CC BY
17
УЧЕНЫЕ ЗАПИСКИ КАЗАНСКОГО УНИВЕРСИТЕТА. СЕРИЯ ЕСТЕСТВЕННЫЕ НАУКИ
2021, Т. 163, кн. 1 ISSN 2542-064X ^гМ)
С. 20-28 ISSN 2500-218X (Мта)
ОРИГИНАЛЬНАЯ СТАТЬЯ
УДК 544.6+547-304.2 doi: 10.26907/2542-064X.2021.1.20-28
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ АМИНИРОВАНИЕ N,N-ДИМЕ ТИЛАНИЛИНА
Ю.А. Лисицын
Казанский (Приволжский) федеральный университет, г. Казань, 420008, Россия
Аннотация
В водных растворах 7-16 М серной кислоты при 40 °С изучен процесс непрямого катодного аминирования ^^диметиланилина с помощью системы ТЩУ) - NH2OH. Повышение концентрации кислоты сопровождается возрастанием эффективности амино-катион-радикального замещения. В 16 М H2SO4 получены ^^диметил-и- и ^М-диме-тил-.-фенилендиамины (2:3) с общими выходами по току и диметиланилину соответственно 94% и 100%. Проведен сравнительный анализ результатов аминирования диметиланилина и анилина в сернокислых средах.
Ключевые слова: катод, медиаторная система ТЩУУЩШ), гидроксиламин, N,N-диметиланилин, аминокатион-радикальное ароматическое замещение
Введение
В водных растворах серной кислоты электрохимическое аминирование анилина с помощью гидроксиламина и медиаторной системы Т1(1У)/Т1(Ш) приводит к образованию изомерных фенилендиаминов [1]. Их состав и общий выход по току (ВТ) зависят главным образом от концентрации кислоты, определяющей состояние анилина в католите [1-3] и редокс-потенциал пары Т1(1У)/П(Ш) [4, 5].
В 0.5 М Н2804 ароматический субстрат находится практически исключительно в протонированном состоянии, дезактивированном по отношению к элек-трофильным реагентам, и единственным продуктом замещения, образующимся с выходом по току 0.1%, является .-фенилендиамин [6]. В первом приближении процесс электрохимической функционализации ионов анилиния можно описать схемой 1 [3, 5, 7].
Катод:
Т1(1У) + е -► Т1(Ш). (1)
Католит:
1ЧН2ОН + Н+ ^ " ЙН30Н, (2)
■П(Ш) + КН2ОН -► [Т1(1У)>Ш2]' + ОН~ (3)
[Т1(1У)>Щ2]' + Н+ ^ " Т1(1У) + ТЧНз, (4)
[Т1(1У)КН2]
С6н5йн3
[Н3КС6Н5КН2Т1(1У)]'+, (5)
КНз .++ —--► [Н3ЫС6Н5ЫН3] , (6)
[Н3КС6Н5Гт2гП(1У)]*+ -► Н3ТЧС6Н4КН2 + Т^Ш) + Н+, (7)
[Н3МС6Н5КН3],++ + Т1(1У) -► н35с6н4йн3 + Т1(Ш) + Н+, (8)
+ н+ + +
Н31чГС6Н41чГН2 ^ " Н3КС6Н4>Ш3. (9)
Схема 1
Основное количество гидроксиламина в этих условиях превращается в аммиак (ионы аммония) вследствие высокой скорости конкурентной замещению реакции:
н+
[Т1(1У)1ЧН2]* + ТХШ) — » 2 "П(1У) + ЫН3. (10)
Повышение концентрации кислоты в католите сопровождается появлением активированных молекулярных ассоциатов анилина, возникающих, по-видимому, вследствие взаимодействия катионов С6Н5МНз+ с сульфат-ионами. Содержание частиц С6Н5МН2^04-, дающих при аминировании п- и о-фенилендиамины, максимально в растворах 9-11 М Н^04 [1]. В данных средах м-фенилендиамин образуется лишь в следовых количествах, а доминирующим продуктом замещения является п-фенилендиамин, его ВТ более чем в три раза превышает выход орто-изомера.
В настоящей работе в сернокислых средах проведена серия электролизов системы Т^ГУ) - КН20Н - К,К-диметиланилин. Цель исследования заключалась в сравнительном анализе процессов аминирования анилинов, содержащих незамещенную и замещенную аминогруппы, а также в оценке возможности селективного синтеза ^^диметил-п-фенилендиамина.
Экспериментальная часть
Аминирование ^^диметиланилина проводили в трехэлектродной стеклянной электрохимической ячейке нашей конструкции [1], позволяющей работать как с твердым, так и с жидким катодами при постоянстве площади последнего в условиях интенсивного перемешивания электролита. В настоящем исследовании в качестве катода использовали ртутный (11.0 см ) и платиновый (8.2 см ) электроды. Ячейка с разделенными керамической диафрагмой катодным и анодным пространствами имела рубашку для термостатирования, капилляр Луггина, обратный холодильник и капилляр для подачи инертного газа в католит.
Католит объемом 25 мл содержал водный раствор серной кислоты требуемой концентрации, 0.1 М Ti(IV), 0.2 М NH2OH и 0.1 М ^^диметиланилина. Электролит, перемешиваемый при помощи магнитной мешалки IKA RET basic safety control (IKA-Werke GmbH & Co. KG, Германия), в течение 30 мин дезаэ-рировали потоком аргона, пропущенным через склянку Дрекселя, содержащую H2SO4 исследуемой концентрации, затем нагревали до 40 °C и подвергали электролизу при пропускании инертного газа над раствором.
Платиновый катод (проволоку диаметром 1 мм, свернутую в виде конусообразной спирали с уменьшающимся радиусом при удалении от диафрагмы) перед экспериментом промывали последовательно ацетоном и водой и подвергали анодно-катодной поляризации при силе тока ±0.5 А в растворе кислоты рассматриваемой концентрации. В качестве анода и анолита использовали электрод из платинированной платины [8, с. 21] и раствор H2SO4, имеющий концентрацию кислоты католита.
Аминирование ^^диметиланилина выполняли при плотности тока (/) -2 мА/см с помощью потенциостата-гальваностата Autolab PGSTAT 302N (Metrohm, Нидерланды). Потенциал катода контролировали относительно хло-ридсеребряного электрода.
После окончания электролиза католит перемешивали в инертной атмосфере ячейки еще 10 мин. Затем, разбавив холодной водой до концентрации кислоты 1.0-1.5 М, нейтрализовали последовательной обработкой насыщенным водным раствором NaOH (при охлаждении) и NaHCO3.
Изомерные диметилфенилендиамины экстрагировали хлороформом, концентрировали в вакууме [роторный испаритель RE-52AA (LEKI, Финляндия)] и анализировали с помощью хроматографа Хроматэк-Кристалл 5000.2 (Хроматэк, Россия), используя пламенно-ионизационный детектор и капиллярные колонки BPX35 и SP-Sil 8 CB (60 м х 0.25 мм х 0.25 мкм). Температура колонок составляла 160 °C, давление гелия, газа-носителя, - 200 кПа.
В работе использовали раствор 1.2 М Ti(IV) в водной 4 М H2SO4 (ч.д.а.); H2SO4 (х.ч.); перекристаллизованный в воде сернокислый гидроксиламин (Acros, 99%); перегнанные ацетон (ч.д.а.) и хлороформ (х.ч.); NaOH (ч.д.а); NaHCO3 (х.ч.); ^^диметиланилин (ч.), очищенный вакуумной перегонкой над KOH (Acros, for analysis, 85%); изомерные ^^диметиланилины, полученные из их солянокислых солей (Aldrich, 99%); ртуть (Р0), очищенную обработкой кислородом воздуха в 10%-ном водном растворе перегнанной HNO3 (х.ч.); бидистил-лированную воду.
Результаты и их обсуждение
Учитывая данные о влиянии концентрации H2SO4 на эффективность и ре-гиоселективность процесса электрохимического аминирования анилина [1, 6], электролизы системы Ti(IV) - NH2OH - N^N-диметиланилин проводили при трех ключевых концентрациях кислоты, в ее 7, 10 и 16 М водных растворах. Выбор 7 М H2SO4 был связан с резким увеличением в более кислых средах общего ВТ изомерных фенилендиаминов, обусловленным, с одной стороны, активацией ионов анилиния вследствие процессов их ассоциации с сульфат-ионами, а с другой - уменьшением доли аминирующего реагента, исчезающего
в нецелевой реакции (10) из-за смещения равновесия (4) вправо и снижения восстановительного потенциала титана(ГГГ) [5]. В 10 М Н2804, в которой катодное восстановление Т^ГУ) протекает уже обратимо [5], практически полное отсутствие м-фенилендиамина давало определенный шанс селективного синтеза NN диметил-п-фенилендиамина за счет ожидаемого проявления стерического эффекта метильных групп. В растворе же 16 М кислоты наблюдается наиболее существенное подавление реакции образования аммиака при очень малой вероятности протекания процесса сульфирования ароматического кольца N,N-диметил-анилина (в 18 М Н2804 сульфирование анилина приводит к уменьшению общего выхода изомерных фенилендиаминов по субстрату до 90% [1]).
Принимая во внимание, что при катион-радикальном аминировании органических соединений роль катода ограничена генерированием Т^Ш) [1-3], для гарантированного предотвращения нецелевого процесса электрохимического восстановления ионов гидроксония в 7 М Н2804 (точнее частиц Н502+ [9]) в качестве катода использовали ртутный электрод, характеризующийся высоким перенапряжением выделения водорода [10]. В более кислых средах применяли платиновый катод. Так как титан(Ш) образуется не только на рабочем электроде, но и в реакциях типа (7) и (8), для снижения его концентрации в католите и, следовательно, скорости реакции (10) электролизы системы, содержащей NN диметиланилин, проводили при плотности тока, в три раза меньшей по сравнению с использованной при аминировании анилина [1]. Количество электричества (0, пропускаемое через электролит, составляло 241.2 Кл и соответствовало половине теоретически необходимого для полной конверсии источника амино-радикалов в процессе с потреблением одного электрона на его молекулу. Мерой эффективности электрохимического процесса служил общий выход по току изомерных N,N-диметилфенилендиаминов.
Во всех рассмотренных средах аминирование N,N-диметиланилина протекает при положительных потенциалах, то есть в отсутствие процесса катодного выделения Н2. При замене у атома азота анилина атомов водорода на метильные группы влияние кислотности электролита на результаты функционализации ароматического субстрата в целом сохраняется. В случае использования ртутного катода в 7 М Н2804 общие выходы по току N,N-диметилфенилендиаминов (табл. 1) и фенилендиаминов (~3% [1]) являются невысокими. Повышение концентрации кислоты сопровождается возрастанием эффективности замещения (табл. 1; выходы фенилендиаминов в 10 и 16 М Н2804 составляют соответственно около 31% и 67% [1]).
Зависимости изомерного состава N,N-диметилфенилендиаминов от содержания кислоты (табл. 1) также похожи на соответствующие зависимости фени-лендиаминов [1]. Как и в случае п- и о-фенилендиаминов, доли N,N-диметил-n-и N,N-диметил-о-фенилендиаминов максимальны в растворе 10 М Н2804, в средах с большей и меньшей концентрациями кислоты возрастает доля мета-изомера. Однако наличие более объемных по сравнению с атомами водорода электро-нодонорных метильных заместителей при атоме азота приводит к трем основным последствиям - снижению доли орто-изомера, повышению соотношения мета-изомер/пара-изомер во всех сернокислых католитах и существенному падению общего выхода диаминосоединений в 10 М Н2804.
Табл. 1
Влияние концентрации Н2804 на изомерный состав и выходы по току ^^диметилфени-лендиаминов в процессе аминирования ^^диметиланилина [сд^у) = 0.1 М, см^0Н = 0.2 М,
солдат = 0.1 М, I = -2 мА/см2, Q = 241.2 Кл, Т = 40 °С]
Н2804, М ВТ (доля), %
орто пара мета Е
7 ~0 (~0) 0.62 (57.9) 0.45 (42.1) 1.07
10 0.09 (2.0) 4.42 (94.4) 0.17 (3.6) 4.68
16 ~0 (~0) 38.0 (40.3) 56.2 (59.7) 94.2
Примечание. В 7 М катод - Щ, в 10 и 16 М - Р!
В растворах с концентрацией кислоты более 0.5 М ^^диметиланилин, подобно анилину и его замещенным производным [11-13], может, по-видимому, находиться в виде катионов I, молекулярных ассоциатов II, ионных пар III и катионных ассоциатов IV (схема 2).
н3с сн3 \/
во,
Н3С сн3 \/
N • Н80;
Н3С сн3 НЫ?"Н804"
Н3С сн3
ч
Н>Г- Н2804
н
л
II III
Схема 2
IV
Основным аминирующим реагентом в данных средах является аминокатион-радикал (уравнение (6)), проявляющий ярко выраженные электрофильные свойства [2, 3, 14]. Диметиламмониевые группы в ионах ^^диметиланилиния и его ассоциатах с молекулами серной кислоты выступают по отношению к катион-радикалам дезактивирующими мета-ориентантами. Молекулярные ассоциаты II, напротив, являются активированными, и атака аминокатион-радикалов направляется диметиламиногруппами в орто- и «ара-положения ароматических колец. Что касается ионных пар III, то влияние в них положительных зарядов димети-ламмониевых групп на кольца в значительной степени компенсировано отрицательными зарядами гидросульфат-ионов, за исключением эффекта поля [15, 16], и дезактивированными являются только орто-положения колец, тогда как мета-и «ара-положения являются практически равнозначными и неактивированными. Следовательно, атака аминокатион-радикалами частиц I и IV должна приводить к образованию ^^диметил-м-фенилендиамина, частиц II - ^^диметил-п-и ^^диметил-о-фенилендиаминов, а частиц III - главным образом ^^диме-тил-п- и ^^диметил-м-фенилендиаминов.
Результаты аминирования ^^диметиланилина (табл. 1) свидетельствуют о том, что часть субстрата определенно находится в виде его активированных ассоциатов II. Однако концентрация и доля этих ассоциатов существенно ниже концентрации и доли аналогичных частиц, образуемых молекулами анилина в тех
же самых условиях. На это, в первую очередь, указывают существенно меньшие выходы по току и доли N,N-диметил-о-фенилендиамина по сравнению с о-фени-лендиамином [1], хотя при функционализации анилина и использовалась более высокая катодная плотность тока; ВТ о-фенилендиамина в растворах 7, 10 и 16 М Н2804 составляют соответственно около 0.4%, 7.6% и 1.1%, а доли - 13%, 24% и 1.6%. Кроме того, во всех растворах общие выходы и доли о- и п-фениленди-аминов [1] также больше аналогичных величин, полученных для ^^диметил-о- и ^^диметил-п-фенилендиаминов (табл. 1).
Меньшая доля молекулярных ассоциатов в сернокислых растворах N,N-диме-тиланилина обусловлена, вероятно, тем, что метильные группы, подавая электронную плотность на протонированный атом азота, усиливают прочность связи К-Н, вследствие чего затрудняют отрыв протона сульфат-ионом от ^^диме-тиламмониевой группы (рКа К,К-диметиланилина и анилина равны соответственно 5.15 и 4.62 [17]).
К,К-диметил-п-фенилендиамин может образовываться как из ассоциатов II, так и из ионных пар III. Принимая в расчет долю мета-изомера в 10 М Н2804 (табл. 1), можно утверждать, что замена в молекулярных ассоциатах аминогрупп на диметиламиногруппы приводит к резкому возрастанию отношения пара-изомер/орто-изомер ([1], табл. 1). Такой результат является, очевидно, следствием проявления стерического эффекта метильных групп. Однако, хотя селективность функционализации N,N-диметиланилина до ^^диметил-п-фени-лендиамина в этих условиях и достигает 94.4% (табл. 1), низкая эффективность процесса замещения не позволяет, по-видимому, использовать электрохимический вариант аминирования для препаративного синтеза вышеупомянутого продукта.
Замена аминогруппы на диметиламиногруппу находит отражение и в увеличении отношения мета-изомер/пара-изомер в 7 и 16 М Н2804 соответственно с 0.10 до 0.73 и с 0.67 до 1.48 ([1], табл. 1). Данный результат обусловлен, по-видимому, меньшей дезактивацией ароматических колец в частицах I и IV по сравнению с кольцами в подобных им частицах анилиния. В средах с концентрацией кислоты 10 и более моль/л повышение отношения мета-изомер/пара-изомер связано также с уменьшением доли ионных пар вследствие ослабления электростатического взаимодействия.
Наибольший общий выход изомерных N,N-диметилфенилендиаминов наблюдается в 16 М Н2804 (табл. 1). В этих условиях за счет высокой протогенной активности раствора и невысокого восстановительного потенциала Т^Ш) в наименьшей степени проявляется конкурентная замещению реакция образования аммиака, и ВТ диметилфенилендиаминов достигает 94.2%.
Во всех рассмотренных средах выходы изомерных N,N-диметилфенилен-диаминов по N,N-диметиланилину являются количественными.
Таким образом, появление у атома азота анилина метильных групп вместо атомов водорода приводит к уменьшению дезактивирующего влияния прото-нированного заместителя, проявлению стерического эффекта и снижению общей доли молекулярных ассоциатов и ионных пар субстрата. К сожалению, использование системы Т^!У) - КН20Н - К,К-диметиланилин для электросинтеза К,К-диметил-п-фенилендиамина является, по-видимому, нецелесообразным.
Литература
1. Лисицын Ю.А., Макарова О.Н., Каргин Ю.М. Электрохимическое аминирование. VII. Введение аминогруппы в ароматическое кольцо // Журн. общ. химии. - 1999. -Т. 69, Вып. 2. - С. 286-290.
2. Лисицын Ю.А., Каргин Ю.М. Электрохимическое аминирование непредельных и ароматических соединений // Электрохимия. - 2000. - T. 36, № 2. - C. 103-114.
3. Лисицын Ю.А., Бусыгина Н.В., Каргин, Ю.М. Электрохимическое катион-радикальное аминирование ароматических соединений // Рос. хим. журн. - 2005. - Т. 49, № 5. -С. 121-128.
4. Fatouros N., Krulic D., Larabi N. Electrochemical kinetics of the Ti(IV)/Ti(III) couple in sulfuric acid // J. Electroanal. Chem. - 2004. - V. 568, No 1-2. - P. 55-64. - doi: 10.1016/j.jelechem.2004.01.006.
5. Лисицын Ю.А., Бусыгина Н.В., Зявкина Ю.И., Штырлин В.Г. Электрохимическое аминирование. Медиаторная система Ti(IV)/Ti(III) в водных растворах серной кислоты // Электрохимия. - 2010. - Т. 46, № 5. - С. 544-555.
6. Лисицын ЮА., Каргин Ю.М. Электрохимическое аминирование. II. Реакционная способность ароматических соединений // Журн. общ. химии. - 1993. - Т. 63, Вып. 11. -С. 2542-2546.
7. Michejda Ch.J., Campbell D.H. Amphoteric amino radicals // Tetrahedron Lett. - 1977. -V. 18, No 6. - P. 577-580. - doi: 10.1016/S0040-4039(01)92698-X.
8. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Практикум по электрохимии. - М.: Высш. шк., 1991. -288 c.
9. Либрович Н.Б., Майоров В.Д. Ионно-молекулярный состав водных растворов серной кислоты при 25 °С // Изв. АН. СССР. Сер. хим. - 1977. - Т. 26, № 3. - С. 684-687.
10. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., ЦирлинаГ.А. Электрохимия. - СПб.: Лань, 2015. - 672 с.
11. Лисицын Ю.А., Сухов А.В. Электрохимическое аминирование. Селективная функцио-нализация пара- и орто-анизидинов в водных растворах серной кислоты // Электрохимия. - 2019. - Т. 55, № 1. - С. 125-128. - doi: 10.1134/S0424857018130339.
12. Лисицын ЮА. Электрохимическое аминирование п-хлоранилина // Учен. зап. Казан. ун-та. Сер. Естеств. науки. - 2019. - Т. 161, кн. 2. - С. 222-230. - doi: 10.26907/2542-064X.2019.2.222-230.
13. Лисицын Ю.А., Сухов А.В. Электрохимическое аминирование изомерных хлорани-линов в водных растворах серной кислоты // Электрохимия. - 2020. - Т. 56, № 5. -С. 450-455. - doi: 10.31857/S0424857020050084.
14. Citterio A., Gentile A., Minisci F., Navarrini V., Sarravalle M., Ventura S. Polar effects in free radical reactions. Homolytic aromatic amination by the amino radical cation, •+NH3: Reactivity and selectivity // J. Org. Chem. - 1984. - V. 49, No 23. - P. 44794482. - doi: 10.1021/jo00197a030.
15. ИнгольдК. Теоретические основы органической химии. - М.: Мир, 1973. - 1055 с.
16. Номенклатурные правила ИЮПАК по химии. Т. 5: Физическая органическая химия. - М.: ВИНИТИ, 1985. - 380 с.
17. СайксП. Механизмы реакций в органической химии. - М.: Химия, 1991. - 448 c.
Поступила в редакцию 17.01.2021
Лисицын Юрий Анатольевич, кандидат химических наук, доцент кафедры физической химии Казанский (Приволжский) федеральный университет ул. Кремлевская, д. 18, г. Казань, 420008, Россия Е-та11: [email protected]
ISSN 2542-064X (Print) ISSN 2500-218X (Online)
UCHENYE ZAPISKI KAZANSKOGO UNIVERSITETA. SERIYA ESTESTVENNYE NAUKI (Proceedings of Kazan University. Natural Sciences Series)
2021, vol. 163, no. 1, pp. 20-28
ORIGINAL ARTICLE
doi: 10.26907/2542-064X.2021.1.20-28
Electrochemical Amination of N,N-Dimethylaniline
Yu.A. Lisitsyn
Kazan Federal University, Kazan, 420008 Russia E-mail: [email protected]
Received January 17, 2021
Abstract
The process of indirect cathodic amination of N,N-dimethylaniline using the Ti(IV) - NH2OH system was studied in aqueous solutions of 7-16 M sulfuric acid at 40 °C. An increase in the acid concentration was accompanied by a raise in the efficiency of amine radical cation substitution. In 16 M H2SO4, N,N-dimethyl-p- and N,N-dimethyl-m-phenylenediamines (2:3) were obtained with the total current and dimethylaniline yields of 94% and 100%, respectively. Comparative analysis of the results of amination of N,N-dimethylaniline and aniline in the sulfuric acid media was carried out.
Keywords: cathode, Ti(IV)/Ti(III) mediator system, hydroxylamine, N,N-dimethylaniline, amine radical cation aromatic substitution
References
1. Lisitsyn Yu.A., Makarova O.N., Kargin Yu.M. Electrochemical amination: VII. Introduction of amino group into aromatic ring. Russ. J. Gen. Chem., 1999, vol. 69, no. 2, pp. 275-279.
2. Lisitsyn Yu.A., Kargin Yu.M. Electrochemical amination of unsaturated and aromatic compounds. Russ. J. Electrochem., vol. 36, no. 2, pp. 89-99. doi: 10.1007/BF02756893.
3. Lisitsyn Yu.A., Busygina N.V., Kargin, Yu.M. Electrochemical cation-radical amination of aromatic compounds. Ross. Khim. Zh., 2005, vol. 49, no. 5, pp. 121-128. (In Russian)
4. Fatouros N., Krulic D., Larabi N. Electrochemical kinetics of the Ti(IV)/Ti(III) couple in sulfuric acid. J. Electroanal. Chem., 2004, vol. 568, nos. 1-2, pp. 55-64. doi: 10.1016/j.jelechem.2004.01.006.
5. Lisitsyn Yu.A., Busygina N.V., Zyavkina Yu.I., Shtyrlin V.G. Electrochemical amination. Ti(IV)/Ti(III) mediator system in aqueous solutions of sulfuric acid. Russ. J. Electrochem., 2010, vol. 46, no. 5, pp. 512-523. doi: 10.1134/S1023193510050046.
6. Lisitsyn Yu.A., Kargin Yu.M. Electrochemical amination. III. Reactivity of aromatic compounds. Russ. J. Gen. Chem., 1993, vol. 63, no. 11, pt. 2, pp. 1764-1766.
7. Michejda Ch.J., Campbell D.H. Amphoteric amino radicals. Tetrahedron Lett., 1977, vol. 18, no. 6, pp. 577-580. doi: 10.1016/S0040-4039(01)92698-X.
8. Damaskin B.B., Petrii O.A. Praktikum po elektrokhimii [Laboratory Course in Electrochemistry]. Moscow, Vyssh. Shk., 1991. 288 p. (In Russian)
9. Librovich N.B. Maiorov V.D. Ionic-molecular composition of aqueous sulfuric acid solutions at 25°. Bull. Acad. Sci. USSR, Div. Chem. Sci, 1977, vol. 26, no. 3, pp. 621-623. doi: 10.1007/BF01179485.
10. Damaskin B.B., Petrii O.A., Tsirlina G.A. Elektrokhimiya [Electrochemistry]. St. Petersburg, Lan', 2015. 672 p. (In Russian)
11. Lisitsyn Yu.A., Sukhov A.V. Electrochemical amination. Selective functionalization of para- and ortho-anisidines in aqueous sulfuric acid solutions. Russ. J. Electrochem., 2018, vol. 54, no. 12, pp. 12941297. doi: 10.1134/S102319351813027X.
12. Lisitsyn Yu.A. Electrochemical amination ofpara-chloroaniline. Uchenye Zapiski Kazanskogo Universiteta. Seriya Estestvennye Nauki, 2019, vol. 161, no. 2, pp. 222-230. doi: 10.26907/2542-064X.2019.2.222-230. (In Russian)
13. Lisitsyn Yu.A., Sukhov A.V. Electrochemical amination of isomeric chloroanilines in aqueous solutions of sulfuric acid. Russ. J. Electrochem., 2020, vol. 56, no. 5, pp. 426-430. doi: 10.1134/S1023193520050080.
14. Citterio A., Gentile A., Minisci F., Navarrini V., Serravalle M., Ventura S. Polar effects in free radical reactions. Homolytic aromatic amination by the amino radical cation, •+NH3: Reactivity and selectivity. J. Org. Chem., 1984, vol. 49, no. 23, pp. 4479-4482. doi: 10.1021/jo00197a030.
15. Ingold C.K. Structure and Mechanism in Organic Chemistry. Ithaca, London, Cornell Univ. Press, 1969. 1266 p.
16. Nomenklaturnye pravila IYuPAKpo khimii. T. 5. Fizicheskaya organicheskaya khimiya [IUPAC Nomenclature Rules for Chemistry]. Vol. 5: Physical organic chemistry. Moscow, VINITI, 1985. 380 p. (In Russian)
17. Sykes P. A Guidebook to Mechanism in Organic Chemistry. Longman Publ. Group, 1986. 416 p.
Для цитирования: Лисицын Ю.А. Электрохимическое аминирование ^^диметил-анилина // Учен. зап. Казан. ун-та. Сер. Естеств. науки. - 2021. - Т. 163, кн. 1. - С. 20-28. -doi: 10.26907/2542-064X.2021.1.20-28.
For citation: Lisitsyn Yu.A. Electrochemical amination of N,N-dimethylaniline. Uchenye Zapiski Kazanskogo Universiteta. Seriya Estestvennye Nauki, 2021, vol. 163, no. 1, pp. 20-28. doi: 10.26907/2542-064X.2021.1.20-28. (In Russian)
