(535) 30(535) 65(850) 42 (R) 48 (R) 3a(R) 24 24 24
4 PPh2 6, 1 S,2S,5S-(+)nMDPP [Ir(cod)2] BF4, [Ir(cod)acac] 33 5 51(535) 10(425) 14 (R) 2a(R) 24 24
5 7, (S)-(R)-PIGIPHOS ' [fac-RuCl2(7)],25oC [fac-Ru(CH3CN)3(7)] 20 24(25°С) 2(68°С) 14 27 99 a(R) a5(R) 72(R) 25 25 25
*- иэ, избыток энантиомера
-ОРГАНИЧЕСКИЙ И НЕОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ
Таблица 2
Гидрирование прохиральных дегидрокислот с переносом водорода в присутствии фосфиновых
комплексов переходных металлов
N N Лиганд, 1_2* Металлокомплекс, донор водорода, растворитель Субстрат, Sub/Me Конверсия, %(час) иэ,% (конф.) Литература
1 f S,S-(+)-N R,R-(-)-N \/^PPh2 Wh2 8, JORPHOS, ORPHOS [Rh(cod)S,S-8] ВРд, НСООН/НСООЫа,120°С [Rh(cod)Cl]2 + R,R-8 НСООН/НСООЫа,120°С Н С ООН /Ы Б1э, 0 МЭО, Т = 45оС 27°С Z-ААКК, 40 Z-ААКК, 40 Z-ААКК, 40 Итаконовая кислота (ИК) (24) 100 (16) 100 (20) 100 (20) 30 (R) 67 (S) 72 (R) 77 (R) 26 26 26 26
2 3, R-(+)-PROPHOS [Rh(cod)Cl]2 + (+)-3 НСООН/НСООЫа,120°С Z-ААКК, 70 100 (22) 52 (S) 26
3 2, R,R (-)-DIOP [Rh(cod)Cl]2 + R,R-2 НСООН/НСООЫа,120°С [Rh(cod)Cl]2 + (R,R)-2, ТЭАФ, ДМСО, 27°С ^и2Си(^-2)з], 180 °С, PhCH2OH [Ru(acac-F6)(л3-CзH5)(R,R-2),ТЭАФ Z-ААКК, 50 Z-ААКК ИК а-этилстирол мезаконов. к -та цитракон.к -та ИК ИК 100 (17) 100 100 65 100(20) 100(20) 31 (6) 51 (23) 2,5(S) 50 (R) 51 (S) 13 (S) 14 (R) 37 (S) 5 (S) 43 (S) 26 27,з1 27-з1 25,27 25 25 29 29
4 PPh2 N CH2PPh2 CoOt'Bu S,S-(-)BPPM-9 [Rh(cod)Cl]2 + (^)-9, ДМСО,45°С, ТЭАФ (S)-Ph-этиламин, 27°С ^)-Р1т-этиламин Rh2(Ac)4 пН2О+(^)-9, 45°С, (S)-Ph-этиламин Z-ААКК ИК ИК ИК ИК 100 (20) 100 (20) 63 (S) 88 (S) 91 (S) 75 (S) >97 (S) 27,28 27,28 27,28 28 28 28
5 Bz A Ph2P PPh2 10, (3R,4R)-deguphos ^1Т(СОО)С1]2+ 2,2 10, НСООН/НСООЫа, 0МЭО,90°С НСООНЛЧОз, ОМЭО Z-ААКК, 50 ИК, 50 Z-ААКК, 50 100 (48) 100(48) 100 (24) 91 (S) 57 (R) 0 28 28 28
6 2S,3S-4, CHIRA-PHOS [Rh(COD)Cl]2+ 2,2 4, ОМЭО НСООН/НСООЫа, 120оС НСООНЖОз, 120оС Z-ААКК, 50 Z-ААКК, 50 100(5) 100(24) 60 (R) 0 28 28
7 N Ph2P 11, (2 "X PPh-2 R,4R)-BDPP [Rh(COD)Cl]2+ 2 11, ОМЭО НСООН/НСООЫа, 90оС Т =120оС НСООНЖОз, 48оС Z-ААКК, 50 Z-ААКК, 50 100(12) 100(4) 100(20) 92 (R) 40 (R) 10 (R) 28 28 28
*- иэ, избытокэнантиомера
Для сравнения эффективности металлоком-плексов выбрана реакция восстановления аце-тофенона (АФ).
Катионные комплексы Rh и Ir с (4R,5R)-(-)-
2.2-диметил-4,5-бис-(дифенилфосфонилметил)-
1.3-диоксоланом, DIOP, 2, [22] (Я)-(+)-1,2-бис-
(дифенилфосфино)пропаном, Рг°рИ°8, 3, и (2в,38)-(-)- 1,2-бис-(дифенилфосфино)бутаном, СЫгарИ°8, 4, эффективные в гидрировании молекулярным водородом, в ГПВ показали невысокую активность и энантиоселективность. Дженет [23] применил комплексы Ри и 1г с дифосфи-ном (Я)-Рг°рИ°8, причем с комплексом РиЬ2Вг2 уже через несколько минут наблюдалась глубокая конверсия субстратов при умеренной энан-тиоселективности (7-52% иэ, табл. 1). Наибольший иэ (58%) достигнут с катионным комплексом [1г(с°с1)(Я,)-Рг°р11°8]РР6 [22]. Монодентатные фосфины Я,3,3-(-)МРРР, 5, и 3,3,3-(+)пМРРР, 6, с комплексами 1г позволяют получить продукт с иэ 26% и 48%, соответственно (табл. 1, строки 3, 4) [24].
Сравнительно недавно Тогни с соавт. [11] на комплексе Ри(2+) с бис-ферроценовым ли-гандом (3)-(Я)-Р1д1рИ°8, 7, получил наилучший результат (72% иэ) для фосфиновых комплексов.
Восстановление С=С-связи. Асимметрическое гидрирование прохиральных олефинов является важнейшей областью применения хи-ральных комплексов родия(1) с Р-лигандами. Разложение муравьиной кислоты на Н2 и СО2 также катализируется соединениями родия(1) [25]. Эти два процесса могут быть объединены в один - энантиоселективное каталитическое ГПВ.
Впервые ГПВ с использованием 80%-ой муравьиной кислоты было описано Бруннером и Кунцем [26]. До 67% иэ Ы-ацетил-(З)-фенилаланина из а-ацетил-ф-амидокоричной кислоты (7-ААКК) получено с комплексами ^(1+) с Я,Я-Ы°грИ°8, 8, в присутствии формиата натрия (табл. 2). Замена последнего на ТЭАФ и применение диметилсульоксида (ДМСО) приводит к повышению активности катализатора и селективности процесса.
Уже при 45 °С с (-)-8 получены результаты, близкие к достигнутым в гидрировании молекулярным водородом. Для итаконовой кислоты с (23,43)-(-)-N-tert- бутоксикарбонил -4-дифенилфос -фино-2-дифенилфосфинометилпирролидином, 3,3-(-)-ВРРМ, 9, иэ достигает 88-97% (3), что превосходит результаты гидрирования субстрата молекулярным водородом [27, 28]. Образование (3)-а-метилянтарной кислоты с иэ 91%
наблюдалось [28] в двойной энантиоселекции при замене ЫЕ^ на (3)-1-фенилэтиламин. С водным РИ2(Ас)4пН2О получен иэ > 97% для 3-1-фенилэтиламина. Лучший результат в гидрировании Н2 с РИ(1+)-(3,3)-(-)-ВРРМ составляет 94% иэ, и реакция протекает при повышенном давлении [28].
С лигандом (-)-(Я,Я)-Р1ОР, 2, индукция хи-ральности на ИК в обсуждаемом процессе также выше, чем при гидрировании Н2. Для изомерных кислот: итаконовой, мезаконовой и цитраконовой - реакция протекает с существенно различающимися иэ, свидетельствуя об отсутствии изомеризации. С хлоридным и гексафторацетила-цетонатным [29] комплексами Ри(2+) с лигандом (-)-2 в ГПВ итаконовой кислоты иэ продукта не выше, чем для комплексов Rh(1+).
Результаты Гонсалвеса [28] иллюстрируют интересную зависимость эффективности катализатора от размера хелата в комплексе и от природы субстрата.
Лиганды (23,33)-СН1РАРНОБ, 4, (3Я,4Я)-□ЕСиРНОБ, 10 и (2Я,4Я)- ВйРР, 11 образуют пяти- и шестичленные хелатные комплексы родия®, высокоселективные в восстановлении ААКК с системой НСООН/НСООЫаЮМЗО. В то же время в присутствии ТЭАФ дифосфины 4, 10 и 11 проявляют низкую хиральную индукцию или ее полное отсутствие.
В последнее десятилетие предложен ряд новых фосфиновых лигандов, эффективных в металлокомплексном асимметрическом гидрировании молекулярным водородом, реакциях образования С-С-связи [29-32]. Однако, в реакциях гидрирования с переносом водорода эти системы не изучены.
Таким образом, катализируемое родием ГПВ от формиатов, как метод восстановления С = С-двойной связи, применимо прежде всего для а,р-ненасыщенных карбонильных соединений. При этом во многих случаях могут быть достигнуты более высокие скорости реакции и селективности, чем в гидрировании молекулярным Н2. Во всех изученных случаях предпочтительная конфигурация образующегося энантиомера в обоих типах реакций совпадает.
1. Knowles W.S. Application of Organometallic Catalysis to the Commercial Production of L-DOPA // J. Chem. Educ. 1986. Vol. 63. № 3. P. 222-225.
2. Horner L., Siegel H., Buthe H. Asymmetrische Katalytische Hydrirung mit einen homogenen gelösten optische aktieven phosphin-rhodium-komplex // Angew. Chem. 1968. Bd. 80. Hf. 24. S. 1034-1035.
3. Knowles W.S., Sabasky M.J. Catalytic asymmetric hydrogenation employing a soluble, optically active rhodium complex // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1968. № 22. P. 1445-1446.
СКИЙ СПИСОК
4. A concise twostep synthesis of talidomide / Muller G.W. [et. al.] // Org. Process Res. Dev. 1999. Vol. 3. № 2. P. 139-140.
5. Herrmann W. A, Cornils B. Metallorganische Homogenkatalyse - Quo vadis? // Angew. Chem. 1997. Bd. 109. Hf. 10. S. 1074-1095.
6. Noyori R. Asymmetric Catalysis in Organic synthesis. New York: John Wiley and Sons. 1994. 523 p.
7. Клабуновский Е. И. Успехи в области энан-тиоселективной гидрогенизации на хиральных комплексах родия, палладия, кобальта // Успехи химии.
1982. Т. 51. вып. 7. С. 1103-1128.
8. Дунина В.В., Белецкая И.П. Гомогенный катализ оптически активными комплексами переходных металлов и его применение в синтезе биоактивных молекул. Ч.1. Восстановление. // Ж. Органической химии. 1992. Т. 28. Вып. 9. С. 1929-1999.
9. Fehring V., Selke R. Hochenantioselektive kom-plexkatalysirte Reduktion von Ketonen - yetzt auch mit rein aliphatischen Derivativen // Angew. Chem. 1998. V. 110. № 13/14. P. 1927-1930.
10. Knoevenagel E., Bergdolt B. Veber das Verhalten des 2,5-Dihydroterephtal- saueredimethylesters bei hoheren Temperaturen und in Gegenwart von Palladiummohr // Chem. Ber. 1903. Bd. 36. S. 2857-2860.
11. Barbaro P., Bianchini C., Togni A Synthesis and Characterisation of Ruthenium(II) Complexes Containing Chiral Bis(ferrocenyl)-P3 or P2S Ligands. Asymmetric Transfer Hydrogenation of Acetophenone // Organometal-lics. 1997. V. 16. № 13. P. 3004-3014.
12. Bäckvall J.-E. Transition metal hydrides as active intermediates in hydrogen transfer reactions // J. Organ-omet. Chem. 2002. Vol. 652. № 1. P. 105-111.
13. Palmer M. J., Wills M. Asymmetric Transfer Hydrogenation of C = O and C = N bonds // Tetrahedron: Asymmetry. 1999. Vol. 10. № 11. P. 2045-2061.
14. Zassinovich G., Mestroni G., Gladiani S. Asymmetric Hydrogen Transfer reaction Promoted by homogeneous Transition Metal Catalysts // Chem. Rev. 1992. Vol. 92. № 5. P. 1051-1069.
15. Chowdhury R. L., Bäckvall J. E. Asymmetric Reduction of Ketones Using Ruthenium Complex with Phos-phine Ligands. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1991. Vol. 3. № 5. P. 1063-1065.
16. Rhodium(I), iridium(I)- and ruthenium(II)-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation of ketones using diferrocenyl dichalcogenides as chiral ligands /Nishibayashi Y. [et. al.] // J. Organomet. Chem. 1997. V. 531. № 1. P. 13-18.
17. Novel chiral ligands, diferrocenyl dichalcogeni-des and their derivatives for rhodium and iridium-catalysed asymmetric hydrosililation /Nishibayashi Y. [et. al.] // Organometallics. 1996. Vol. 15. № 1. P. 370-379.
18. Corey E., Bakshi R., Shibata S. Highly Enanti-oselective Borane Reduction of Ketones Catalyzed by Chiral Oxazaborolidines Mechanism and Synthetic Implications // J. Amer. Chem. Soc. 1987. Vol. 109. № 18. P. 5551-5553.
19. Asymmetric Synthesis Using Chirally Modified Borohydrides. Part 3. Enantioselective Reduction of Ketones and Oxime Ethers with Reagents Prepared from Borane and Chiral Amino Alcohols / Itsuno S. [et. al.] // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1985. N. 10. P. 2039-2044.
20. trans - [RuCI2(phosphan)2(1,2 - diamin)] - und Chiral trans -[RuCI2(diphosphan)(1,2 - diamin)] - Komplexe: Lagerstabile Katalysatorvorstufen fur die schnelle, produktive und stereoselektive Hydrierung von Ketonen / Nojori R. [et. al.] // Angew. Chem. 1998. Vol. 110. № 12. P. 1792-1796.
21. Katalysatorforstufe, Katalysator und Zwischenstufe des Ru-katalysirten, asymmetrischen Wasserstofftransfer zwieschen Alkoholen und Ketonen / Haack K.-J. [et. al.] // Angew. Chem. 1997. Bd. 109. Hf. 3.
S. 297-300.
22. Spogliarich R., Kaspar J., Graziani M., Morandini F. Asymmetric transfer hydrogenation of ketones catalysed by phosphine-rhodium(I) and -iridium(I) complexes // J. Organomet. Chem. 1986. Vol. 306. № 3. P. 407-412.
23. Genet J. P., Ratovelomanana-Vidal V., Pinel C. Asymmetric Hydrogen Transfer Reaction of Aryl Ketones with Chiral Diphosphine-Ruthenium (II) Catalysts // Syn-lett. 1993. Vol. 2. № 7. P. 478-480.
24. Krause H.W., Bhatnagar AK. Asymmetric transfer hydrogenation of ketones catalysed by chiral phos-phineiridium complexes // J. Organomet. Chem. 1986. Vol. 302. № 2. P. 265-267.
25. Strauss S.H., Whitmire K.H., Shriver D. F. Rho-dium(I) - catalysed decomposition of formic acid // J. Organomet. Chem. 1979. Vol. 174. № 3. P. 59-62.
26. Brunner H., Kunz M. Asymmetric Catalysis. 31: Enantioselective Catalytic Reduction of Dehydro Amino Acids with Formic Acid // Chem. Ber. 1986. Vol. 119. P. 2868-2873.
27. Enantioselective Catalysis. Part 48. Hyghly Enantioselective Catalytic Transfer-hydrogenation of Itaconic Acid with Formiates / Brunner H. [et. al.] // Synthesis. 1989. № 10. P. 743-745.
28. Brunner H., Leitner W. Asymmetrische Katalysen. LII. Rhodiumkatalysierte enantioselektive Transferhydrierung von C = C-Doppelbindungen mit den System HCO2H/ NEt3 als Wasserstoffquelle // J. Organomet. Chem. 1990. Vol. 387. № 2. P. 209-217.
29. Leitner W., Brown J.M., Brunner H. Mechanistic Aspects of the Rhodium Catalysed Enantioselective Transfer Hydrogenation of a,ß-Unsaturated Carboxylic Acids Using Formic Acid/Triethylamine (5:2) as Hydrogen Source // J. Amer. Chem. Soc. 1993. Vol. 115. № 1. P. 152-159.
30. Brunner H., Leitner W. Enantioselektive katalyt-ische Transfer-Hydrierung von a,ß ungesättigten Carbonsäuren mit Triethylammoniumformiat // Angew. Chem. 1988. Vol. 100. № 9. P. 1231-1232
31. Asymmetric transfer hydrogenation of acrylic acids catalysed by Rhodium (I) complexes of diphosphine ligands /Gonsalves AM. d' A R. [et. al.] // J. Organ-omet.Chem. 1998. Vol. 553. № 1-2. P. 199-204.
32. Cheruku P., Gohil S., Andersson P. G. Asymmetric Hydrogenation of Enol Phosphinates by Iridium Catalysts Having N,P Ligands // Org. Lett. 2007. Vol. 9. № 9. P. 1659-1661.
33. Highly Efficient Rh(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Enamines Using Monodente Spiro Phos-phonite Ligands/ Hou G.-H. [et. al.] // J. Amer. Chem. Soc. 2006. Vol. 128. № 36. P. 11774-11775.
34. Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of ç-Phthalimido-Substituted r,â-Unsaturated Carboxylic Acid Esters: An Efficient Enantioselective Synthesis of â-Aryl-ç-amino Acids / J. Deng [et. al.] // Org. Lett. 2007. Vol. 9. № 23. P. 4825-4828.
35. Rhodium complexes containing chiral P-donor ligands as catalysts for asymmetric hydrogenation in non conventional media / M. V. Escarcega-Bobadilla [et. al.] // Catal. Lett. 2011. Vol. 141. P. 808 - 816.
Поступило в редакцию 16 апреля 2012 г
