CC BY
42
ISSN 0321-2653 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. СЕВЕРО-КАВКАЗСКИИ РЕГИОН._ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ. 2017. № 2
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIIREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2017. № 2
УДК 541.138:547 DOI: 10.17213/0321-2653-2017-2-111-115
ЭЛЕКТРОКАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА В ПРИСУТСТВИИ ПРЕКУРСОРОВ НИТРОКСИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ - АМИНОВ И 1-ГАЛОГЕНАМИНОВ РЯДА 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛПИПЕРИДИНА
© 2017 г. И.Ю. Жукова1, И.И. Кашпаров2, Е.Н. Папина1'2, В.И. Мишуров1, Е.Ш. Каган2
1Донской государственный технический университет, г. Ростов-на-Дону, Россия, 2Южно-российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия
ELECTROCATALYTIC OXIDATION OF CYCLOHEXANOL IN THE PRESENCE OF THE PRECURSORS OF NITROXYL RADICALS - AMINES AND 1-HALOGENAMINS OF THE SERIES OF 2,2,6,6-TETRAMETHYLPIPERIDIN
I.Y. Zhukova1, I.I. Kashparov2, E.N. Papina1'2, V.I. Mishurov1, E.S. Kagan2
1Don State Technical University, Rostov-on-Don, Russia, 2Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia
Жукова Ирина Юрьевна - д-р техн. наук, профессор, зав. кафедрой «Химические технологии нефтегазового комплекса», Донской государственный технический университет, г. Ростов-на-Дону, Россия. Email: [email protected]
Кашпаров Иван Игоревич - канд. техн. наук, доцент, кафедра «Химические технологии нефтегазового комплекса», Донской государственный технический университет, г. Ростов-на-Дону. Доцент, кафедра «Тепловые электрические станции и теплотехника», Южно-российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. Email: [email protected]
Папина Елена Николаевна - магистрант, кафедра «Химические технологии», Южно-российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск. Инженер, кафедра, «Химические технологии нефтегазового комплекса», Донской государственный технический университет, г. Ростов-на-Дону, Россия. Email: [email protected]
Мишуров Владимир Игоревич - канд. хим. наук, доцент, кафедра «Химические технологии нефтегазового комплекса», Донской государственный технический университет, г. Ростов-на-Дону, Россия, Email: [email protected]
Zhukova Irina Yurievna - doctor of Technical Sciences, professor, head department «Chemical Technologies of Oil and Gas Complex», Don State Technical University, Rostov-on-Don, Russia. Email: [email protected]
Kashparov Ivan Igorevich - Candidate of Technical Sciences, assistant professor, Department «Chemical Technologies of Oil and Gas Complex», Don State Technical University, Rostov-on-Don. Assistant professor, Department «Thermal Power Plants and Heat Engineering», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. Email: [email protected]
Papina Elena Nikolaevna - undergraduate, chair «Chemical Technologies», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk. Engineer, Department «Chemical Technologies of Oil and Gas Complex», Don State Technical University, Rostov-on-Don, Russia. Email: [email protected]
Mishurov Vladimir Igorevich - Candidate of chemical Sciences, Associate Professor, Department «Chemical Technologies of Oil and Gas Complex», Don State Technical University, Rostov-on-Don, Russia. Email: [email protected]
Каган Ефим Шоломович - д-р. хим. наук, профессор, Kagan Efim Sholomovich - Doctor of chemical sciences, profes-кафедра «Химические технологии», Южно-российский sor, department «Chemical Technologies», Platov South-государственный политехнический университет (НПИ) Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. Email: Russia. Email: [email protected] [email protected]
На примере циклогексанола изучена возможность использования аминов и 1 -галогенаминов ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина в качестве медиаторов в реакциях непрямого электрохимического окисления спиртов. Показано, что в присутствии этих соединений циклогексанол окисляется до соответ-
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIIREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2017. № 2
ствующего кетона с хорошим выходом по веществу (70 - 95 %) и по току (60 - 65 %). Окислителем в исследуемых процессах выступает оксоаммониевый катион, генерируемый на аноде из 2,2,6,6-тераметилпиперидин-1-оксила, который в свою очередь образуется из 2,2,6,6-тераметилпиперидина или 1 -галогенаминов ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина.
Ключевые слова: электрокаталитическое окисление; циклогексанол; нитроксильный радикал; 1-галоген-2,2,6,6-тетраметилпиперидин.
The possibility of using amines, and 1 -halogenamines of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine series as mediators in indirect electrochemical oxidation of alcohols was studied using cyclohexanol as an example. It was shown that in the presence of these compounds cyclohexanol is oxidized to the corresponding ketone with a good yield (70 -95 %) and current (60 - 65 %). The oxoammonium cation generated at the anode from 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl, which in turn is formed from 2,2,6,6-tetramethylpiperidine or 1-halogenamines of the 2,2 series, is the oxidizer in the studied processes
Keywords: electrocatalytic oxidation; cyclohexanol; nitroxyl radical; 1-halogen-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.
Введение
Нитроксильные радикалы (НР) ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина (2,2,6,6-ТМП) широко используются для окисления органических соединений [1-3], в том числе в качестве медиаторов для электрохимического окисления спиртов [4-6].
Непрямое электрокаталитическое окисление спиртов с применением НР ряда 2,2,6,6-ТМП показано на рис. 1. Нитроксильные радикалы вносят в электролит, содержащий спирт и электропроводящую добавку, являющуюся источником первичного окислителя, генерируемого на аноде. При проведении электролиза НР окисляется либо первичным окислителем, либо непосредственно на аноде до оксоаммониевого катиона (ОК). Последний реагирует в растворе со спиртом, окисляя его до карбонильного соединения, сам при этом превращается в гидроксила-мин (ГА), который далее окисляется до НР, и, таким образом, каталитический цикл замыкается.
окисл и т е л ь
\
м ^ Pt-аноп \ + N—O -^ N=O
/um -е А
1 R—'
CHOH
(НР)
L
(ОК) [O]**
N—OH + R-C' + H
Х(ГА) 1
Рис. 1. Схема электрокаталитического окисления спиртов с
применением нитроксильного радикала ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина: *-Br2, Cl2, HClO, NaOCl и др.; **- окисление происходит на аноде или окислителем в
реакционной смеси / Fig. 1. Scheme of electrocatalytic oxidation of alcohols with the use of nitroxyl radical of the series 2,2,6,6-tetramethylpiperidine: *- Br2, Cl2, HClO, NaOCl, etc .; **- oxidation occurs at the anode or oxidizer in the reaction mixture
В основе применения НР в качестве медиаторов переноса электрона и катализаторов в
реакциях окисления различных органических соединений лежит способность НР к образованию окислительно-восстановительной системы (ОК - НР - ГА), способной к регенерации всех компонентов [4, 7].
Хорошо известны химические методы получения ОК из НР ряда 2,2,6,6-ТМП, а также применение ОК в органическом синтезе, в частности, для окисления первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов [1, 4, 8]. Механизм реакции окисления спиртов ОК подтвержден кинетическими [9] и расчетными данными [10].
Преимущество электрохимического способа генерирования ОК заключается в возможности точно установить потенциал, при котором будет происходить окисление НР. Это позволяет вводить в качестве катализатора НР, обладающий оптимальной для данного субстрата окислительной способностью и необходимыми свойствами [11].
Имеется ряд работ по применению НР ряда 2,2,6,6-ТМП в качестве катализаторов в процессах окисления спиртов до карбонильных соединений в двухфазных системах. Наиболее эффективный препаративный электрохимический метод окисления спиртов в двухфазной системе хлористый метилен - вода, содержащий два катализатора-переносчика, предложен в работах [1, 4, 8]. При использовании подобного процесса удается избежать окисления альдегида до кислоты [4, 8, 12].
Таким образом, согласно данным большого количества современных научно-исследовательских работ НР ряда 2,2,6,6-ТМП широко используются в качестве катализаторов-переносчиков в реакциях окисления спиртов до карбонильных соединений. Сведения о практи-
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIIREGION.
ческом применении для этих целей структурных предшественников НР аминов и 1-галогенаминов ряда 2,2,6,6-ТМП отсутствуют.
Целью данной работы явилось исследование возможности практического применения аминов и 1-галогенаминов ряда 2,2,6,6-ТМП в электрокаталитических процессах окисления спиртов.
Обсуждение результатов
Ранее нами было показано [12], что электрохимический метод окисления первичных и вторичных спиртов до соответствующих карбонильных соединений в системе хлористый метилен - водный раствор гидрокарбоната натрия (рН 8,6) с применением двухмедиаторной системы йодид калия - НР (1-10 % по молл.) позволяет провести окисление спиртов селективно и в мягких условиях. Первичные спирты в этом случае окисляются только до соответствующих альдегидов. Выход целевых продуктов - карбонильных соединений - в предлагаемом электрохимическом методе по данным ГХМС достигает 80 - 95 %.
Известно, что НР получают химическим окислением соответствующих аминов ряда 2,2,6,6-ТМП [13], а также их можно получить, электрохимически окисляя 1 -галогенамины ряда 2,2,6,6-ТМП [14, 15]. В данной работе исследована возможность применения прекурсоров НР аминов и 1-галогенаминов ряда 2,2,6,6-ТМП в качестве медиаторов процесса окисления спиртов. Оказалось, что их использование значительно упрощает процесс, так как не требуется предварительного получения из 2,2,6,6-ТМП или га-логенаминов этого ряда НР - 2,2,6,6-ТМП-1-оксила (1).
Возможности препаративного использования предлагаемых соединений в электрокаталитическом методе окисления спиртов показаны на примере окисления циклогексанола (2). Для проведения реакции в электролит, содержащий спирт (2), воду, хлористый метилен и хлорид натрия, добавляют хлоргидрат 2,2,6,6-ТМП (3) и проводят электролиз в бездиафрагменной ячейке на платиновом аноде. Амин (3) используют в каталитических количествах (соотношение спирт (2) - амин (3) 1:0,05). После пропускания 4 F электричества органическая фаза электролита по данным ГХМС содержала 97,0 % циклогексано-на (4); 1,5 % циклогексанола (2) и 1,5 % НР (1). Это максимальный выход целевого продукта (4) (табл. 1, опыт 8). В зависимости от соотношения
TECHNICAL SCIENCE. 2017. № 2
реагентов в электролите, по окончании электролиза в органической фазе по данным ГХМС обнаруживалось некоторое количество 1-хлор-2,2,6,6-ТМП (5). В табл. 1 представлены данные по влиянию условий электролиза на выход циклогексанона (4).
В случае отсутствия в электролите 2,2,6,6-ТМП (3), циклогексанол (2) не окислялся.
Применение 1-хлор-2,2,6,6-ТМП (5) и 1-бром-2,2,6,6-ТМП (6) вместо НР (1) в реакциях электрокаталитического окисления циклогекса-нола (2) показало, что образуется кетон (4), процесс проходит с высоким выходом по веществу (90 - 95 %) и по току (60 - 65 %).
Таблица 1 / Table 1 Влияние условий электролиза на выход циклогексанона (4) / Influence of electrolysis conditions on the yield of cyclohexanone (4)
№ опыта Состав электролита Q, F/моль Состав продуктов органической фазы электролита по данным ГХМС, %
(4) (2) (5) (1)
1 0,05 моль (2), 0,1 моль №С1, 70 мл Н2О, 30 мл СН2С12 2 5 95 - -
2 Состав электролита тот же 4 12 88 - -
3 0,05 моль (2), 0,1 моль №С1, 70 мл Н2О, 30 мл СН2С12, 0,01 моль хлоргидрата (3) 2 64 21 13,5 1,5
4 Состав электролита тот же 4 81,5 3,5 10 5
5 0,05 моль (2), 0,1 моль №С1, 70 мл Н2О, 30 мл СН2С12, 0,01 моль хлоргидрата (3), 0,05 моль №28О4 2 77,5 10 10 2,5
6 Состав электролита тот же 4 89 1,5 1,5 8
7 0,05 моль (2), 0,025 моль ЫяС1, 70 мл Н2О, 30 мл СН2С12, 0,0025 моль хлоргидрата (3), 0,05 моль ^О4 2 81 6 2 4
8 Состав электролита тот же 4 97 1,5 - 1,5
Мы полагаем, что в исследуемых электрохимических синтезах в качестве окислителя спиртов выступает ОК, генерируемый из НР (1), который в свою очередь образуется из 1 -галоген-2,2,6,6-ТМП (5). Образование 2,2,6,6-ТМП-1-оксила (1) в предлагаемых условиях подтверждено методами ЦВА и ЭПР-спектроскопии [16]. 1-Хлор-2,2,6,6-ТМП образуется в процессе электрохимического хлорирования 2,2,6,6-ТМП (3), что показано в работе [15]. Таким образом, ОК образуется в результате ряда превращений: 2,6,6,6-ТМП (3) ^ 1-хлор-2,6,6,6-ТМП (5) ^ 2,2,6,6-ТМП-1-оксил (1) ^ ОК. Реакция окисления спиртов ОК хорошо изучена и, как известно, приводит к получению соответствующих карбонильных соединений (см. рис. 1).
ISSN 0321-2653 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. СЕВЕРО-КАВКАЗСКИЙ РЕГИОН._ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ. 2017. № 2
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIIREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2017. № 2
Выводы
Исследовано применение 2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 1-хлор- и 1-бром-2,2,6,6-тетра-метилпиперидина в качестве катализаторов в реакциях непрямого электрохимического окисления спиртов на примере циклогексанола. Показано, что в присутствии амина или 1-галоген-аминов ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина циклогексанол окисляется до соответствующего кетона с хорошим выходом по веществу (70 - 95 %) и по току (60 - 65 %).
Экспериментальная часть
Для работы использовали реактивы компаний «Acros» и «Merck» без дополнительной очистки. Галогена-мины ряда 2,2,6,6-ТМП и 2,2,6,6-ТМП-1-оксил были синтезированы по методикам, описанным в [14, 17, 13].
Газовую хромато-масс-спектрометрию (ГХМС) осуществляли на хроматографе Agilent 7890A, снабжённом масс-селективным детектором Agilent 5975С (ЭУ, 70 эВ) и капиллярной колонкой HP-5MS. Для идентификации пиков полученных хроматограмм масс-спектры анализируемых веществ сравнивали с масс-спектрами библиотеки NIST. Управление прибором, сбор и обработку данных осуществляли при использовании пакета программ MSD ChemStation. Для количественного анализа использовали площади пиков анализируемых веществ, которые измеряли при помощи автоинтегратора в программе MSD ChemStation.
Электрохимическое окисление циклогексанола (2) до циклогексанона (4) с использованием 2,2,6,6-тетраметил-пиперидина (3). Электролиз проводят в термостатируемом бездиафрагменном электролизере емкостью 250 мл, снабженном платиновыми электродами, площадью 10 см2 и механической мешалкой [18]. В электролизер помещают 100 мл воды и 50 мл хлористого метилена, 5 г (0,05 моль) циклогексанола, 5,9 г (0,10 моль) хлорида натрия, 0,1 гид-роксида натрия (0,0025 моль) и 0,8 г (0,005 моль) гидрохлорид 2,2,6,6-тетраметилпиперидина (3).
Условия электролиза: плотность тока 0,15 А/см2 (сила тока 1,5 А), температура 20 - 25 оС, интенсивное перемешивание. Электролиз заканчивают после пропускания 4 F электричества. После окончания электролиза органический слой отделяют, водный слой экстрагируют хлористым метиленом (2x50 мл) и содержание продуктов электролиза определяют с помощью газожидкостной хроматографии или после выделения. Состав органической фазы электролита по данным ГХМС: циклогексанон (4) - 97,0 %; цикло-гексанол (2) - 1,5 %; 2,2,6,6-тетраметилпипе-ридин-1-оксил (1) - 1,5 %. Для выделения кетона (4) хлористый метилен отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию 41 - 42 оС (7 мм рт. ст.), выход продукта (4) - 4 г (80 %). Дополнительно циклогексанон (4) идентифицировали в виде 2,4-динитрофенилгидразона, т.пл. 141 оС [19].
Электрохимическое окисление циклогексанола (2) до циклогексанон а (4) с использованием 1-хлор-2,2,6,6-тетра-метилпиперидина (5). Электролиз проводят в термостати-руемом бездиафрагменном электролизере емкостью 250 мл, снабженном платиновыми электродами, площадью 10 см2 и механической мешалкой [18]. В электролизер помещают 100 мл воды и 50 мл хлористого метилена, 5 г (0,05 моль) циклогексанола, 5,9 (0,10 моль) хлорида натрия, 7,2 г
(0,05 моль) сульфата натрия и 0,8 г (0,005 моль) 1 -хлор-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (5).
Условия электролиза: плотность тока 0,15 А/см2 (сила тока 1,5 А), температура 20 - 25 оС, интенсивное перемешивание. Электролиз заканчивают после пропускания 3 F электричества. После окончания электролиза органический слой отделяют, водный слой экстрагируют хлористым метиленом (2x50 мл). Для выделения циклогексанона органические вытяжки объединяют, хлористый метилен отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию 41 - 42 оС (7 мм рт. ст.), выход кетона (4) - 4,6 г (92 %). Дополнительно циклогексанон идентифицировали в виде 2,4-динитрофенилгидразона, т.пл. 141 оС [19].
Электрохимическое окисление циклогексанола (2) до циклогексанона (4) с использованием 1-бром-2,2,6,6-тетра-метилпиперидина (6). Синтез, выделение продукта и его идентификацию проводят аналогично предыдущему описанию. Для синтеза вместо соединения (5) используют 1,1 г (0,005 моль) 1 -бром-2,2,6,6-тетраметилпипе-ридина (6). Выход циклогексанона составил 4,5 г (90 %).
Исследования проводили на лабораторном оборудовании Центра коллективного пользования «Нанотехноло-гии» ЮРГПУ (НПИ) имени М.И. Платова.
Литература
1. Sheldon R.A., Arends I.W.C.E. Organocatalytic oxidations mediated by nitroxyl radicals // Adv. Synth. Catal. Reviews. 2004. Vol. 346. P. 1051 - 1071.
2. Okada T., Asawa T., Sygiyama Y., Kirihara M., Iwai T. Sodium Hypochlorite Pentahydrate (NaOCl5H2O) Crystals as an Extraordinary Oxidant for Primary and Secondary Alcohols // Synlett. 2014. Vol. 2. P. 596 - 598.
3. Attoui M., Vatele J.-M. TEMPO/NBu4Br-Catalyzed Selective Alcohol Oxidation with Periodic // AcidSynlett. 2014. Vol. 25. P. 2923 - 2927.
4. Tamura N., Aoyama T., Takido T., Kodomari M. Novel [4-Hydroxy-TEMPO + NaCl]/SiO2 as a Reusable Catalyst for Aerobic Oxidation of Alcohols to Carbonyls // Synlett. 2012. Vol. 9. P. 1397 - 1407.
5. Semmelhack M.F., Chu C.S., Cortes C.S. Nitroxyl-mediated electrooxidation of alcohols to aldehydes and ketones // Amer. Chem. Soc. 1983. Vol. 105. P. 4492 - 4494.
6. Inokuchi T., Matsumoto T., Nishiyama T. S., Torij S. Redoxes Indirect Electro-oxidation of Alconoes by a Double Mediatory System with [ R2N+=/R2N-O*] and [ Br* or Br+ ] / Br- // Synlett. 1990. № 1. P. 57-58.
7. Голубев В.А., Козлов Ю.Н., Петров А.Н. Катализ нитро-ксилами окислительно-восстановительных процессов в водных растворах. Нитроксильные радикалы: синтез, химия, приложения. М.: Наука, 1987. С. 56 - 92.
8. Anelli P.L., Biffi C.F., Montaneri S.Q. Fast and selective oxidation of primary alcohols to aldehydes or to carboxylic acids and of secondary alcohols to ketones mediated by oxoammonium salts under two-phase conditions // Org. Chem. 1987. V. 52. Р. 2559 - 2562.
9. Comminges C., Barhdadi R., Doherty A.P., O'Tool S., Troupel M. Mechanism of 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-N-oxyl - Mediated of Alcohols in Ionic Liquids // J. Phys. Chem. A- 2008. № 112. Р. 7848 - 7855.
10. Bailey W.F., Bobbitt J.M., Wiberg K.B. Mechanism of the Oxidation of Alcohols by Oxoammonium Cations // Org. Chem. 2007. № 72. Р. 4504 - 4509.
11. Nakahara K., Iwasa S., Iriyama J., Morioka Y. Electrochemical and spectroscopic measurements for stable nitroxyl radicals // Electrochim. Acta. 2006. Vol. 52. P. 921 - 927.
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIIREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2017. № 2
12. Окисление спиртов электрохимически генерируемым иодом в присутствии нитроксильного радикала / Е.Ш. Каган, В.П. Кашпарова, И.Ю. Жукова, И.И. Кашпа-ров // Журн. прикладной химии. 2010. Т. 83, Вып. 4. С. 693 - 695.
13. Розанцев Э.Г. Свободные иминоксильные радикалы. М.: Химия, 1970. 220 с.
14. Электрохимическое окисление 1 хлор(бром)-2,2,6,6-тетраметилпиперидинов / Е.Ш. Каган, В.В. Янилкин, Н.В. Настапова, В.И. Морозов, И.Ю. Жукова // Журн. общей химии. 2011. Т. 81. Вып. 10. С. 1699 - 1704.
15. Механизм электрохимического окисления пространст-веннозатрудненных аминов ряда 2,2,6,6-тетраметил-пиперидинов / Е.Ш. Каган, И.Ю. Жукова, В.В. Янилкин, В.И. Морозов, Н.В. Настапова, И.И. Кашпаров,
B.П. Кашпарова // Электрохимия. 2011. Т. 47, № 11.
C. 1283 - 1288.
16. Электрохимическое моделирование реакции фотолиза 1-хлор-и 1-бром-2,2,6,6-тетраметилпиперидина /
B.П. Кашпарова, Е.В. Власова, И.Ю. Жукова, Е.Ш. Каган, И.Б. Ильчибаева // Электрохимия. 2007. Т. 43, № 11.
C. 1317 - 1319.
17. Жукова И.Ю., Кашпарова В.П., Каган Е.Ш. Электрохимический синтез К-галогенпроизводных соединений ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Естественные науки. 2001. № 2. С. 44 - 45.
18. Препаративная органическая электрохимия / А.П. Томи-лов, Е.Ш. Каган, В.А. Смирнов, И.Ю. Жукова. Новочеркасск, 2002. 152 с.
19. Общий практикум по органической химии: пер. с нем. / под ред. А.Н. Коста. М.: Мир,1965. 680 с.
References
1. Sheldon R.A., Arends I.W.C.E. Organocatalytic oxidations mediated by nitroxyl radicals // Adv. Synth. Catal. Reviews. 2004. Vol. 346. Pp. 1051 - 1071.
2. Okada T., Asawa T., Sygiyama Y., Kirihara M., Iwai T. Sodium Hypochlorite Pentahydrate (NaOCl5H2O) Crystals as an Extraordinary Oxidant for Primary and Secondary Alcohols // Synlett. 2014. Vol. 2. Pp. 596 - 598.
3. Attoui M., Vatele J.-M. TEMPO/NBu4Br-Catalyzed Selective Alcohol Oxidation with Periodic // AcidSynlett. 2014. Vol. 25. Pp. 2923 - 2927.
4. Tamura N., Aoyama T., Takido T., Kodomari M. Novel [4-Hydroxy-TEMPO + NaCl]/SiO2 as a Reusable Catalyst for Aerobic Oxidation of Alcohols to Carbonyls // Synlett. 2012. Vol. 9. Pp. 1397 - 1407.
5. Semmelhack M.F., Chu C.S., Cortes C.S. Nitroxyl-mediated electrooxidation of alcohols to aldehydes and ketones // Amer. Chem. Soc. 1983. Vol. 105. Pp. 4492 - 4494.
6. Inokuchi T., Matsumoto T., Nishiyama T. S., Torij S. Redoxes Indirect Electro-oxidation of Alconoes by a Double Mediatory System with [ R2N+=/R2N-O*] and [ Br* or Br+ ] / Br- // Synlett. 1990. № 1. Pp. 57 - 58.
7. Golubev V.A., Kozlov Yu.N., Petrov A.N. Kataliz nitroksilami okislitel'no-vosstanovitel'nykh protsessov v vodnykh rastvorakh. Nitroksil'nye radikaly: sintez, khimiya, prilozheniya [Catalysis by nitroxides of oxidation-reduction processes in aqueous solutions. Nitroxyl radicals: synthesis, chemistry, applications]. Moscow, Nauka Publ., 1987, pp. 56 - 92.
8. Anelli P.L., Biffi C.F., Montaneri S.Q. Fast and selective oxidation of primary alcohols to aldehydes or to carboxylic acids and of secondary alcohols to ketones mediated by oxoammonium salts under two-phase conditions // Org. Chem. 1987. Vol. 52. Рp. 2559 - 2562.
9. Comminges C., Barhdadi R., Doherty A.P., O'Tool S., Troupel M. Mechanism of 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-N-oxyl - Mediated of Alcohols in Ionic Liquids // J. Phys. Chem. A- 2008. № 112. Рp.7848 - 7855.
10. Bailey W.F., Bobbitt J.M., Wiberg K.B. Mechanism of the Oxidation of Alcohols by Oxoammonium Cations // Org. Chem. 2007. № 72. Рp. 4504 - 4509.
11. Nakahara K., Iwasa S., Iriyama J., Morioka Y. Electrochemical and spectroscopic measurements for stable nitroxyl radicals // Electrochim. Acta. 2006. Vol. 52. Pp. 921 - 927.
12. Kagan E.Sh., Kashparova V.P., Zhukova I.Yu., Kashparov I.I., Okislenie spirtov elektrokhimicheski generiruemym iodom v prisutstvii nitroksil'nogo radikala [Oxidation of Alcohols with Electrochemically Generated Iodine in the Presence of a Nitroxide Radical]. Zhurnalprikladnoi khimii, 2010. Vol. 83, no. 4, pp. 693 - 695. [In Russ.]
13. Rozantsev E.G. Svobodnye iminoksil'nye radikaly [Free iminoxyl radicals]. Moscow, Khimiya Publ., 1970, 220 p.
14. Kagan E.Sh., Yanilkin V.V., Nastapova N.V., Morozov V.I., Zhukova I.Yu. Elektrokhimicheskoe okislenie 1 khlor(brom)-2,2,6,6-tetrametilpiperidinov [Electrochemical oxidation of 1 chlorine (bromine) -2,2,6,6-tetramethylpiperidines]. Zhurnal obshchei khimii, 2011, vol. 81, no. 10, pp. 1699 - 1704.
15. Kagan E.Sh., Zhukova I.Yu., Yanilkin V.V., Morozov V.I., Nastapova N.V., Kashparov I.I., Kashparova V.P. Mekhanizm elektrokhimicheskogo okisleniya prostranstvennozatrudnennykh aminov ryada 2,2,6,6-tetrametilpiperidinov [The mechanism of electrochemical oxidation of spatially-hardened amines of a series of 2,2,6,6-tetramethylpiperidines]. Elektrokhimiya, 2011, no. 11, pp. 1283 - 1288. [In Russ.]
16. Kashparova V.P., Vlasova E.V., Zhukova I.Yu., Kagan E.Sh., Il'chibaeva I.B. Elektrokhimicheskoe modelirovanie reaktsii fotoliza 1-khlor-i 1-brom-2,2,6,6-tetrametilpiperidina [Electrochemical modeling of the photolysis reaction of 1-chloro- and 1-bromo-2,2,6,6-tetramethylpiperidine]. Elektrokhimiya, 2007, no. 11, pp. 1317 - 1319. [In Russ.]
17. Zhukova I.Yu., Kashparova V.P., Kagan E.Sh. Elektrokhimicheskii sintez N-galogenproizvodnykh soedinenii ryada 2,2,6,6-tetrametilpiperidina [. Electrochemical synthesis of N-halogen derivatives of a series of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine]. Izv. vuzov Sev.-Kavk. region. Estestvennye nauki, 2001, no. 2, pp. 44-45.
18. Tomilov A.P., Kagan E.Sh., Smirnov V.A., Zhukova I.Yu. Preparativnaya organicheskaya elektrokhimiya [Preparative organic electrochemistry]. Novocherkassk, 2002, 152 p.
19. Obshchii praktikum po organicheskoi khimii [General Workshop on Organic Chemistry]. Edit by A.N. Kosta. Moscow, Mir Publ., 1965, 680 p.
Поступила в редакцию /Received 10 апреля 2017 г. /April 10, 2017
