CC BY
37
УДК 543.42.70
ЭКСТРАКЦИОННО-СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАРГАНЦА(П) С 2,6-ДИТИОЛ-4-МЕТИЛФЕНОЛОМ И АМИНОФЕНОЛАМИ
К.А.Кулиев
Азербайджанский государственный педагогический университет
кепш.киИеу.69@ mail.ru Поступила в редакцию 17.03.2015
Спектрофотометрическим методом изучено комплексообразование марганца(П) с 2,6-дитиол-4-метилфенолом (ДГМФ) и аминофенолами (АФ). Найдены оптимальные условия комплексообра-зования и экстракции (рН=5.6-7.3). Установлены состав ионных ассоциатов и механизм ком-плексообразования. Максимальное поглощение ионных ассоциатов Мп(11)-ДГМФ-АФ наблюдается при 1=462-470 нм. Молярные коэффициенты поглощения составляют (3.37-3.54) 104. Определена область подчинения закону Бера. Изучено влияние посторонних ионов и маскирующих веществ на комплексообразование. Разработаны методики спектрофотометрического определения марганца в различных объектах.
Ключевые слова: спектрофотометрический метод, марганец, 2,6-дитиол-4-метилфенол, ами-нофенолы, ионные ассоциаты.
Содержание марганца является одним из основных показателей при химическом анализе природной воды. Повышенное содержание марганца ухудшает органолептические свойства воды и вредно сказывается на здоровье человека. Марганец в виде ферромарганца применяется для "раскисления" стали при ее плавке, то есть для удаления из нее кислорода. Кроме того, он связывает серу, что также улучшает свойства сталей. Марганец вводят в бронзы и латуни. Все это обусловливает необходимость определения малых количеств марганца в различных объектах. Определение микроколичеств марганца(11) в стандартных и природных объектах до сих пор представляет аналитический интерес, и одним из перспективных методов его определения является спектрофотометрический [1].
Марганец принадлежит к элементам, для определения которых разработано много методов. Следы марганца можно экстрагировать в хлороформ в виде комплекса Мп с теноил-трифторацетоном (ГГА) или оксихинолината, либо тиоксихинолината. Более высокую чувствительность можно достичь, используя фор-мальдоксим. Еще более чувствительна экс-тракционно-фотометрическая методика с 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом (ПАН) [2]. Весьма чувствительным методом является определение марганца ксиленоловым оранжевым [3].
Разработаны фотометрические методы определения марганца в водопроводной воде с
1,10-фенантролином и о-нитробензолазосали-циловой кислотой [4]. Предложен метод определения марганца при помощи сульфосалици-ловой кислоты, салицилфлуорона и цетилпи-ридиния [5]. В сточных водах марганец спек-трофотометрически определен производными 1,3,3-триметил-2-[3 -(1,3,3-триметил-1,3 -Н-ин-дол-2-илиден)пропенил]-3-Н-индолия [6].
Предложена комбинированная методика цветометрического определения марган-ца(11) в природных и сточных водах, основанная на избирательном предварительном концентрировании ионов металлов полимерным комплексообразующим сорбентом - по-листирол-2-окси-( 1-азо-1 )-2-окси-3 -сульфо-5-нитробензолом с последующим цифровым детектированием аналитического сигнала [7].
Спектрофотометрическим методом определяли марганец в геохимических пробах с 2,3-дигидроксинафталином и бромидом це-тилтриметиламмония [8].
Согласно гипотезе аналогий, реакции с реагентами типа Я-БН возможны для ионов элементов, образующих малорастворимые в воде сульфиды [9]. Разработаны методики определения элементов в виде разнолиганд-ных комплексов с 2,6-дитиол-4-трет-бутил-фенолом и гидрофобными аминами [10-13].
Представляло интерес изучение ком-плексообразования марганца(П) с 2,6-дити-ол-4-метилфенолом (ДГМФ) и аминофенолами (АФ). Из аминофенолов использованы
2-(ЫТ^-диметиламинометил )-4-метилфенол (АФ1), 2-(Ы^-диметиламинометил)-4-хлор-фенол (АФ2), 2-^^-диметиламинометил)-4-бромфенол (АФ3), 2,6-бис-(Ы^-диметилами-нометил)-4-метилфенол (АФ4), 2,6-бис (N,N-диметиламинометил)-4-хлорфенол (АФ5), 2,6-бис-(Ы^-диметиламинометил)-4-бромфенол (АФ6). На основе полученных данных разработаны новые избирательные и высокочувствительные методики экстракционно-спек-трофотометрического определения микроколичеств марганца в различных объектах.
Экспериментальная часть
Реактивы. Стандартный раствор Mn(II) (1мг/л) готовили растворением безводного MnSO4 в воде, содержащей 1 мл концентрированной H2SO4, и разбавляли водой до 1 л. Безводную соль получали из кристаллогидрата сульфата марганца(П) высушиванием при 1500С и последующим прокаливанием при 4000С [2]. Рабочие растворы с концентрацией 0.1 мг/мл получали разбавлением исходного раствора.
В работе использовали 0.01 М растворы ДТМФ и АФ в хлороформе. ДТМФ очищали переосаждением из этанольных растворов прибавлением воды с последующей перегонкой. Для создания необходимого значения рН использовали фиксанал НС1 (рН=1-2) и ацетатно-аммиачные буферные растворы (рН=3-11).
Ионную силу растворов поддерживали постоянной (ц=0.1) введением рассчитанного количества 1М KNO3.
Все использованные реагенты имели квалификацию "ч.д.а." или "х.ч."
Аппаратура. Оптическую плотность растворов измеряли на спектрофотометре СФ-26 и фотоэлектроколориметре КФК-2 в кювете с толщиной слоя l = 1 и 0.5 см соответственно. Величину рН растворов контролировали с помощью иономера И-120 со стеклянным электродом. ИК-спектры снимали на спектрофотометре UR-20 в области 400-4000 см-1.
Методика. В градуированные пробирки с притертыми пробками вводили 0.1-0.8 мл (с интервалом 0.1 мл) исходного раствора мар-
ганца, 1.8 мл 0.01М раствора ДТМФ и 2 мл 0.01М раствора АФ. Необходимое значение рН устанавливали добавлением 0.1М раствора НС1. Объем органической фазы доводили до 5 мл хлороформом, а водной фазы -до 20 мл дистиллированной водой. Спустя 5 мин, органический слой отделяли, и измеряли его оптическую плотность при комнатной температуре на КФК-2 при 490 нм.
Результаты и их обсуждение
При взаимодействии марганца(П) с ДТМФ образуется окрашенный комплекс, нерастворимый в неполярных органических растворителях. Заряд комплекса устанавливался методом электромиграции ионов и по анионному обмену на анионообменнике ЭДЭ-10 П. При изучении электромиграции данного комплекса наблюдалось движение окрашенных в желтый цвет ионов к положительному полюсу, на основании чего был сделан вывод: окрашенный комплекс является анионом. Перенос ионов изучали в обычной и-образной трубке с двумя кранами, при напряжении 180 В и силе тока 0.5-0.8 мА. Электролиз проводили в течение 3 ч. При определении знака заряда однородноли-гандного комплекса методом ионообменной хроматографии анионообменник ЭДЭ-10 П полностью поглощал окрашенную часть раствора. При введении в систему АФ наблюдалась экстракция этих соединений в органическую фазу в виде ионных ассоциатов.
Влияние рН водной фазы. Спектры светопоглощения комплексов марганца(П) с ДТМФ и АФ исследовали в широком интервале рН среды (рис.1). Максимальный выход комплексов наблюдался при рН=5.6-7.3. При рН > 8.4 комплексы практически не экстрагируются, что, видимо, связано с понижением степени протонизации. Природа минеральных кислот при этом не оказывает существенное влияние на образование и экстракцию ионных ассоциатов.
ДТМФ представляет собой трехосновную слабую кислоту и в зависимости от рН среды может существовать в молекулярной
2 3
(Н^) и анионных формах (Н2Я-, НЯ - и R -).
рН
Рис. 1. Зависимость оптической плотности разнолигандных комплексов от рН водной фазы: 1 - Мп(11)-ДГМФ-АФ3, 2 - Мп(11)-ДГМФ-АФ4; Смл=3.63-10-5М, Сдгмф=0.72^10-3 М, Саф= 0.8010-3 М; КФК-2, 490 нм, 1=0.5 см.
В сильнокислой среде (до рН=5) реагент существует только в молекулярной форме Н^ (рК1=6.92), а затем медленно диссоциирует (рК2=8.82, рК3=11.15).
Выбор экстрагента. Для экстракции комплексов использованы хлороформ, четы-реххлористый углерод, бензол, толуол, ксилол, изобутанол, изопентанол, дихлорэтан. Экстрагируемость комплексов оценивали коэффициентом распределения и степенью экстракции. Наилучшими экстрагентами оказались хлороформ, дихлорэтан и хлорбензол. Все дальнейшие исследования проводили с хлороформом. Содержание марганца в органической фазе определяли фотометрически 8-меркаптохинолином [2] после реэкстрак-ции, а в водной фазе - по разности. Основность АФ заметно не влияет на степень извлечения марганца. При однократной экстракции хлороформом извлекается 97.598.2% марганца в виде ионного ассоциата.
Электронные спектры. ДГМФ в кислой среде (рН=0-6.8) находится в молекулярной форме с максимальным поглощением при X = 276 нм. При введении в среду АФ в полученном растворе Мп(11)-ДГМФ-АФ образуются ионные ассоциаты желто-коричневого цвета. При этом наблюдается бато-хромный сдвиг. Максимальное поглощение ионных ассоциатов Мп(11)-ДГФ-АФ наблюдается при Х=462-470 нм (рис.2).
Близкие значения максимумов свето-поглощения подтверждают, что образующи-
420 460 500 X, нм
Рис.2. Светопоглощение ионных ассоциатов Мп(11)-ДГМФ-АФ1 (1), Мп(11)-ДГМФ-АФ2 (2) и Мп(11)-ДГМФ-АФ4 (3); СМ = 3.63 10-5 М, СДГМф=0.72-10-3 М, САФ=(0.80-0.88)-10-3 М; СФ-26, 1=1 см.
еся соединения являются ионными ассоциа-тами, у которых внешнесферный лиганд оказывает влияние на свойства внутрисфер-него комплекса, обусловленное электростатическим взаимодействием и возможностью образования водородных связей.
Молярные коэффициенты поглощения составляют (3.37-3.54) 104. С увеличением основности аминофенолов молярные коэффициенты поглощения увеличиваются незначительно.
Влияние концентрации реагентов и времени выдерживания. Для максимального связывания марганца(П) в однороднолиганд-ный комплекс необходима 0.72-10- М концентрация ДГМФ, а для образования ассоциа-тов - 0.80-10-3 М АФ. АФ играют роль внеш-несферного лиганда и одновременно буфера.
В отличие от однороднолигандных, РЛК марганца(П) с ДГМФ и АФ устойчивы в водных и органических растворителях и не разлагаются в течение трех суток, а после экстракции - больше месяца. Независимо от природы АФ окраска ассоциатов развивается одинаково. Время установления равновесия - 5 мин.
Состав компонентов и механизм ком-плексообразования. Стехиометрические коэффициенты реакции устанавливали методами прямой линии Асмуса, сдвига равновесия и относительного выхода [14]. Образование ионных ассоциатов можно представить следующим образом. Ионы марганца при взаимодействии с двумя молекулами ДГМФ об-
разуют двухзарядныи анионныи комплекс, входят в состав комплекса в дважды прото-который экстрагируется двумя молекулами нированном виде (рис. 3). протонированного АФ. АФ4, АФ5 и АФ6
0.5
1ёИ
0.5
0.5
0.5
б
Рис.3. Определение соотношения компонентов методом сдвига равновесия для Мп(11)-ДТМФ-АФ2 (а) и Мп(11)-ДТМФ-АФ4 (б). 1- Мп:ДТМФ; 2- Мп:АФ; СМп = 3.63 10-5 М, СФ-26, Х=490 нм, I = 1 см.
2+
Катион Мп подвержен гидролизу в незначительной степени. рН начала осаждения Мп(ОН)2 равен 8.7, а рН полного осаждения -10-14 [15]. ДТМФ - достаточно сильный восстановитель, поэтому окисление Мп(П) невозможно. Таким образом, Мп(11) в комплексах находится в негидролизованном состоянии. Число протонов, вытесняемых марганцем из одной молекулы ДТМФ, оказалось равным 1 [16].
Исчезновение ярко выраженной полосы при 2580 см-1, наблюдаемое в ИК-спектре ДТМФ, и появление в спектрах комплекса двух полос поглощения, одна из которых смещена в сторону меньших частот, говорит о том, что одна из -БН-групп участвует в образовании комплекса. Наблюдаемое уменьшение интенсивности полосы поглощения в области 3200-3600 см-1 с максимумом при
3450 см-1 и появление широкой полосы в области 3000-3100 см-1 показывает, что ОН-группа принимает участие в образовании координационной связи в ионизированном состоянии. Обнаружение полос поглощения при 1360 см-1 указывает на наличие протонированного аминофенола [17, 18].
При электролизе растворов разноли-гандных комплексов не наблюдалось их передвижение ни к аноду, ни к катоду даже после длительного пропускания тока, т. е. они электрически нейтральны. Опыты вели обычным способом в и-образной трубке с двумя кранами, при напряжении 180-200 В и силе тока 0.5-0.8 мА. Электролиз проводили на протяжении 3 ч.
Предполагаемая структура извлекаемых комплексов представлена на рис. 4.
БН
КЩСНзЪ
V
СНз
а
2
2
Рис. 4. Схема комплексообразования разнолигандного комплекса Мп(ДТМФ)2(АФ1Н)2. АЗЕРБАЙДЖАНСКИЙ ХИМИЧЕСКИЙ ЖУРНАЛ № 4 2015
Влияние посторонних ионов. Большие количества щелочных, щелочно-земельных металлов и РЗЭ не мешают определению марганца. Влияние большинства катионов сопровождается усилением окраски комплекса. Мешающее влияние Ре(Ш), 2г(ГУ), Т1(ГУ), №(У) и Та(У) устраняли фторидом натрия. Ионы Т1(ГУ), №(У) и Та(У) с ДТМФ и АФ образуют окрашенные комплексы в более кислой среде, чем в случае Мп(ГГ). Мешающее влияние Си(ГГ), N1(11), Бе(П) и Со(ГГ) устраняли добавлением цианида натрия. Мешающее влияние Си(ГГ) можно устранять также тиомочевиной. Определению мешают
также ионы С2О2_ и РО^", лимонная, янтарная и аскорбиновая кислоты. Избирательность фотометрического определения марганца при помощи ДТМФ и АФ представлена в табл. 1.
Закон Бера соблюдается в пределах 0.04-4 мкг/мл марганца.
Методом пересечения кривых [19] определены составы разнолигандных комплексов и вычислены их константы устойчивости.
Методом наименьших квадратов составлены уравнения градуировочных графиков, на основании которых рассчитывали пределы фотометрического обнаружения и
количественного определения марганца в виде ионных ассоциатов [20].
Таблица 1. Влияние посторонних ионов на определение марганца(ГГ) в виде РЛК с ДТМФ и АФ2 (введено 30 мкг Мп)_
Ион Мольный избыток иона Маскиру-юший реагент Найдено Mn, мкг Sr
Co(II) 200 NaCN 30.2 0.038
Ni(II) 200 NaCN 30.2 0.039
Al(III) 200 29.8 0.057
Fe(II) 100 29.8 0.041
Fe(III) 80 NaF 30.2 0.043
Cd(II) 210 30.2 0.032
Zr(IV) 75 NaF 30.5 0.051
Cu(II) 75 SC(NH2)2 29.7 0.052
Ti(IV) 50 NaF 29.6 0.050
W(VI) 25 29.8 0.048
Mo(VI) 5 30.5 0.053
Cr(III) 350 30.2 0.028
Nb(V) 25 NaF 30.2 0.060
Ta(V) 25 NaF 30.2 0.052
Произведенные расчеты [21] показали, что ионные ассоциаты в органической фазе в условиях проведения реакции не полимери-зуются и находятся в мономерной форме (у=1.04-1.08).
В табл. 3 приведены некоторые аналитические характеристики методик определения Мп(ГГ).
Таблица 2. Характеристика ионных ассоциатов марганца(ГГ) с ДТМФ и АФ
Соединение РНопт ^мах? нм е-10"4, л моль-1 см-1 Рабочий диапазон Смп, мкг/мл lg Рк Степень извлечения, %
Мп(ДТМФ)2(АФ1Н)2 5.8-6.8 465 3.46 0.2-20 11.1 ± 0.06 97.8
Мп(ДТМФ)2(АФ2Н)2 5.6-6.7 462 3.43 0.2-18 10.9 ± 0.05 97.7
Мп(ДТМФ)2(АФ3Н)2 5.6-6.6 460 3.37 0.2-18 10.8 ±0.07 97.5
Мп(ДТМФ)2(АФ4Н2) 6.0-7.3 470 3.54 0.2-20 8.8 ± 0.04 98.2
Мп(ДТМФ)2(АФ5Н2) 5.8-7.1 465 3.52 0.2-18 8.7±0.08 97.9
Mn (ДТМФ)2(АФ6Н2) 5.7-7.0 462 3.50 0.2-18 8.5±0.07 97.8
Таблица 3. Аналитические характеристики ионных ассоциатов Мп-ДТМФ-АФ
Аналитические характеристики АФ! АФ3 аф5
Уравнение градуировочных графиков у=0.025+0.62х у = 0.020 + 0.61х у = 0.018 + 0.63х
Коэффициент корреляции (п = 9) 0.9925 0.9943 0.9938
Соблюдение закона Бера, мкг/мл 0.04-4.0 0.04-3.6 0.04-4.0
Предел обнаружения, нгсм-3 8 10 7.8
Предел количественного определения, нгсм- 26 33 25
Чувствительность, нгсм- 1.58 1.63 1.45
В табл. 4 представлены данные, позволяющие сравнить аналитические характеристики разработанных нами фотометрических методик определения марганца с некоторыми уже известными [1, 2].
Таблица 4. Сравнительные характеристики методик определения марганца___
Реагент рН (растворитель) X, нм е-10"4
Известные методики
формальдоксим 10-13 455 1.12
8-меркаптохинолин 6.0-6.5 (хлороформ) 413 0.7
8-гидроксихинолин 7.2-12.5 (хлороформ) 395 0.85
Предлагаемые методики
дтмф+аф2 5.6-6.7 (хлороформ) 462 3.43
дтмф+аф4 6.0-7.3 (хлороформ) 470 3.54
ДТМФ+АФ6 5.5-6.8 (хлороформ) 462 3.50
На основе полученных данных разработаны методики экстракционно-спектрофо-тометрического определения марганца в различных объектах.
Определение марганца в металлическом никеле. Навеску образца (6 г), взвешен-
ную с точностью 0.001 г, растворяли в 30 мл смеси (3:1) соляной и азотной кислот. Раствор выпаривали до сиропообразного состояния, соли растворяли в воде, и раствор переносили в мерную колбу емкостью 25 мл. Отбирали аликвотную часть (10 мл), добавляли к ней определенное количество марганца (30 мкг), и экстракционно-фотометричес-ки определяли марганец с ДТМФ и АФ в оптимальных условиях. Результаты спектрофо-тометрического определения марганца(П) в металлическом никеле приведены в табл. 5.
Определение марганца(П) в водопроводной воде. В колбу заливали 2 л воды и упаривали досуха. Сухой остаток растворяли в буферном растворе с рН 6 и путем фильтрации переносили в колбу емкостью 50 мл. В аликвот-ной части (3 мл) экстракционно-фотометри-чески определяли марганец с ДТМФ и АФ в оптимальных условиях. Результаты определения марганца(И) в водопроводной воде приведены в табл. 6.
Таблица 5. Результаты спектрофотометрического определения марганца в металлическом никеле марки Н-0 (п=6, Р=0.95)._
Методики Найдено Мп, % 10-4 X Сходимость, % 10-4 sr х ±''* 4п
Известные методики
формальдоксим 9.85 98 0.394 0.040 (9.85±0.41)10-4
8-меркаптохинолин 8.94 97 0.402 0.045 (8.94±0.42)10-4
Предлагаемые методики
ДТМФ+АФ! 9.81 98 0.255 0.026 (9.81±0.26)10-4
дтмф+аф2 9.78 99 0.244 0.025 (9.78±0.25)10-4
Состав металлического никеля марки Н-0 (%): С - 0.005, - 0.001, Бе - 0.002, Р - 0.001, Мп - 0.001, 8 - 0.001. (Никель и кобальт в сумме, не менее 99.9%)
Таблица 6. Результаты определения марганца(11) в водопроводной воде (п = 6, Р = 0.95)
Метод Найдено в образце, мг/л Сходимость, % £ х ±''* 4п
Известные методики
формальдоксим 0.020 104 0.00050 0.025 0.020±0,00052
8-меркаптохинолин 0.022 98 0.00044 0,020 0.022±0,00046
Предлагаемые методики
дтмф+аф2 0.018 102 0.00023 0,013 0.018±0,00024
дтмф+аф5 0.018 99 0.00029 0,016 0.018±0.00030
Определение марганца(П) в растениях. В фарфоровый тигель помещали измельченную навеску растительной пробы (15 г свеклы или 25 г баклажана), взвешенной с точностью 0.001 г, ставили в холодную муфельную печь и, повышая ее температуру на 500С каждые полчаса, доводили температуру до 5000С и продолжали минерализацию в течение 5 ч. Охлажденную до комнатной температуры золу смачивали дистиллированной водой, приливали 10 мл 5 М HCl, накрывали тигель часовым стеклом и выдерживали на электрической плитке до ~100 С в течение 40 мин. После охлаждения тигеля нижнюю поверхность часового стекла обмывали небольшим количеством воды. Полученный раствор переносили через воронку в мерную колбу объемом 25 мл. Тигель обмывали бидистиллированной водой и
доводили ею раствор до метки. После отстаивания надосадочную жидкость использовали для определения марганца. В аликвотной части (10 мл) экстракционно-фотометричес-ки определяли марганец с ДТМФ и АФ в оптимальных условиях.
Содержание марганца в растениях вычисляли по формуле:
С^
Mn, мг/кг =
V m'
где С - количество марганца, мкг, найденное по градуировочному графику; V1 - объем исходного анализируемого раствора, мл; V4 -объем аликвоты; m - навеска пробы растений, г.
Результаты спектрофотометрического определения марганца(П) в растениях приведены в табл. 7.
Таблица 7. Результаты оп] зеделения марганца(П) в растениях (n = 6, P = 0.95)
Методики Найдено в образце, мг/кг Сходимость, % S Sr * ± ^
свекла
Известные методики
формальдоксим 6.8 103 0.16 0.024 6.8 ±0.168
8-меркаптохинолин 6.6 101 0.15 0.023 6.6 ±0.160
Предлагаемые методики
ДТМФ+АФ3 6.5 102 0.09 0.014 6.5±0.094
ДТМФ+АФ6 6.4 98 0.10 0.016 6.4±0.105
баклажан
Известные методики
формальдоксим 1.9 103 0.06 0.031 1.9±0.063
8-меркаптохинолин 2.1 99 0.05 0.025 2.1±0.052
Предлагаемые методики
ДТМФ+АФ3 2.2 97 0.03 0.015 2.2±0.031
дтмф+аф4 2.1 102 0.03 0.014 2.1±0.031
100 г свеклы содержит примерно 660 мкг Мп. 100 г ба
Список литературы
1. Лаврухина А.К., Юкина Л.В. Аналитическая химия марганца. М.: Наука, 1974. 222 с.
2. Марченко З., Бальцежак М. К. Методы спек-трофотометрии в УФ и видимой областях в неорганическом анализе. М.: Бином. Лаборатория знаний, 2007. 711с.
3. Умланд Ф., Янсен А., Тириг Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. Теория и практика применения. М.: Мир, 1975. 531с.
4. Rustamov N.Kh., Abbasova G.G. Determination of Manganese in Tap Water by a New Extraction-
содержит примерно 210 мкг Мп.
Photometric Method //American Journal of Analytical Chemistry. 2014. V. 5. P. 275-280.
5. Ищенко Н.Н., Ганаго Л.И., Иванова И.Ф. Фотометрическое определение марганца с использованием сульфосалициловой кислоты, сали-цилфлуорона и цетилпиридиния // Журн. ана-лит. химии. 1998. № 1. С. 29-31.
6. Balogh I.S., Andruch V., Kovacs M. Spectrophoto-metric determination of manganese with derivatives of 1,3,3 -trimethyl-2-[3 -(1,3,3 -trimethyl- 1,3-H-indol-2-ylidene)propenyl]-3-H-indolium // Anal. Bioanal. Chem. 2003. V. 377. No 4. P. 709-14.
7. Басаргин Н.Н., Оскотская Э.Р., Грибанов Е.Н., Кузнецов Е.В. Цветометрическое определение
марганца(П) в природных и сточных водах после предварительного концентрирования полимерным сорбентом. 2012. Т. 67. № 1. С. 38-43.
8. Tarafder P.K., Mondal R.K, Kunkal L., Murugan P., D.P.S. Rathore Liquid-Liquid Extraction and Spectrophotometry Determination of Mn(II) in Geochemical Samples // Chem. Anal. Warsaw. 2004. V. 49. P. 251-260.
9. Кузнецов В.В. Применение органических аналитических реагентов в анализе неорганических веществ. М.: МХТИ, 1972. 145 с.
10. Вердизаде Н.А., Магеррамов А.М., Кулиев К.А. Экстракционно-спектрофотометрическое определение ванадия с 2,6-дитиол-4-трет-бутилфенолом и аминофенолами // Журн. ана-лит. химии. 2011. T. 55. № 12. С. 1276-1281.
11. Кулиев К.А. Спектрофотометрическое исследование разнолигандных комплексов ванадия с 2,6-дитиол-4-трет-бутилфенолом и гидрофобными аминами // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 2011. T. 54. № 9. С. 38-42.
12. Кулиев К.А., Вердизаде Н.А., Абаскулиева У.Б. Спектрофотометрическое исследование комплексов титана(ГУ) с 2,6-дитиол-4-трет-бутилфенолом и аминофенолами // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 2011. T. 54. № 10. С. 31-35.
13. Кулиев К.А., Вердизаде Н.А., Абаскулиева У.Б. Спектрофотометрическое определение титана с 2,6-дитиол-4-трет-бутилфенолом и гидро-
фобными аминами // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 2012 . Т. 55. № 9. С. 22-27.
14. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. М.- Л.: Химия, 1972. С. 190.
15. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. 192 с.
16. Астахов К.В., Вериникин И.Б., Зимин В.И, Зверкова А.А. Спектрофотометрическое изучение комплексообразования некоторых редкоземельных элементов с нитрилотриуксусной кислотой // Журн. неорг. химии. 1961. Т. 6. С. 2069-2076.
17. Накамато К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. 536 с.
18. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Мир, 1963. 592 с.
19. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир, 1979. 376 с.
20. Дорохова Е.Н., Прохорова Г.В. Аналитическая химия (физико-химические методы анализа). М.: Высшая школа, 1991. С. 250.
21. Ахмедли М.К., Клыгин А.Е., Иванова Л.И., Ба-широв Э.А. О химизме взаимодействия ионов галлия с некоторыми сульфофталеинами // Журн. неорг. химии. 1974. Т. 19. № 8. С. 2007-2012.
MANQANIN(II) 2,6-DITIOL-4-METILFENOL VO AMINOFENOLLARLA
ekstraksíyali-spektrofotometrík toyíní
K.O.Quliyev
Spektrofotometrik metodla manqanm(II) 2,6-ditiol-4-metilfenol (DTMF) va aminofenollarla (AF) oyranilmijdir. Kompleksamalagalmanin va ekstraksiyanin optimal ¡jaraiti müayyan edilmijdir (pH=5.6-7.3). ion-assosiatlarin tarkibi va kompleks amalagalmanin müayyan edilmijdir. Мп(ГГ)^ТМР-АР ion-assosiatlarin maksimum ijiqudmasi 462-470 nm-da müjahida olunur. Molyar ijiqudma amala (3.37-3.54)-104. Ber qanununa tabeolma intervali müayyan edilmijdir. Kanar ionlarin va pardalayicilarin kompleks amalagalmaya tasiri oyranilmijdir. Müxtalif obyektlarda manqanin tayini ügün spektrofotometrik metodikalar ijlanib hazirlanmijdir.
Agar sozlar: spektrofotometrik metod, manqan, 2,6-ditiol-4-metilfenol, aminofenollar, ion-assosiatlar.
EXTRACTION-PHOTOMETRIC DETERMINATION OF MANGANESE(II) WITH 2,6-DITIOL-4-METHYLPHENOL AND AMINEPHENOLS
K.A.Kuliev
Ionic associates of manganese(II) with 2,6-dithiol-4-methylphenol and aminophenols (AP) have been studied by spectrophotometry. Extraction of ionic associates is maximal at pH 5.6-7.3. The optimal conditions for the formation and extraction of ionic associates have been found and the ratios of components in the complexes have been determined. The maximum absorption of ionic associates Mn(II)-DTMP-AP observed at X = 462-470 nm. The molar absorption coefficient was (3.37-3.54)-104 l mol-1cm-1. The Beer's law was applicable in the range of 0.04-4 |g/ml. Studied the influence of foreign ions and masking substances on the complexation. A procedure has been developed for extraction-spectrophotometric determination manganese in various objects.
Keywords: extraction-photometric method, manganese, 2,6-dithiol-4-methylphenol, aminophenols, of ionic associates.
