CC BY
129
Экологические и экономические аспекты развития мембранных технологий в нефтехимии, пищевой промышленности
УДК 544.6.076.34; 577.352.4; 621.182.12; 637.133.5
и очистке сточных вод
С.А. ВЕРТЯГИН, аспирант
ФГБОУ ВПО Уфимский государственный нефтяной технический университет
(Россия, 450062, Республика Башкортостан, г. Уфа, ул. Космонавтов, д. 1).
E-mail: [email protected]
ЗБИНЕК ПЕТРАШ, менеджер компании
ЛУБОШ НОВАК, генеральный директор
АО «МЕГА». MBIC (STRAZ POD RALSKENI, CZ. Rep.)
Р.М. ТАЛЫШИНСКИЙ, д.х.н., исследователь
Э.М. МОВСУМЗАДЕ, д.х.н., проф., чл.-корр. Российской академии образования ФГБОУ ВПО Уфимский государственный нефтяной технический университет (Россия, 450062, Республика Башкортостан, г. Уфа, ул. Космонавтов, д. 1). E-mail: [email protected]
Приведен обзор работ в области мембранных технологий, обеспечивающих экономические и экологические показатели нефтехимических процессов, а также процессов пищевой промышленности и очистки сточных вод. С учетом опыта производства, практического использования мембран в различных отраслях, а также на основе исследований в инновационно-исследовательском центре Membrain показана принципиальная возможность повышения технологических показателей при разделении смеси газов минерального и органического происхождения. Сформулированы основные направления переработки нефтяных газов, очистки их от кислых компонентов. Показана возможность использования электродиализа для активации растворов при синтезе нанесенных гетерогенных катализаторов нефтехимических процессов. Ключевые слова: мембранная технология, нефтехимия, экология, экономика.
Исторические аспекты проблемы
Электродиализ является эффективным методом разделения растворов электролитов путем их избирательного переноса через ионоселективные мембраны под действием электрического поля. Электродиализ относится к электромембранным процессам, сочетает в себе черты как электрохимического, так и мембранного процесса. История использования мембран в диализе начинается с использования диализаторов в медицине. В 1913 г. Абель, Ровентри и Тёрнер создали аппарат для диализа крови. Через 30 лет, в 1943 г., Кольф и Берк разработали первый диализатор, успешно примененный в клинике. Скеггс-Леонардс в 1948 г. сконструировал пластинчатый диализатор, а в 1956 г. фирма «Травенол» разработала первый одноразовый «катушечный» диализатор [1]. В 1960 г. Киил открыл простейший противоточный метод с параллельным потоком. В 1952 г. появились первые работы, относящиеся к процессу электродиализа, и в частности к его применению для обессоливания морской воды. В этом же году Организация европейского
экономического сотрудничества постановила, что деминерализация засоленной воды является предметом изучения международного объединения. В 1952 г. Департамент внутренних дел США начал по поручению правительства исследовательскую работу по программе, включающей изучение разнообразных методов обессоливания морской воды. В 1955 г. была создана международная исследовательская группа при голландском Научно-исследовательском институте прикладных научных исследований.
В настоящее время электродиализ является наиболее экономичным методом для частичного обессоливания вод, в которых концентрация солей меньше половины концентрации их в морской воде. Для обессоливания морской воды более экономичной является дистилляция под давлением.
Для электродиализа применяют главным образом ионитовые мембраны. Их используют для разделения электролитов и неэлектролитов, концентрирования растворов, выделения ионов из раствора, разделения продуктов электролиза в электролитиче-
ских ячейках. Основное применение ионитовых мембран - обессоливание (опреснение)сильно минерализованных вод, в том числе морской воды. Электродиализ и электролиз в камерах с ионитовыми мембранами применяют также в химической промышленности (например, для выделения минеральных солей из морской воды, электролитического производства едкого натра и хлора), в пищевой и фармацевтической промышленности (например, для удаления избыточной кислотности в соке цитрусовых, для очистки сыворотки крови) и в других областях (для дезактивации жидких радиоактивных отходов, преобразования энергии в топливных элементах и др.).
Базирующиеся на полимерах мембранные технологии достаточно широко используются и в нефтехимии. Широкая гамма использования мембран позволяет продолжать поиски путей их применения с целью развития экологических и экономических показателей разрабатываемых процессов в нефтехимии.
Использование мембранных технологий в нефтехимии
В России нефтехимический синтез в промышленных масштабах получил широкое развитие. В последние годы отечественная нефтехимическая промышленность стала крупным потребителем газов, добываемых из нефтяных и газовых месторождений.
Для химической переработки газов весьма важен их углеводородный состав. Природные газы газовых месторождений в основном состоят из метана и инертных газов, поэтому химическая переработка этих газов развивается в направлении различных химических превращений метана (аммиак, метанол, ацетилен и др.) В нашей стране сложилась довольно крупная промышленность, производящая азотные удобрения, капроновые волокна, фенолформальдегидные и полихлорвиниловые смолы. Основным сырьем для этих производств явились исходные мономеры, получаемые при деструктивной переработке
НАШ САЙТ В ИНТЕРНЕТЕ: WWW.OG-CHEMISTRY.RU
СТРАТЕГИЯ РАЗВИТИЯ
газа непосредственно на химических заводах.
Газы, добываемые из газоконден-сатных месторождений, содержат значительно большее количество углеводородов С2-С5 и высшие по сравнению с газами чисто газовых месторождений. Например, в газе газоконденсатного месторождения «Русский хутор» (Северный Кавказ) содержится 69% метана и почти 25% об. этана и высших углеводородов. Эти газы являются крупным резервом расширения химического сырья в нашей стране.
Особую роль для химической переработки играют газы, добываемые из нефтяных скважин (нефтяные газы), отличающиеся высоким содержанием углеводородов С2-С5 и высшие (табл. 1).
В состав природных и попутных нефтяных газов входят углеводороды, метан, этан, пропан, н- и изобутаны, н- и изопентаны, гексан и т.д., а также сероводород, меркаптаны, углекислый газ, азот, гелий. Попутные нефтяные газы содержат наибольшее количество тяжелых углеводородов.
Углеводороды попутных нефтяных газов служат для получения топливного сухого газа (главным образом, метан и этан), сырья для получения этилена (этановая фракция), сжиженных газов (пропан, изобутан и н-бутан), стабильного газового бензина (более тяжелые углеводороды). Состав попутных нефтяных газов является характерным для каждого месторождения (табл. 2).
По содержанию тяжелых углеводородов (С3 и выше) попутные нефтяные газы делятся на «тощие» - менее 50 г/м3, «жирные» - более 150 г/м3 и промежуточные 50-150г/м3. По теплотворной способности газы классифицируются следующим образом: имеющие теплотворность менее 2500 ккал/м3 считаются низкокалорийными, от 2500 до 5000 ккал/м3 - среднекалорийными и более 5000 ккал/м3 - высококалорийными.
Согласно существующей классификации газообразных топлив, попутные нефтяные газы месторождений Башкирии относятся к высококалорийным: их теплотворность находится в пределах 11 912-13 092 ккал/м3 при 20 °С.
Проблемы переработки нефтяных газов
В настоящее время существуют противоречивые тенденции технического прогресса в переработке нефтяного газа (НГ). С одной стороны, считается целесообразной максимальная
Таблица 1
Состав попутных газов нефтяных месторождений Урало-Поволжского региона, % масс.
Месторождение Кг/м3 C2 ю4 п^ C5 и выше H2S, %
Ромашкинское (Татарстан) - 9,5 0,7 27,0 23,6 22,4 2,9 6,7 6,7 -
Ярино- Каменноложское
(Пермская обл.), 1,21 19,3 - 25,0 23,3 20,2 2,7 5,8 2,6 0,003
1 -я ступень
сепарации
Ярино- Каменноложское
(Пермская обл.), 1,87 - 0,25 3,4 20,5 41,1 7,2 17,4 10,2 0,003
2-я ступень
сепарации
Кунгурское (Пермская обл.), 1 -я ступень 0,98 8,6 2,1 50,4 21,1 11,6 1,6 2,6 2,0 -
сепарации
Кунгурское (Пермская обл.), 2-я ступень 1,44 - 1,6 13,3 33,2 29,4 4,6 8,1 9,7 -
сепарации
Чернушенское (Пермская обл.), 1 -я ступень 1,13 16,9 - 34,0 20,0 18,0 2,0 4,0 6,0 -
сепарации
Чернушенское (Пермская обл.), 2-я ступень 1,75 - - 6,7 18,1 43,6 4,3 15,9 11,4 -
сепарации
Шпаковское (Башкортостан) - 22,4 - 23,4 19,0 23,0 4,7 5,0 3,7 -
Мухановское (Куйбышевская обл.), 1 -я ступень 1,1 6,2 1,2 38,9 24,9 17,7 1,7 6,6 3,9 1,8
сепарации
Мухановское (Куйбышевская обл.), 2-я ступень 1,58 11,7 1,9 11,5 27,4 33,6 3,6 12,9 10,4 1,8
сепарации
Таблица 2
Характеристика попутных нефтяных газов и продуктов их переработки
Состав газа Месторождение
Туйма-зинское Александровское Шкапов-ское д-1 Шкапов-ское д-3 Серафи-мовское Арлан-ское Ново-Хазинское
Сероводород - 0,5 - - - - -
Азот 11,5 23,3 17,4 25,4 - 39,0 32,15
Углекислый газ - 0,5 - - 0,6 2,3 -
Метан 21,6 13,4 21,9 31,6 29,6 7,2 11,55
Этан 19,3 13,4 10,6 13,0 17,6 8,2 6,09
Пропан 27,3 25,1 27,5 20,5 31,7 21,9 17,85
и-бутан 3,7 5,0 3,4 1,8 4,0 4,0 5,74
н-бутан 9,1 9,7 10,4 4,8 5,5 9,0 9,47
и-пентан 2,4 2,0 3,1 1,1 3,1 2,4 5,70
н-пентан 2,6 3,5 3,4 0,9 3,4 3,4 -
Гексан и выше 2,4 3,6 2,3 0,7 2,6 3,6 -
Газовый фактор 52,5 18,2 40,8 124,5 53,0 21,9 20,6
территориальная и технологическая приближенность объекта газопереработки к объектам обустройства нефтяного месторождения и в конечном счете слияние их с объектами подготовки нефти. С другой стороны, развитие техники идет по линии укрупнения единичной мощности оборудования и заводов в целом при совершенствовании технологии увеличения срока эксплуатации ГПЗ и получения на них оптимального набора продуктов.
Возникает вопрос о двух принципиально различных видах предприятий: установка комплексной подготовки газа (УКПГ) и региональный ГПЗ.
Основные принципы создания предприятий общего типа приведены в табл. 3.
Региональный ГПЗ может находиться в технологической связи с несколькими УКПГ в зависимости от числа точек подготовки нефти и условий транспорта газа от месторождений.
Необходимость полного удовлетворения потребности в сжиженных газах как химическом сырье и топливе настоятельно требует увеличения масштабов добычи и переработки нефтяных газов. В значительной мере этому должны способствовать внедрение эффективных систем сбора газа, сепарации нефти и газа, ускоренное сооружение технологически прогрессивных ГПЗ, а также техническое переоснащение уже действующих заводов [2].
Очистка газов от кислых компонентов
Твердые поглотители (за исключением цеолитов) применяются для очистки небольших количеств газа. Применение цеолитов позволяет одновременно очищать и осушать газ. Мокрые процессы газоочистки (с использованием жидких поглотителей) применяют для очистки больших количеств газа с высоким содержанием кислых компонентов.
Действие жидких поглотителей основано на химической и (или) физической адсорбции СО2 и Н2Б. Наиболее распространенным является способ, основанный на применении алкила-минов: моноэтаноламина (МЭА), ди-этаноламина (ДЭА), триэтаноламина (ТЭА) и дигликольамина (ДГА).
Моноэтаноламиновый процесс очистки газов является старейшим, поглощающее действие его основано на протекании следующих реакций (аналогичные реакции протекают и при использовании других алкиламинов): 2 R-NH2 2 R-NH2 + Н2Б = ^Н^Б,
Таблица 3
Основные принципы создания предприятий общего типа
Показатель УКПГ ГПЗ
Начало строительства Одновременно с центральным пунктом сбора (ЦПС) Опережающее строительство других объектов нефтедобычи
Размещение Совместно с ЦПС Промзона крупного населенного пункта
Назначение Подготовка газа к транспорту до ГПЗ и использование газа для местных нужд Переработка газа и транспорт продукции по системе магистральных трубопроводов или по железной дороге
Технологическая схема Осушка Осушка, компрессия НТК с малым оборотом Низкотемпературная конденсация (НТК) Низкотемпературная адсорбция (НТА) НТК или НТА с газофракционированием
Мощность В соответствии с мощностью ЦПС В соответствии с перспективными объемами добычи НГ в регионе
Кооперация С ЦПС С объемами промзоны
Возможный срок эксплуатации 12-15 лет 20-25 лет
Практическое запаздывание против начала добычи нефти 0-2 года 2-4 года
Оборудование Серийное, средней производительности Уникальное, большой производительности
(RNH3)2S + H2S = 2 R-NH3HS: 2 R-NH2 + CO2 + H2O = (RNH3)2CO3, (RNH3)2SCO3 + CO2 + + H2O = 2R-NH3HCO3, 2 R-NH2 + CO2 = RNHCOONH3R, (R = -CH2-CH2OH).
При температурах 20-40 °С и повышенном давлении равновесие реакций сдвинуто вправо (то есть идет поглощение кислых газов), а при температуре 105-130 °С и давлении, близком к атмосферному, происходит регенерация поглотителя и выделение кислых газов. Обычно применяют 15-20%-е растворы моноэтаноламина, а также смеси моно- и диэтанола-мина. Принципиальная схема установки очистки газа приведена на рис. 1.
Достоинствами моноэтаноламино-вой очистки являются высокая скорость поглощения кислых газов, низкая стоимость реагентов, легкость регенерации и низкая растворимость углеводородов, а недостатками - большие затраты энергии на регенерацию, неустойчивость к действию COS, CS2 и CO2, большие потери моноэтанола-мина из-за уноса.
Для очистки сильно загрязненных сероводородом газов (содержание сероводорода 2-5% и выше) используют более дешевые жидкие поглотители - воду, растворы карбонатов натрия (сода) и калия (поташ). Обычно эти процессы используют в качестве первой стадии, а более тонкая очист-
ка осуществляется моноэтаноламино-вым методом.
Диэтаноламин, триэтаноламин и дигликольамин также применяются в процессе очистки. Они более устойчивы к действию COS, CS2 и CO2, меньше подвергаются уносу. Недостатками являются меньшая химическая активность и поглощающая способность. Использование смеси алкиламинов и гликолей позволяет одновременно очищать газ от кислых газов и воды. По своей конструкции применяемое оборудование аналогично использованному в установках гли-колевой осушки газов.
В последние годы получили развитие методы очистки, основанные на использовании физической абсорбции H2S и CO2. В качестве растворителей используют смесь полиэтилен-гликолей и их диметиловых эфиров, пропиленкарбонат и т.д. Достоинством этих методов являются более низкие энергозатраты на регенерацию поглотителей [3].
Кроме того, важной является возможность использования мембран и в очистке газов от кислых компонентов, что представляет собой в настоящее время применение твердых поглотителей (окись цинка, шлам алюминиевого производства).
На основе анализа процессов, проводимых с использованием развиваемых мембранных технологий компанией Mega (генеральный дирек-
■ НАШ САЙТ В ИНТЕРНЕТЕ: WWW.OG-CHEMISTRY.RU
тор доктор Новак Лубош), нам представляется возможным предложить их возможности в газоразделении, процессах нефтехимии. Акционерное общество «МЕГА» носит торговую марку RELAX®. История акционерного общества берет начало еще в 1975 году, когда в чехословацкой урановой промышленности была создана центральная лаборатория, обеспечивавшая сервисную и исследовательскую деятельность подразделений по охране окружающей среды и развитию технологий комплексной переработки урановых руд в Чешской Республике. На ее базе в 1992 году и было основано акционерное общество «МЕГА», применившее результаты собственных исследований и накопленный опыт для обеспечения коммерческих поставок технологического оборудования и оказания услуг соответственно пожеланиям и требованиям заказчиков в сфере охраны окружающей среды с главным направлением - использование мембранных технологий [4-13].
Вопросы охраны окружающей среды имеют важнейший общемировой приоритет. Из всего объема существующих экологических проблем, безусловно, самой значительной является проблема водоснабжения и эффективного использования водных ресурсов для нужд населения и промышленности. Без качественной воды нельзя ни жить, ни заниматься производством. С учетом все ухудшающегося качества и состояния водоисточников вода становится важнейшим стратегическим сырьем, а технологии, направленные на получение качественной воды, приобретают все большее и большее значение. С точки зрения применимости технологий незаменимую роль играют мембранные сепарационные процессы. Группа этих процессов очень широка, они находят применение практически во всех отраслях промышленности, от очистки и обессоливания вод до переработки молока и сыворотки. Для человечества самым важным является их использование для очистки и обессоливания вод, а в пищевой промышленности - для переработки молока и сыворотки.
Электроактивация пропиточных растворов для синтеза нанесенных гетерогенных катализаторов нефтехимических процессов
Электродиализ водных растворов микропримесей хлоридов аммония и металла использовался в технологии катализаторов, предназначенных для
СТРАТЕГИЯ РАЗВИТИЯ
Схема установки очистки газов раствором моноэтаноламина:
1, 10 - сепараторы; 2 - абсорбер; 3, 4 - емкости; 5, 9 - холодильники; 6 - теплообменник; 7 - отпарная колонна; 8 - кипятильник; 11 - насос. Потоки: I - сырой газ; II - очищенный газ; III - кислые газы
Процесс электродиализа при синтезе нанесенных катализаторов методом пропитки электроактивированными растворами активных компонентов
конверсии этанола в ароматические углеводороды. В частности, исследовалась возможность использования электроактивированных растворов, содержащих наряду с хлоридом аммония различные ингредиенты (соли железа и других катионов металлов). Пропиточные растворы анолита для активации катализаторов использовались для декатионирования цеолитов типа ZSM-5 с переводом его в Н-форму.
На рис. 2 приведена схема электродиализа.
Виртуально анолит - это растворенные в воде Н+ катионы, а католит - это растворенные в воде ОН-анионы. Реально в анолите избыток катионов Н+ окружает противоион, например С1-. А в католите ОН-анионы окружает либо ион аммония, если в воде была растворена примесь хлорида аммония, либо катион металла, если использовалась
соль метала. Мембрана выполнена из брезентового материала.
Чистая дистиллированная вода диссоциирует слабо:
Н20 = Н+ + ОН-.
Электродиализ слегка сдвигает равновесие вправо. Но уже небольшая микропримесь 0,1% NH4Cl способствует сильному сдвигу равновесия. В результате достигается обмен ионов натрия на ион водорода. При этом значительно сокращается затрачиваемое количество хлорида аммония, ускоряется в десятки раз скорость катионно-го обмена и существенно снижается количество аммония в сточных водах катализаторного производства [14]. Значительно ускоряется декатиони-рование цеолита, в частности ионами магния, с целью повышения селективности превращения этанола в ароматические соединения [15].
Рис. 1
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Яковлев С.В., Краснобородько И.Г., Рогов В.М. Технология электрохимической очистки воды. - М.: Стройиздат,1987. 312 с.
2. Мовсумзаде Э.М., Лапидус А.Л., Михайлов С.А. и др. Газопереработка месторождений Урало-Поволжья и Оренбургской области. - М.: ОАО «ЦНИ-ИТЭНефтехим», 2000. С. 10-14.
3. Мовсумзаде Э.М., Сыркин А.М., Теплов Н.С. Становление газопереработки в Башкортостане. - М.: ОАО «ЦНИИТЭнефтехим», 1998. С. 21-24.
4. Дытнерский Ю. И. Мембранные процессы разделения жидких смесей. - М.: Химия, 1975. 232 с.
5. Лейси Р.Е., Лёб С. Технологические процессы с применением мембран. -М.: Мир, 1976. С. 240-269.
6. Животинский П.Б. Пористые перегородки и мембраны в электрохимической аппаратуре. - Л.: Химия, 1978. 144 с.
7. Лакшминараянайах Н. Мембранные электроды. - Л.: Химия, 1979. 358 с.
8. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах. - М.: Химия, 1980. 232 с.
9. Никольский Б.П., Матерова Е.А. Ионоселективные электроды. - Л.: Химия, 1980. 240 с.
10. Морф В. Принципы работы ионоселективных электродов и мембраннный транспорт. - М.: Мир, 1985. 280 с.
11. Овчинников А.А., Тимашев С.Ф., Белый А.А. Кинетика диффузионно-кон-тролируемых химических процессов. - М.: Химия, 1986. 288 с.
12. Бобровник Л.Д., Загородний П.П. Электромембранные процессы в пищевой промышленности. - Киев: Высш. школа, 1989. 272с.
13. Дытнерский Ю.И., Брыков В.П., Каграманов Г.Г Мембранное разделение газов. - М.: Химия, 1991. 344 с.
14. Худиев А.Т., Адигезалова Н.И., Абдуллаева Л.Э. и др. Способ декатиониро-вания морденита. Пат. СССР 1669861; опубл.: 15.08.1991.
15. Третьяков В.Ф., Французова Н.А., Третьяков К.В. Способ получения реактивного топлива из биоэтанола. Пат. РФ 2510389; опубл. 27.03.2014.
ECOLOGICAL AND ECONOMIC ASPECTS OF DEVELOPMENT BY MEMBRANE TECH-NOLOGIES IN PETROCHEMISTRY, THE FOOD INDUSTRY AND SEWAGE TREATMENT
Vertyagin S.A., researcher
Ufa State Petroleum Technological University (USPTU) (1, Kosmonavtov St., 450062, Ufa, Russia). E-mail: [email protected]
Petrash Zbinek, manager of MEGA Company
Novak Lubosh, general director of MEGA Company.
MBIC (STRAZ POD RALSKENI, CZ. Rep.)
Talyshinsky R.M., Dr. Sci. (Chem.), Researcher
Movsumzade E.M., Corresponding Member Russian Academy of education, Dr. Sci. (Chem.), Prof.
Ufa State Petroleum Technological University (USPTU) (1, Kosmonavtov St., 450062, Ufa, Russia). E-mail: [email protected]
ABSTRACT
The review of works in the field of the membrane technologies providing economic and ecological indicators of petrochemical processes, and also processes of the food industry and sewage treatment is provided. As a matter of experience productions, practical use of membranes in various branches, and also on the basis of researches in the innovative and research center «membrain», basic possibility of increase of technological indicators at division of mix of gases of a mineral and organic origin is shown. The main directions of oil gases processing, their cleanings of sour components are formulated. Possibility of use of an electrodialysis for activation of solutions at synthesis of the put heterogeneous catalysts of petrochemical processes is shown.
Keywords: membrane technology, petrochemistry, ecology, economy
REFERENCES
1. Yakovlev S.V., Krasnoborodko I.G., Rogov V.M. Tekhnologiya's Horns of electrochemical water purification of Prod.: Stroyizdat, 1987, 312 p.
2. Movsumzade E.M., Lapidus A.L., Mikhaylov S.A., Syrkin A.M., Teplov N.S. Gas processing of fields of the Uralo-Volga region and the Orenburg area. Moscow: JSC Tsniiteneftekhim 2000. P. 10-14.
3. Movsumzade E.M., Syrkin A.M., Teplov N.S., Formation of gas processing in Bashkortostan: JSC Tsniiteneftekhim 1998. P. 21-24.
4. Dytnersky Yu. I. Membrane processes of division of liquid mixes. Moscow, Chemistry, 1975. 232 p.
5. R. E. Leys, Page Lyob. Technological processes with application of membranes of Moscow: World, 1976, pp. 240-269.
6. Zhivotinsky P. B. Porous partitions and membranes in the electrochemical equipment Leningrad: Chemistry, 1978, 144 p.
7. Lakshminarayanayakh N. Membrane electrodes of L. prod. Chemistry of 1979 of 358 p.
8. Nikolaev N. I. Diffusion in M.'s membranes: Chemistry, 1980. 232 p.
9. Nikolsky B.P., Materov E.A. Ion-selective electrodes. Leningrad: Chemistry, 1980, 240 p.
10. Morph of Century. Principles of work of ion-selective electrodes and meme-brannny M.'s transport: World, 1985, 280 p.
11. Ovchinnikov A. A., Timashev S. F., White A. A. Kinetika flM^^y3MOHHO-controlled chemical processes of Moscow: Chemistry, 1986, 288 p.
12. L.D. Bobrovnik, P.P. Zagorodny Electromembrane processes in the food industry Kiev: Vyssh. school. 1989. 272 p.
13. Dytnersky Yu.I., Brykov V.P., Kagramanov G. Membrane division of gases M., Chemistry, 1991, 344 p.
14. Hudiyev A.T., Adigezalova N.I., Abdullaeva L.E., Nasirova F.M., Talyshinsky R.M. and Rizayev R. G. Patent USSR 1669861, 15.08.1991.
15. Tretyakov V.F., Frantsuzova N.A., Tretyakov K.V., Talyshinsky R.M., Ilolov A.M. (MITHT of M. V. Lomonosov) (RU). A way of receiving jet fuel from bioethanol (the Russian Federation No. 2510389), 27.03.2014.
