CC BY
12(основание эмеральдина - ЕВ). Реакции, приводящие к пассивации металла, суммированы в реакционной схеме:
Из рис. 2 видно, что после минутной выдержки металла с полианилиновым покрытием в воде происходит смещение потенциала в анодную область на 100-200 мВ. Отсюда видно, что сдвиг потенциала в анодную область является не причиной пассивирования поверхности стали, а ее следствием.
Таким образом установлено, что тип допи-рующего компонента в полианилине влияет на антикоррозионные свойства полимера. Показано,
что наилучшими антикоррозионными свойствами обладает полианилин, допированный фосфорной кислотой.
ЛИТЕРАТУРА
1. Мжачих Е.И., Сухарева Л.В., Яковлев B.C., Вигдоро-
вич В.И. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2006. T. 49. Вып. 2. С. 81- 84;
Mzhachikh E.I., Sukhareva L.V., Yakovlev V.S., Vigdorovich V.I // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2006. V. 49. N 2. P. 81-84 (in Russian).
2. Лу B.K., Елзенбаумер Р.Л., Висслинг Б. // Синт. мет. 1995. Т. 71. № 1-3. С.2163.;
Lu W.-K., Elzenbaumer R.L., Wessling B. // Synth. Met. 1995. V. 71. N 1-3. P. 2163. (in Russian).
3. Семенова И.В., Флорианович Г.М., Хорошилов А. В.
Коррозия и защита от коррозии. М.: ФИЗМАТ ЛИТ. 2002. 336 е.;
Semenova I.V., Florianovich G.M., Khoroshilov A.V. Corrosion and Corrosion Protection. M.: Fizmatlit. 2002. 336 p. (in Russian).
4. Тарасевич M.P., Орлов С.Б., Школьников Е.И. Электрохимия полимеров. М.: Наука. 1990. 238 е.; Tarasevich M.R., Orlov S.B., Shkolnikov E.I. The electrochemistry of polymers. M.: Nauka. 1990. 238 p. (in Russian).
Кафедра общей химической технологии и электрохимического производства
УДК 544.653.2/.3
Н.М. Березина, М.И. Базанов, До Нгок Минь, А.С. Семейкин
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 5-(3-ПИРИДИЛ)-2,3,7,8,12,18-ГЕКСАМЕТИЛ-13,17-ДИЭТИЛИОРФИРИИА И ЕГО КОМПЛЕКСОВ С Cu(II), Co(II) И Fe(III)
(Ивановский государственный химико-технологический университет) e-mail: [email protected]
Методом циклической вольтамперометрии (ЦВА) проведено сравнительное исследование электрохимических и электрокаталитических свойств 5-(3 -пиридил)-2,3,7,8,12,18-гексаметил-13,17-диэтилпорфирина (H2mono-Py[3]P) и его комплексов (M(mono-Py[3]P)), где M = Cu(II), Co(II), Fe(III) в 0.1М КОН. Установлено влияние количества пиридильных фрагментов и природы металла на характер циклических IyE-кривых, значения редокс-потенциалов и электрокаталитическую активность соединений вреакции ионизации молекулярного кислорода.
Ключевые слова: вольтамперометрия, порфирины, электровосстановление, молекулярный кислород
Порфирины это удивительные макроциклы, которые создала природа в процессе эволюции для осуществления своих важнейших биологических, фотохимических и ферментативных функций. Реакции окисления - восстановления относятся к числу важнейших реакций порфири-нов и их комплексов. Это связано с условиями функционирования металлопорфиринов в биологических системах (энергетические процессы, перенос кислорода, окисление органических соединений, разложение Н202) [1, 2].
Металлопорфирины и металлофталоциа-нины являются высокоэффективными катализато-
рами многих реакций окисления и восстановления [3, 4]. Наиболее подробно изучен случай гетерогенного электрокатализа порфиринами - восстановление молекулярного кислорода. Развитие этих работ связано с решением важных задач, в частности, с заменой драгоценных металлов и созданием экономических электрохимических источников энергии нового поколения [3-6].
Установлено также, что окисление (восстановление) металлокомплексов порфиринов может идти в несколько последовательных одно-электронных стадий, вплоть до образования четы-рехзарядных ионов. В ряде исследований указы-
вается место локализации электронов, принимаемых комплексом (лиганд или металл) [7-8]. Следует отметить, что последовательность процессов окисления или восстановления металлокомплек-сов порфирина существенным образом зависит от их строения [9-13].
Анализ литературы показывает, что исследования электрохимических свойств производных пиридилпорфина и их металлокомплексов выполнены преимущественно в неводных средах [7, 1418]. Данные по электрокаталитической активности ряда соединений порфиринов в литературе отсутствуют. Поэтому целью настоящего исследования является изучение электрохимических превращений и электрокаталитического поведения монопиридилпорфирина и его металлокомплексов методом ЦВА в щелочном растворе.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Синтез 5-(3'-пиридил)-2,3,7,8,12,18-гекса-метил-13,17-диэтилпорфирина (I) осуществлялся по следующей методике: к раствору 1.18 г (5.14 ммоль) 4,4'-диметил-3,3 '-диэтилдипирролилме-тана и 1.26 г (10.26 ммоль) 2-формил-3,4-диме-тилпиррола в 60 мл бутанола при комнатной температуре и перемешивании прибавили 5.0 мл концентрированной бромистоводородной кислоты и затем 5.8 мл (6.6 г, 61.7 ммоль) 3-пиридин кар-бальдегида. Смесь кипятили, охлаждали, разбавляли водой и отгоняли бутанол с водяным паром. Осадок отфильтровывали, промывали водой и высушивали на воздухе. Высушенный осадок растворяли в хлористом метилене и хроматографиро-вали на силикагеле. Элюент - хлористый метилен. Элюат упаривали и порфирин осаждали метанолом, отфильтровывали, промывали метанолом и высушивали. Выход: 0.75 г (27.7%).
Металлопорфирины синтезировали из порфирина (I) по методикам, описанным ранее [19].
Электрохимические и электрокаталитические исследования были выполнены методом циклической вольтамперометрии в водном растворе едкого калия (0.1 М) квалификации «х.ч.». Воду, применяемую для исследований, двукратно перегоняли непосредственно перед опытом и очищали согласно рекомендациям [20]. Фиксация потенциалов катодных (Екат) и анодных (Еан) максимумов для наблюдаемых процессов осуществлялась с точностью ±0.005 В с использованием компьютера. Значения окислительно-восстановительных потенциалов определялись как средние из серии
Е + Е
5-6 параллельных опытов (Егей/ох = -—).
Относительная погрешность в определении значений редокс-потенциалов не превышала 3%. Значения потенциалов приведены относительно насыщенного хлоридсеребряного электрода. Описание методик измерений окислительно-восстановительных потенциалов и оценка электрокаталитической активности соединений приведены в [21].
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
В отличие от исследованных ранее нами порфириновых соединений [19,21], изученные соединения имеют один пиридильный фрагмент в мезО'-положении порфина. Причем, как видно из приведенных структурных формул соединений (рис. 1), атом азота в пиридильном заместителе находится в мета-положении, а в ^-положениях порфирина присутствуют алкильные заместители.
H3C
H3C
CH3 CH3
CH3
H3C-
H3c-
H5C2
C2H5
CH3 CH3
CH3
H5C2
C2H
2H5
M = Cu(II), Co(II), Fe(III) (I) (II) (III) (IV)
Рис. 1. Структурные формулы исследованных порфириновых соединений
Fig. 1. Structural formulas of investigated porphyrins compounds
Для сравнительного анализа электрохимического поведения исследованных монопиридил-порфинов и их металлокомплексов в табл. 1 представлены значения редокс-потенциалов для всех наблюдаемых процессов.
Полученные результаты позволили установить ряд закономерностей электрохимического и электрокаталитического поведения исследованных соединений.
В атмосфере аргона на циклических I,E-кривых для свободного лиганда наблюдаются три стадии процесса электровосстановления (процесс I-III, табл. 1). Процесс I связан с присоединением первого электрона в л-электронную систему макроцикла и образованием моноанионной формы в области потенциалов -0,692 + -0,954 В. Электрохимический процесс в области потенциалов -1.013 -г- -1,125 В связан с участием пиридильного фрагмента в молекуле пиридилпорфирина (процесс II). Присоединение третьего электрона и обра -зование трианионной формы (процесс III) наблюдаются в области потенциалов -1,195 -1,314 В. На
анодной ветви /,Е-кривых наблюдаются максимумы обратных электрохимических процессов в областях потенциалов -0,640 -г- -0,520 В, -0,770 -т--0,688 В, -1,180 -г- -1,076 В соответственно.
Изучение электрохимических свойств комплекса монопиридилпорфина с медью (II) проводилось путем анализа Т,Е-кривых, полученных в тех же экспериментальных условиях, что и для безметального монопиридилпорфирина. Анализ вольтампер-ных кривых показал, что для Сип(топо-Ру[3]Р) так-
же наблюдаются последовательные восстановления (окисления) органической части молекулы: присоединение (отрыв) электрона с образованием моноанионной (радикальной) формы (Ь^Ь"), образование дианионной (Ь^Ь2-) и трианионной (Ь2-^Ь3-) форм порфирина (рис. 2). Для комплекса с медью, по сравнению со свободным лигандом, дополнительно наблюдается редокс-процесс при Е= -0,399 В (табл. 1), отвечающий квазиобратимому электрохимическому процессу Си2++е ^ Си+.
Таблица 1
Окислительно-восстановительные потенциалы для электродов c исследованными соединениями. Скорость
сканирования потенциала V=0.020 B-c-1 Table 1. Values of redox potentials for the electrodes with investigated compounds. The scan velocity of potential is
V=0.020 V-s-1
Соединение Процесс Mn+~ M^n-1)+ Процесс I Процесс II L-~L2- Процесс III l2-~l3-
E в E в Ered/ox, в EI J-' кат? в EI J-' ан? в EI red/ox? в EII J-' кат? в E1 J-' ан? в eii red/ox? в Em J-' кат? в Em J-' ан? в eiii ^ red/ox? в
H2 mono-Py[3]P - - - -0.861 -0.600 -0.731 -1.065 -0.727 -0.896 -1.233 -1.160 -1.196
CuII(mono-Py[3]P) -0.459 -0.338 -0.399 -0.838 -0.595 -0.717 -1.087 -0.729 -0.908 -1.222 -1.147 -1.185
CoII(mono-Py[3]P) 0.168 0.324 0.246 -0.716 -0.565 -0.640 -1.107 - - - - -
ClFeIII(mono-Py[3]P) -0.340* -0.860 -0.240* -0.550 -0.290* -0.710 -0.710 -0.340 -0.,530 -1.030 - - - - -
Примечание: * - значения потенциалов при введении в систему молекулярного кислорода Note: * - values of potentials at introduction to system of molecular oxygen
I.biA
-1,0-
0,0-
1,0-
Рис. 2.1,E -кривые, полученные на электроде с Cu-mono-Py[3]P. Скорость сканирования 0.020 B-c-1: 1- Ar, 2- полное насыщение электролита молекулярным кислородом Fig. 2. I,E-curves for the electrode with Cu(mono-Py[3]P. The scan velocity is 0.020 V-s-1: 1- Ar, 2- complete saturation of electrolyte by molecular oxygen
Отличительной особенностью электрохимического поведения комплекса с кобальтом (табл. 1) является то, что на ХЕ-кривых в атмосфере аргона мы смогли обнаружить не все электрохимические процессы, которые наблюдали для безметального соединения и медного комплекса порфирина.
-0,5-
0 -
0,5 -
1,0-
I,i А
0,5
0,0
—I—
-0,5
-1—
-1,0
—I
-1,5
Рис. 3. 1,Е-кривая для электрода с Fe (mono-Py[3]P). V=0.020 B-c"1 при продувке аргоном Fig. 3. I,E-curves for the electrode with FeIII(mono-Py[3]P). V=0.020 V-s-1 at argon blow
При введении в активную массу электрода комплекса Co (mono-Py [3 ] P) на вольтамперных кривых в исследуемой области потенциалов, наряду с электрохимическими процессами в порфи-риновом макрокольце, обнаружен обратимый процесс окисления (восстановления) по центральному иону металла. В области потенциалов (0,5 0,0) В наблюдается пара максимумов, которая,
Рис. 4. I,E-KpHBbie для электрода с ClFeIn(mono-Py[3]P) при различных диапазонах измерений по потенциалу, В: 1- (0,5^-1,5); 2- (0,3^-1,5); 3- (0,1--1,5); 4- (-0,1^-1,5); 5- (-0,3^-1,5); 6-
(-0,5^-1,5); 7- (-0,7^-1,5); 8- (-0,9^-1,5). V=0.020 В-с1. Ar Fig. 4. I,E-curves for the electrode with ClFeIn(mono-Py[3]P) at different ranges of potential changing B: 1- (0.5^-1.5); 2- (0.3^-1.5); 3- (0.1--1.5); 4- (-0.H-1.5); 5- (-0.3--1.5); 6- (-0.5--1.5); 7-(-0.7--1.5); 8- (-0.9--1.5). V=0.020 V-s-1. Ar
0,0
Рис. 5. I,E-KpnBbie для электрода с Fe(mono-Py[3]P) при V=0.020 B-c-1. 1-Ar; 2- продувка электролита кислородом в
течение 40 мин Fig. 5. I,E-curves for the electrode with FeIII(mono-Py[3]P) at V=0.020 V-s-1. 1-Ar.; 2 - oxygen blow during 40 min
согласно литературным данным, может быть связана с обратимым протеканием процесса Co2+ ^ Co3+ (Ered/ox=0.246 В). Следует подчеркнуть, что указанный переход наблюдался и для других кобальтсодержащих комплексов порфирина [19,21]. Анализ данных показал, что смещение наблюдаемого значения редокс-потенциала для указанного перехода в область положительных значений (на ~35 мВ) по сравнению с соединениями тетрапиридилпорфирина [19, 21] свиде-
тельствует о более легком протекании процесса окисления по центральному иону металла. Следует особо отметить тот факт, что для комплекса монопиридилпорфина с кобальтом - Соп(то«о-Ру[3]Р) процесс катодного выделения Н2 происходит уже при потенциале -1.15 В, поэтому на циклических 1,Е-кривых третий электронный переход, связанный с образованием трианионной формы, не мог быть зафиксирован.
Для комплекса С1Реш(шопо-Ру[3]Р) интерпретация электрохимического поведения несколько осложнена. На первый взгляд (рис. 3), на 1,Е-кривой наблюдаются два катодных и один анодный максимумы. Проведение дополнительных исследований по влиянию диапазона изменения потенциала (рис. 4) и введения с систему молекулярного кислорода (рис. 5), позволило дать более детальный анализ наблюдаемых электрохимических превращений. Было замечено, что зафиксированные максимумы имели значительно большее уширение по сравнению с индивидуальными электронными переходами, для которых ширина максимума на полувысоте составляла величину не более 180 мВ. Одновременно с этим на катодных и анодных волнах наблюдались дополнительные предплечья, либо максимумы скрытой формы. Все это говорило о том, что наблюдаемые нами катодные и анодные максимумы отвечают не индивидуальным процессам, а представляют собой комбинацию двух и более электрохимических стадий, протекающих при близких значениях редокс-потенциалов. Разложение катодных и анодных токов на Гауссовы составляющие позволило уста -новить реальную картину электрохимических превращений. При отдувке электролита аргоном на катодной части I, Е-кривой для электрода с С1Реш(шопо-Ру[3]Р) были выделены три, а для анодной - две составляющие (рис. 6), которые сформировали соответствующие пары для редокс-процессов (табл. 1).
Наряду с исследованием электрохимического поведения монопиридилпорфинов в щелочном растворе, выполнен эксперимент по изучению процесса электровосстановления молекулярного кислорода на электродах, модифицированных Н2шопо-Ру[3]Р и его комплексами с Си(И), Со(11) и Ре(Ш).
При введении в электролит газообразного кислорода (рис. 4) на катодной части !,Е-кривой, полученной для комплекса с медью, наблюдается дополнительный интенсивный максимум тока в области потенциалов (-0,1 ^ -0,4) В, который отвечает процессу электровосстановления молекулярного кислорода. Аналогичные зависимости были получены и для других соединений.
Рис. 6. Разложение катодных и анодных токов на Гауссовы составляющие для Fe(mono-Py[3]P). 1 - результирующая, 2- катодный процесс I, 3 - катодный процесс Fe2+ ^ Fe1+, 4 - катодный процесс II, 5- анодный процесс I , 6 - анодный
процесс Fe1+ ^ Fe2+ Fig. 6. Deconvolution of cathodic and anodic currents on Gaussian components for FeIn(mono-Py[3]P). 1 - resultant curve, 2-
cathodic process I, 3 - cathodic process Fe2+ ^ Fe1+, 4- cathodic process II, 5- anodic process I, 6- anodic process Fe'+~ Fe2+
Из данных табл. 2 видно, что по сравнению с безметальным соединением, для комплексов этот максимум смещен в область положитель -ных значений потенциалов. Это свидетельствует о том, что комплексы проявляют более высокое деполяризующее действие на указанный процесс, а значит, они обладают более высокой электрокаталитической активностью. В численном выражении это может быть зафиксировано по значениям потенциала полуволны для процесса электровосстановления молекулярного кислорода (Ei/2(02)). Подробно указанный подход в оценке электрока-талитической активности соединений был описан ранее [9].
Таблица 2
Значение потенциалов полуволн и эффективного числа электронов (n) для процесса электровосстановления молекулярного кислорода при V=0,020 B-c-1. Ckqh =0,1 М Table 2. The value of half-wave potentials and effective number of electrons (n) in process of electroreduction of
Важной характеристикой процесса электровосстановления молекулярного кислорода мо-
жет служить также количество электронов (п), участвующих в реакции.
С целью выяснения механизма протекания процесса электровосстановления молекулярного кислорода (2-х или 4-х электронный), с использованием уравнения Рэндлса - Шевчика (1) [22] был выполнен расчет количества электронов из вольт-амперных кривых для различных скоростей сканирования:
1Р = 272П3128САОАУ2УУ2, (1)
где 1р - максимальный ток (ток пика), (А); 5" - поверхность электрода, (см2); Са - растворимость вещества А, (моль л-1); Оа -коэффициент диффузии, (см2-с-1); V- скорость сканирования, (В-с-1).
В расчетах были использованы следующие значения параметров, входящих в уравнение: 5 = 0,64 см2; С(02) = 1,34-10-3 моль л"1; .0(02) = 2,601-10-5 см2-с-1. Рассчитанные значения п приведены в табл. 2.
Анализ данных свидетельствует о том, что процесс электровосстановления молекулярного кислорода для исследованных соединений протекает параллельно по 2-х и 4-х-электронному механизму. Рост электрокаталитической активности для изученных соединений связан с изменением механизма по пути направления его преимущественно на 4-х электронное протекание процесса.
Полученные значения потенциалов полуволн для процесса электровосстановления молекулярного кислорода (£1/2(02)) и эффективного числа электронов (п) свидетельствуют о симбат-ности изменения этих величин. Из полученных данных видно, что все изученные порфириновые соединения обладают более высокой электрокаталитической активностью по сравнению с системой без катализатора (Е1/2(02) = -0.300 В). Высокая эффективность наблюдается как для комплексов с кобальтом, так и с железом. Причем электрокаталитическое действие кобальтового соединения монопирилпорфирина значительно выше, чем комплекса с тетрапиридилпорфирином [21]. Этот факт указывает на то, что уменьшение числа элек-троноакцепторных заместителей (пиридильных фрагментов) и появление электронодонорных (ал-кильные фрагменты) в молекуле порфирина приводит к существенному росту электрокаталитической активности. Сделанный вывод находится в соответствии с современными представлениями о механизме электрокаталитического действия органических комплексов с металлами на процесс электровосстановления молекулярного кислорода.
Работа выполнена при финансовой поддержке ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы (гос. контракт №02.740.11.0253), АВЦП «Развитие
molecular oxygen at V=0.020 Vs-1. Ckqh =0,1 M
Соединение E1/2(O2), В n
H2mono-Py[3]P -0.222±0.005 2.3 ± 0.1
Cuu(mono-Py[3]P) -0.203±0.005 2.6 ± 0.1
Cou(mono-Py[3]P) -0.092±0.005 3.9 ± 0.1
ClFelu(mono-Py[3]P) -0.150±0.005 3.1 ± 0.1
УТЭ -0.300±0.005 2.0 ± 0.1
научного потенциала высшей школы 2009-2011 годы» (код проекта 2.1./14169), Российского Фонда фундаментальных исследований (проект №12-03-97542-р_центр_а) и компании «ОПТЭК».
ЛИТЕРАТУРА
1. Березин Б.Д., Ениколопян Н.С. Металлопорфирины. М.: Наука.1988. 160 е.;
Berezin B.D., Enikolopyan N.S. Metaloporphyrines. M: Nauka. 1988. 160 p. (in Russian).
2. Березин Б.Д. Координационные соединения порфири-нов и флалоцианина. М.: Наука. 1978. 280с.;
Berezin B.D. Coordination compounds of porphyrines and phtalocyanines. М.: Nauka. 1978. 280 p. (in Russian).
3. Тарасевич M.P., Радюшкина К.А. Катализ и электрокатализ металлопорфиринами. М.: Наука. 1982. 168 е.; Tarasevich M.R., Radyushkina K.A. Catalysis and electrocatalysis with metaloporphyrines. M.: Nauka. 1982. 168 p. (in Russian).
4. Успехи химии порфиринов. / Под ред. О.А.Голубчикова. Изд.-во НИИ Химии. СПбГУ. 1997, 1999, 2001, 2004, 2007. Т. 1-5;
Uspehi khimii porfirinov / Ed. O.A. Golubchikov. Izd. NII Khimii SPbGU. S. - Petersburg. 1997, 1999, 2001, 2004, 2007. V. 1-5 (in Russian).
5. Тарасевич M.P. Электрохимия углеродных материалов. М.: Наука. 1984. 253 е.;
Tarasevich M.R. Electrochemistry of carbon materials. M.: Nauka. 1984. 253 p. (in Russian).
6. Тарасевич M.P., Радюшкина К.А., Богдановская B.A. Электрохимия порфиринов. М.: Наука. 1991. 312 е.; Tarasevich M.R., Radyushkina K.A., Bogdanovskaya V.A. Electrochemistry of porphyrines. M.: Nauka. 1991. 312 p. (in Russian).
7. Kadish K.M., Van Caemelbecke E., Royal G. Electrochemistry of metalloporpyrins in non-aqueous media. // In: The porphyrin handbook. / Ed. by Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R. Acad. Press: New York. 2000. V. 8. P. 1-114.
8. Kadish KM., Royal G., Van Caemelbecke E., Gueletti L Metalloporphyrins in non-aqueous media: database of redox potentials. // In: The porphyrin handbook. / Ed. by Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R. Acad. Press: New York. 2000. V. 9. P. 1-219.
9. Базанов М.И., Петров A.B., Жутаева Г.В., Турчанинова И.В., Andrijewski G., Евсеев A.A. // Электрохимия. 2004. Т. 40. № 11. С. 1396-1404;
Bazanov M.I., Petrov A.V., Zhutaeva G.V., Turchanino-va I.V., Andrijewski G., Evseev A.A. // Elektrokhimiya. 2004. V. 40. N 11. P. 1396-1404 (in Russian).
10. Базанов М.И., Петров A.B. Органические комплексы с металлами: электрохимия, элекгрокатализ, термохимия. Иваново: ИИГПС МЧС России. 2007. 174 е.;
Bazanov M.I., Petrov A.V. Organic complexes with metals: electrochemistry, electrocatalysis, thermochemistry. Ivanovo: IIGPS MChS Rossii. 2007. 174 p. (in Russian).
11. Базанов М.И. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2005. Т. 48. Вып. 7. С. 31-40;
Bazanov M.I. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2005. V. 48. N 7. P. 31-40 (in Russian).
12. Базанов М.И., Шишкина О.В., Майзлиш В.Е., Петров А.В., Шапошников Г.П., Смирнов Р.П., Джейзяк А. // Электрохимия. 1998. Т. 34. № 8. С. 912-916;
Bazanov M.I., Shishkina O.V., Maiyzlish V.E., Petrov AV., Shaposhnikov G.P., Smirnov R.P., Dzheiyzyak A. // Elektrokhimiya. 1998. V. 34. N 8. P. 912-916 (in Russian).
13. Базанов М.И. Балакирева O.B., Балакирев A.E., Ky-рач М.В., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П. // Электрохимия. 2002. Т. 38. № 9. С. 1113-1117;
Bazanov M.I., Balakirev O.V., Balakireva A.E., Kyrach M.V., Maiyzlish V.E., Shaposhnikov G.P. // Elektrokhimiya. 2002. V. 38. N 9. P. 1113-1117 (in Russian).
14. Kadish K.M., Dubois D., Barbe J.-M., Guilard R. // Inorg. Chem. 1991. V. 30. P. 4498-4501.
15. Hariprasad G., Dahal S., Maiya B.G. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1996. N 16. P. 3429-3436.
16. Marla S.S., Lee J., Groves J.T. // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. 1997. V. 94. N 26. P. 14243-14248.
17. Stern M.K., Jensen M.P., Kramer K. // J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. N 36. P. 8735-8736.
18. Van Caemelbecke E., Derbin A., Hambright P., Garsia R., Doukkali A., Saoiabi A., Ohkudo R., Fukuzumi S., Kadish K.M. // Inorg. Chem. 2005. V. 44. N 11. P. 37893798.
19. Березина H.M., Базанов М.И., Семейкин A.C. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2010. Т. 53. Вып. 1. С. 32-36;
Berezina N.M., Bazanov M.I., Semeiykin A.S. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2010. V. 53. N 1. P. 32-36 (in Russian).
20. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия. 1974. 408 е.;
Karyakin Yu.V., Angelov I.I. Pure chemical substancies. M.: Khimiya. 1974. 408 p. (in Russian).
21. Березина H.M., Базанов М.И., Семейкин A.C., Глазунов АВ. // Электрохимия. 2011. Т. 47. № 1. С. 46-51; Berezina N.M., Bazanov M.I., Semeiykin A.S., Glazynov A.V. // Elektrokhimiya. 2011. V. 47. N 1. P. 46-51 (in Russian).
22. Майрановский В.Г. Электрохимия порфиринов. / Под ред. Н.С. Ениколопяна. М.: Наука. 1987. С. 127-181. Maiyranovskiy V.G. Electrochemistry of porphirines. Ed. N.S. Enikolopyan. M.: Nauka. 1987. P. 127-181 (in Russian).
Кафедра аналитической химии
