CC BY
260
УДК 691
А. И. Хлыстов (д.т.н., проф.), М. Н. Закирова (к.х.н. доц.)*, В. А. Широков (асп.), Д. И. Исаев (магистрант), М. Ю. Седышева (магистрант)
ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ УТИЛИЗАЦИИ ОТХОДОВ КЕРАМЗИТОВОГО ПРОИЗВОДСТВА В СОСТАВАХ МАТЕРИАЛОВ ОБЩЕСТРОИТЕЛЬНОГО И СПЕЦИАЛЬНОГО НАЗНАЧЕНИЯ
Самарский государственный архитектурно-строительный университет, кафедра производства строительных материалов, изделий и конструкций, *кафедра природоохранного и гидротехнического строительства 443001, г. Самара, ул. Молодогвардейская, 194; тел. (846) 2423702, 3391464, e-mail: [email protected]
A. I. Khlystov, M. N. Zakirova, V. A. Shirokov, D. I. Isaev, M. Yu. Sedysheva
ECOLOGICAL ASPECTS OF KERAMZIT PRODUCTION WASTE UTILIZATION IN THE COMPOSITIONS OF MATERIALS OF GENERAL ENGINEERING AND SPECIAL DESTINATION
Samara State Architecturally-Building University 194, Molodgvardeiskaya Str, 443001, Samara, Russia; ph. (846) 2423702, 3391464,
e-mail: [email protected]
Проведены комплексные исследования отходов керамзитового производства в виде пылевидного сырья и пастообразных отходов цветной металлургии — алюмощелочного и алюмокальцие-вого шламов. Повышенная гидравлическая активность керамзитовой пыли позволила получить на ее основе водостойкое гипсовое вяжущее. Исследовано влияние нанотехногенного высокоглиноземистого сырья в виде шлама щелочного травления алюминия и алюмокальцие-вого шлама на физико-термические характеристики комплексного жаростойкого вяжущего, полученного на основе портландцемента и керамзитовой пыли. Установлена возможность применения глиноземсодержащих шламов в качестве основного компонента жидких фосфатных связок — затворителей жаростойких бетонов и растворов.
Ключевые слова: водостойкие гипсовые композиции; высокоглиноземистые шламы; жаростойкие вяжущие и бетоны; керамзитовая пыль; набивные массы; нанотехногенное сырье; остаточная прочность жаростойких бетонов; портландцемент; синтезирование; фосфатные связующие; шамотный заполнитель.
По масштабам извлекаемого и перерабатываемого сырья хозяйственная деятельность человека превзошла вулканическую
Дата поступления 10.10.14
Complex investigations of keramzit production wastes in the form of dusty base material and non-ferrous metallurgy paste wastes — aluminium-alkaline and aluminium-calcium sludges are conducted. High hydraulic activity of keramzit dust allowed to get waterproof gypsum binder on its base. The influence of nanotechnogenic high-aluminum raw materials in the from of aluminum alkali dip sludge and aluminum-calcium sludge on the thermophysic characteristics of complex heat resisting binder obtained on the base of portland cement and keramzit dust is investigated. The possibility of alumina-containing sludges application as the main constituent of liquid phosphate binder-refractory concrete and solution slakes is established.
Key words: fireclay aggregate; heat resisting binder and concretes; high-alumina sludge; keramzit dust; portland cement; ramming refractory; nanotechnology raw material; refractory concrete; residual strength; synthesizing; phosphate binder; waterproof gypsum compositions.
(10 млрд т/год) и размыв суши всеми реками мира (25 млрд т/год). Эта деятельность, кроме того, сопровождается образованием колоссального количества отходов. Основными источниками многотоннажных отходов являют-
ся: горнообогатительная, металлургическая, химическая, лесная и деревообрабатывающая, текстильные отрасли промышленности; энергетический комплекс; промышленность строительных материалов; агропромышленный комплекс; бытовая деятельность человека.
Из отраслей материального производства, способных потреблять промышленные (техногенные) отходы, наиболее емкой является промышленность строительных материалов. Отходы производства или побочные продукты промышленности являются вторичными материальными ресурсами. Многие отходы по своему составу и свойствам близки к природоохранному сырью. Установлено, что использование промышленных отходов позволяет покрыть до 40% потребности строительства в сырьевых ресурсах. Применение промышленных отходов позволяет на 10—30 % снизить затраты на изготовление строительных материалов по сравнению с производством их из природного сырья, создавать новые строительные материалы с высокими технико-экономическими показателями и, кроме того, уменьшить загрязнение окружающей среды 1,2.
На предприятиях керамзитовой промышленности в качестве побочных материалов в большом количестве образуются пылевидные
частицы — отходы с различной дисперсностью, схожие по химическому составу с основным продуктом производства.
Несмотря на эффективность пылеулавливающих устройств, керамзитосодержащие отходы проникают во все щели негерметичного оборудования и загрязняют окружающую среду. Так, при обследовании одного из керамзитовых заводов г. Самары было выявлено образование четырех видов керамзитосодержащих пылевидных отходов, суммарный выход которых превышет более одной сотни кубических метров в сутки.
Вредное воздействие алюмосиликатных отходов, к которым относится керамзитовая пыль, на окружающую среду связано с содержанием в них алюминия, кремния, железа и их соединений, сульфатов. Это воздействие очень часто остается за пределами контроля, и многочисленные факторы свидетельствуют о его усилении. Этот «прогресс» связан с развитием старых производств, появлением новых, часто без достоверного экологического прогноза 3.
В металлургии и машиностроении глино-земсодержащие пастообразные шламы в виде отходов образуются при обработке различными реагентами алюминиевых сплавов. Шламы захороняются в поверхностных хранилищах:
Таблица 1
Химические составы отходов керамзитового производства (г. Самара)
№ п/п Содержание, % мас. Активность в мг по отношению к СаО
ЭЮ2 А12О3 Рв2Оз РеО СаО МдО Р2О ТЮ2 ЭОэ п.п.п.
1 60.96 17.54 4.1 0.64 2.38 2.2 2.98 0.66 0.07 10.16 75
2 64.56 14.31 5.49 0.72 2.81 2.19 3.01 0.68 0.22 6.01 115
3 53.94 14.96 7.44 1.34 2.96 3.7 4.32 0.4 0.37 10.56 88
4 64.72 13.81 5.05 1.11 2.66 2.27 4.11 0.63 0.43 5.16 84.5
№1 — пыль с циклонов двухбарабанной печи; №2 — пыль, образующаяся на стыке в двухбарабанной печи; №3 — пыль с пылеосадительной камеры двухбарабанной печи; №4 — пыль с пылеосадительной камеры однобарабанной печи.
Рис. 1. Рентгенограмма пробы керамзитовой пыли
шламо- и шлакоотвалах. Даже если оставить в стороне вопрос о токсичности отходов, ясно, что такое складирование приводит к отчуждению больших площадей, сельскохозяйственных угодий, создает угрозу их засоления, повышения степени минерализации подземных вод прилегающих территорий и ухудшения гидрохимического режима близлежащих водо-
3
емов .
Разновидности керамзитосодержащих отходов и их химические составы приведены в табл. 1. Также в табл. 1 приведены данные по гидравлической активности различных разновидностей керамзитовой пыли по отношению к СаО. Остальные физико-химические показатели представлены в табл. 2.
Таблица 2 Физико-механические показатели отходов керамзитового производства (керамзитовая пыль №1-4)
№ п/п Наименование показателя Значение
1 Насыпная плотность, кг/м3 750-770
2 Тонкость помола (проход ч/с 0.14) 65-70
3 Огнеупорность, °С 1230-1250
Высокая гидравлическая активность керамзитовой пыли, взятой под стыком двухба-рабанной печи (115 мг СаО на 1 г керамзитовой пыли) предполагает ее к использованию в составах гипсоцементнопуццолановых вяжущих, а также в жаростойких композициях с применением портландцемента. На рис. 1 представлена рентгенограмма пробы керамзитовой пыли, образующейся на стыке в двухбарабан-ной печи, у которой высокая гидравлическая активность по отношению к СаО. Рентгенографические исследования были проведены с помощью современного дифрактомера «АКЬХ'ТИА»
Основными кристаллическими фазами в данной пробе керамзитовой пыли являются: кварц, оксид алюминия, гематит, кристобалит.
По характеру рентгенограммы видно преобладание аморфной составляющей перед кристаллической фазой. Этим обстоятельством объясняется высокая гидравлическая активность керамзитовой пыли. Одной из рациональных областей применения керамзитовой пыли является ее участие в процессах синтезирования водостойкого гипсового вяжущего.
С целью расширения области применения гипсовых изделий были предприняты попытки по получению водостойкого вяжущего по типу гипсоцементнопуццоланового вяжущего (ГЦПВ). Состав ГЦПВ в процентах по массе
был следующий: гипс — 45—50; цемент — 25— 35; керамзитовая пыль — 15—20 4.
Для получения ГЦПВ были использованы следующие сырьевые материалы: строительный гипс Г-5 по ГОСТ 125-79; портландцемент ПЦ 400-Д20 по ГОСТ 10178-85, керамзитовая пыль №2 по табл. 1 (отход ОАО «Керамзит», г. Самара).
В результате исследований были разработаны составы гипсобетонов на основе отхода сельскохозяйственного производства (подсолнечная лузга Богатовского маслоэкстракцион-ного завода Самарской области), где в качестве замедлителя схватывания использовалась лимонная кислота.
Получены изделия в виде стеновых блоков 16х16х33 см с удовлетворительными показателями водостойкости и морозостойкости на основе ГЦПВ и отходов подсолнечной лузги со средней плотностью 1000—1200 кг/м3, пределом прочности при сжатии — 3.5—5.5 МПа.
Основной областью применения полученных стеновых блоков являются наружные ограждающие конструкции и внутренние звукоизоляционные перегородки жилых зданий.
Другой немаловажной областью применения керамзитосодержащих отходов является их участие в составах жаростойких вяжущих и бетонов с температурой применения 1100— 1300 оС. Жаростойкие материалы (растворы, бетоны) вполне могут быть востребованы и на заводах, где образуются пылевидные керамзитовые отходы при ремонтах футеровок тепловых агрегатов.
Известно, что жаростойкие бетоны на основе портландцемента и шамота, используемого в качестве наполнителя и заполнителя, получили широкое распространение даже несмотря на такое явление, как потеря прочности после нагрева по сравнению с прочностью в высушенном состоянии. При этом остаточная прочность шамотных бетонов после нагрева до 800 оС составляет 30% марочной прочности жаростойкого бетона 5. Основными причинами снижения марочной прочности жаростойких бетонов на портландцементе при нагревании считаются следующие: дегидратация минералов цементного камня; напряжения, возникающие между цементным камнем и заполнителем вследствие разности температурных деформаций; вторичная гидратация СаО в цементном камне после его охлаждения при воздействии паров воды, содержащихся в воздухе.
В настоящее время широко распространен способ модифицирования структуры цементного камня путем создания композиционных материалов, т. е. введением тугоплавких химически активных неорганических добавок.
В качестве тонкомолотых добавок в портландцемент с целью создания жаростойкого вяжущего применяются различные минеральные материалы, содержащие в основном кремнезем- и глиноземсодержащие материалы (корунд, кварцит, шамот и др.). Однако увеличение содержания добавок в цементном камне понижает абсолютное значение начальных прочностных показателей и, в то же время, повышает его прочность после нагревания.
При взаимодействии шамота с кремнеземом при высоких температурах образуется муллит с огнеупорностью 1910 оС. С целью образования последнего в вяжущее вводят незначительное количество неорганического полимера, содержащего активный кремнезем, в виде аморфной составляющей. Одним из способов повышения прочностных показателей цементных композиций является снижение их водоцементного отношения. Как было выявлено в Самарском государственном архитектурно-строительном университете, такие пастообразные отходы в виде шламов за счет своей тонкой дисперсности при введении в цементные композиции способствуют снижению во-
3
доцементного отношения .
Таким образом, к сырьевым материалам, необходимым для введения в состав жаростойкого вяжущего на основе портландцемента, относятся отходы цветной металлургии — алю-мощелочной шлам (шлам щелочного травления алюминия) и алюмокальциевый шлам (шлам, образующийся путем смешивания алю-мощелочного шлама с карбонатным шламом для регулирования водородного показателя рН). Химические составы данных шламов представлены в табл. 3.
На рис. 2 представлена рентгенограмма пробы шлама щелочного травления алюминия как компонента, повышающего физико-термические свойства жаростойких материалов.
Основными кристаллическими фазами данной пробы шлама являются гидроксид алюминия А1(ОН)3; карбонат натрия Ыа2С03; бемит А1203-Н20; гиббсит (гидраргиллит) А1203-3Н20.
Шлам щелочного травления алюминия образуется в результате обработки алюминий-содержащих легких сплавов щелочью Ыа0Н. По способу образования, значениям удельной поверхности и размеру частиц данный шлам можно отнести к нанотехногенному сырью. Исследования по определению тонкости помола добавок показали, что высокоглиноземистый шлам щелочного травления алюминия, а также алюмокальциевый шлам, отличаются от высокодисперстных материалов природного и
Таблица 3
Наименование материала Соде ржание, % мас.
ЭЮ2 АЬОэ Ре2Оэ СаО МдО ЭОэ Р2О п.п.п. Ъ
Алюмощелоч-ной шлам - 44.1 0.8 1.4 6.6 0.58 10.73 35.31 100.32
Алюмокальци-евый шлам 8.16 14.6 0.8 26.32 8.24 1.58 1.36 38.88 99.94
Рис. 2. Рентгенограмма пробы шлама щелочного травления алюминия
техногенного происхождения наноразмернос-тью, которая находится в пределах от 20 до 40 нм и зависит от условий образования 6. Положительным результатом высокой дисперст-ности шлама является его большая пластич-
3
ность 3.
Введение в портландцемент керамзитовой пыли, содержащей активные БЮ2 и А1203, приводит к повышению водопотребности цементного камня, что отрицательно сказывается на его прочностных характеристиках. Однако присутствие песчаной фракции в составе керамзитовой пыли позволяет использовать ее и в качестве мелкого заполнителя жаростойких бетонов.
Присутствие шлама щелочного травления алюминия в составе вяжущего в виде наночас-тиц (20—40 нм) способствует образованию цементных кластеров, улучшающих пластифицирующий эффект смеси. В процессе перемешивания сухих смесей осуществляется своеобразная подготовка поверхности частиц твердой дисперсионной фазы мелкого заполнителя к взаимодействию с гидроксидом кальция. Предполагается, что имеют место достаточно прочное закрепление и надежная фиксация новообразований на аморфизированной поверхности зерен мелкого заполнителя. В конечном итоге это приводит к существенному снижению водопотребности вяжущего и длительному сохранению гидратационной активности, что повышает прочностные характеристики цементного камня 7-8.
Таким образом, керамзитовая пыль и высокоглиноземистый шлам выполняют полифункциональное назначение: они являются тонкодисперсными огнеупорными компонентами комплексного жаростойкого вяжущего, а керамзитовая пыль, кроме того, — активным мелким заполнителем жаростойких растворов и бетонов. Нормальная густота смешанного вяжущего на основе портландцемента и керамзитовой пыли с добавкой шлама щелочного травления алюминия изменяется в пределах от 20 до 24 %, а у портландцементов — 24—28 %.
В полученных жаростойких вяжущих дополнительным источником образования низкоосновных гидросиликатов кальция служит пуццолановая реакция, протекающая с поглощением портландита — Са(ОН)2, выделяющегося при гидролизе клинкерных минералов. Это подтверждается результатами химического анализа по определению свободного оксида кальция в цементном камне. В возрасте 28 сут содержание свободного СаО в цементном камне на основе жаростойкого вяжущего, полу-
ченного с применением керамзитовой пыли, составляет менее 1%, а на основе традиционного портландцемента — 7.3%. Активность трех-компонентного комплексного жаростойкого вяжущего достигает 35—40 МПа при использовании портландцемента ПЦ 500-Д0.
Полученные результаты исследований дали основание полагать, что синтезируемое жаростойкое вяжущее на основе керамзитовой пыли, портландцемента с добавкой шлама щелочного травления алюминия может быть использовано для изготовления жаростойких растворов и бетонов. Для подтверждения этой гипотезы были проведены исследования по получению и испытанию жаростойких растворов и бетонов на основе разработанного комплексного жаростойкого вяжущего и различных огнеупорных заполнителей.
Материалы и методы исследования
При проведении исследований в качестве заполнителей тяжелого жаростойкого бетона служил бой шамотного кирпича ШБ по ГОСТ 390-96. Подбор составов бетона производился опытным путем, исходя из условия получения смеси, обладающей максимальной средней плотностью.
Отформованные на виброплошадке бетонные образцы твердели в нормально-влажност-ных условиях (в камере гидравлического твердения) в течение 7 сут. Распалубка образцов осуществлялась через одни сутки после формования.
Были определены основные физико-механические и огневые характеристики шамотного бетона на комплексном жаростойком вяжущем, которые приведены в табл. 4. Для сравнения было использовано и традиционное жаростойкое вяжущее с тонкомолотым шамотом.
Составы бетонов и результаты их испытаний приведены также в табл. 4. Необходимо отметить, что шамотный бетон на комплексном жаростойком вяжущем с участием портландцемента обладает достаточно высокой прочностью при сжатии после нормально-влажностно-го твердения, которая достигает 34 МПа. Поведение бетонов при нагревании аналогично таковому, как и у бетонов на традиционных вяжущих с участием портландцемента.
Результаты и их обсуждение
Установлено, что пределы прочности при сжатии жаростойких бетонов с боем шамотного кирпича на традиционном вяжущем (порт-
ландцемент + шамот) и на комплексном вяжущем с керамзитовой пылью практически одинаковы, хотя средняя плотность бетонов на комплексном вяжущем ниже на 10%.
Исследования показали, что подъем температуры нагрева образцов бетона до 400 оС ведет к росту прочности при сжатии, а в интервале температур от 500—600 оС до 800 оС наблюдается интенсивное снижение прочности всех составов жаростойких бетонов. Остаточная прочность бетонов составляет 30—65 %, в частности, у бетонов с керамзитовой пылью — 45—65 %. Это связано с дегидратацией гидроалюминатов и гидросиликатов кальция — основных структурообразующих элементов жаростойкого цементного камня и синтезированием новообразований типа иСаО-ш8Ю2 и пСаО-шА12О3 , которое заканчивается в пределах 900—1000 оС. Об этом свидетельствует рост прочности для всех составов бетонов. Рост прочности связан также с образованием в структурах керамической связки.
На основе керамзитовой пыли №1 по табл. 1, взятой с циклонов, где содержится глинистая составляющая, были разработаны составы жаростойких бетонов и набивных масс с высокой температурой применения вплоть до 1300 оС.
В процессе эксплуатации футеровок тепловых агрегатов (вращающиеся печи, пылеоса-дительные камеры и др.) на керамзитовых заводах на их поверхности образуются всевозможные дефекты в виде трещин, отбитостей, т.е. идет интенсивный износ.
На керамзитовых заводах систематически организуется текущий, средний и другие типы ремонтов футеровок тепловых агрегатов, где требуются пластичные огнеупорные набивные массы с высокой температурой применения (более 1300 оС). Поэтому данные керамзитосо-держащие отходы с пониженной гидравлической активностью были использованы при разработках составов ремонтных, огнеупорных набивных масс, которые возможно использовать непосредственно на предприятиях-источниках образования отходов.
Анализ физико-механических показателей показывает, что на основе отходов керамзитового производства и портландцемента возможно синтезирование жаростойких вяжущих с температурой применения до 1100 оС. Такие жаростойкие вяжущие возможно также получить и за счет применения глиноземистых цементов, жидкого натриевого стекла и силикат-глыбы 5.
Однако использование фосфатных связующих для синтезирования вяжущего на основе керамзитовой пыли позволило повысить огнеупорность жаростойкой композиции до 1300— 1350 оС.
В данных исследованиях разработана технология изготовления жаростойкого бетона на основе фосфатных связок, керамзитовой пыли, шамотного щебня и шамотного песка.
В качестве фосфатных связующих были взяты следующие жидкости затворения — ор-тофосфорная кислота, алюмохромофосфатная связка (АХФС), выпускаемые химической промышленностью, а также связки, синтезируемые на основе шламового нанотехногенного сырья: высокоглиноземистого шлама щелочного травления алюминия и алюмокальциевого шлама (табл. 3, рис. 2). Синтезирование жидких фосфатных связок происходило в результате взаимодействия тонкодисперсных шла-мов, с ортофосфорной кислотой, взятых в определенном соотношении 9. Данные связки, а именно алюмофосфатная и алюмокальцийфос-фатная, позволили произвести полноценную замену выпускаемой химической промышленностью алюмохромфосфатной связке. Как известно, фосфаты металлов имеют высокие температуры плавления. Поэтому протекание реакций типа «оксид-фосфатное связующее» позволило ряд легкоплавких веществ в керамзитовой пыли перевести в тугоплавкие.
Усредненный состав жаростойкого бетона был следующим: керамзитовая пыль под номерами (1;3;4 по табл.1) — 307 кг/м3; шамотный песок — 657 кг/м3; шамотный щебень — 570 кг/м3; жидкая фосфатная связка с= = 1.52 г/см3 - 401 кг/м3.
Предел прочности при сжатии после сушки и небольшой термообработки составил 3237 МПа в зависимости от применяемой связки. Данная прочность сохранялась вплоть до температур обжига в 1100-1300 оС.
В связи с тем, что бетонные смеси на основе ортофосфорной кислоты (Н3РО4) на воздухе не твердели, а требовали термообработки, с применением ортофосфорной кислоты были разработаны составы огнеупорной набивной массы. Керамзитовая пыль, как показывают опыты, в своем составе содержит глинистую составляющую, что обеспечивает пластичность набивной массы. На ортофосфорной кислоте были изготовлены образцы безусадочных набивных масс, которые немедленно можно рас-палубливать.
Таблица 4
Составы и свойства тяжелых жаростойких бетонов на портландцементе с добавками тонкомолотого шамота и керамзитовой пыли
Ol 1= Вид тонкомолотой добавки Расход материалов на 1 м3 бетонной смеси, кг Средняя плотность при 100 оС, кг/м3
Вяжущее ПЦ-500-ДО Тонкомолотая добавка Заполнители К3+М3 Пластификатор (шлам щелочного травления алюминия) Вода, л
Состав № 1 Керамзитовая пыль 270 170 650-750 - 320 1860
Состав № 2 Керамзитовая пыль 270 170 650-750 27 305 1870
Состав № 3 Шамот 320 120 650-750 - 310 1930
Разработанный состав набивной массы был следующим: керамзитовая пыль с циклона (№1 по табл. 1) — 453 кг/м3; шамотный песок — 1301 кг/м3; ортофосфорная кислота (с=1.52 г/см3) - 190 кг/м3.
Предел прочности при сжатии образцов набивной массы после небольшой термообработки составил 37-40 МПа, который не снижался во всем интервале температур обжига вплоть до 1300 оС.
Полученное таким образом жаростойкое вяжущее на основе керамзитовой пыли и фосфатного затворителя явилось основой для получения ремонтных набивных масс, используемых непосредственно для продления срока службы футеровок тепловых агрегатов на заводах, где образуются данные отходы.
Таким образом, было выявлено, что керамзитовая пыль с повышенной гидравлической активностью является полноценным заменителем активных минеральных добавок, по-
Литература
1. Государственный доклад «О состоянии и об охране окружающей среды Российской Федерации в 2002 г.».- М.: Государственный центр экологических программ, 2003.- 480 с.
2. Пичугин А. П., Денисов А. С., Хританков В. Ф. // Строительные материалы.- 2005. №5.- С.2.
3. Арбузова Т. Б. Утилизация глиноземсодержа-щих осадков промстоков.- Самара: изд-во Саратовского университета, Самарский филиал.-1991.- 136 с.
4. Коренькова С. Ф., Хлыстов А. И., Гетман-чук А. В. // Труды II Всероссийской научно-практической конференции. «Процессы, технологии и оборудование переработки отходов и вторичного сырья. Полигоны по захоронению отходов».- Самара, 2003.
лучаемых тонким помолом таких горных пород как трепел, диатомит, опока.
Было установлено, что керамзитовая пыль - отход керамзитового производства является огнеупорной тонкомолотой добавкой жаростойких бетонов, где основным вяжущем является портландцемент.
Применение фосфатных связующих в составах жаростойких бетонов с керамзитовой пылью позволило повысить их температуру применения до 1300 оС.
Наличие в керамзитовой пыли глинистой составляющей позволило применить её в качестве основного компонента огнеупорных набивных масс.
Полученные жаростойкие композиции на основе керамзитовой пыли и фосфатных связующих возможно использовать при ремонте футеровок тепловых агрегатов на месте их образования.
References
1. Gosudarstvennyi doklad «O sostoyanii i ob okhrane okruzhayushhei sredy Rossiiskoi Federatsii v 2002 godu» [State report «On the state and Environmental Protection of the Russian Federation in 2002»]. Moscow, Gosudarstvennyi tsentr ekologicheskikh programm [National Center for Environmental Programs], 2003, 480 p.
2. Pichugin A.P., Denisov A.S., Khritankov V.F., Ekologicheskie problemy effektivnogo ispol'zo-vaniya otkhodov i mestnogo syr'ya v stroitel'stve [Environmental problems of waste and the efficient use of local raw materials in the construction]. Stroitel'nye materialy [Building Materials], 2005, no.5, pp. 2-4.
5. Краюхин В. И. Жаростойкие бетоны: Составы. Эксплуатация. Восстановление основных свойств после длительной эксплуатации.- Саратов: Сарат. Гос. техн. ун-т, 2014.- 348 с.
6. Хлыстов А. И., Соколова С. В., Коннов М. В. //Огнеупоры и техническая керамика.-2010.- №11-12.- С. 35.
7. Ремнев В. В. // Строительные материалы, 1995, №10.- С.2.
8. Хлыстов А. И., Безгина Л. Н., Власов А. В., Линев А. И. Получение комплексного жаростойкого вяжущего на основе алюмосиликатных и высокоглиноземистых отходов промышленности // Огнеупоры и техническая керамика.-2012.- № 7-8.- С.52.
9. Хлыстов А. И. Соколова С. В., Коннов М. В., Чернова Е. А., Широков В .А. // Огнеупоры и техническая керамика.- 2013.- №7-8.- С.77.
Arbuzova T.B. Utilizatsiya glinozemsoderzha-shhikh osadkov promstokov. [Disposal alumina-precipitation effluent]. Samara, Publishing House of the University of Saratov, Samara branch, 1991, 136 p.
Koren'kova S.F., Khlystov A.I., Getmanchuk A.V. Povyshenie vodostoikosti gipsovykh vyazhushhikh za schet primeneniya otkhodov stroiindustrii [Increasing the water resistance of gypsum binders due to the use of waste building industry]. Trudy II Vserossiiskoi nauchno-prakticheskoi konferentsii: Protsessy, tekhno-logii i oborudovanie pererabotki otkhodov i vtorichnogo syr'ya. Poligony po zakhoroneniyu otkhodov [Proceedings of the II All-Russian scientific-practical conference: Processes, technologies and equipment recycling and recycled materials. Landfills for the disposal of waste], Samara, 2003.
Krayukhin V.I. Zharostoikie betony: Sostavy. Ekspluatatsiya. Vosstanovlenie osnovnykh svoistv posle dlitel'noi ekspluatatsii [Heat-resistant concrete: Structures. Operation. Restoring basic properties after prolonged use]. Saratov, State Technical University of Saratov Publ., 2014, 348 p.
Khlystov A.I., Sokolova S.V., Konnov M.V. Napravlennaya strukturno-khimicheskaya modi-fikatsiya — odin iz putei povysheniya fiziko-termicheskikh kharakteristik alyumosilikatnykh ogneuporov [Directional structural and chemical modification — one of the ways to improve the physical and thermal properties of aluminosilicate refractories.] Ogneupory i tekhnicheskaya keramika [Refractories and Industrial Ceramics], 2010, no.11-12, pp. 35-39.
Remnev V.V. Perspektivnye vyazhushhie dlya zharostoikikh [Prospective binders for refractory concretes] Stroitel'nye materialy [Building materials], 1995, no.10, pp. 2-4. Khlystov A. I., Bezgina L.N., Vlasov A.V., Linyov A.I. Poluchenie kompleksnogo zharostoi-kogo vyazhushhego na osnove alyumosilikat-nykh i vysokoglinozemistykh otkhodov promysh-lennosti [Getting integrated refractory binder based on silica-alumina and high-alumina waste industry.] Ogneupory i tehnicheskaja keramika [Refractories and technical ceramics], 2012, no.7-8, pp. 52-56.
Khlystov A.I. Sokolova S.V., Konnov M.V., Chernova E.A., Shirokov V.A. Sintezirovanie fosfatnykh svyazuyushhikh na osnove mineral'-nykh shlamovykh otkhodov [Synthesizing phosphate binders based on mineral sludge waste.] Ogneupory i tehnicheskaja keramika [Refractories and technical ceramics], 2013, no.7-8, pp.77-80.
3
4
5
6
7
8
9
