CИНТЕЗ (E)-1-[5-БРОМ-2-(ПРОП-2-ЕН-1-ИЛОКСИ)ФЕНИЛ]-NГИДРОКСИМЕТАНИМИН Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 1

Ёрова Б.С.

Институт химии им. В.И. Никитина НАН Таджикистана (г. Душанбе, Таджикистан)

Курбонова Х.

Институт химии им. В.И. Никитина НАН Таджикистана (г. Душанбе, Таджикистан)

Махмадшоева Б.К.

Республиканский медицинский колледж (г. Душанбе, Таджикистан)

ОТНТЕЗ (E)-1-[5-БРОМ-2-(ПРОП-2-ЕН-1-ИЛОКСИ)ФЕНИЛ]-N-

ГИДРОКСИМЕТАНИМИН

Аннотация: в последние годы значительно возрос интерес исследователей к синтезу и изучению физико-химических и биологических свойств азот- и алкенилсодержащих фенолов. Исходя из этого целью данной работы явилась тнтез (e)-1-[5-бром-2-(проп-2-ен-1-илокси)фенил]-п-гидроксиметанимина. Так же в качестве промежуточного соединения был синтезирован 5-бром-2-(проп-2-ен-1-илокси)бензальдегид.

Ключевые слова: гидроксиметанимина, гидроксиметаламина, метанол, этанол.

Расширяется интерес к производству и применение аллилариловых эфиров [1-2]. Особое значение имеет трансформация аллилариловых эфиров в соответствующиеорто-аллиларены, интерес к которым постоянно возрастает. Однако существующие методы получения аллилариловых эфиров и способы их перегруппировки не всегда эффективны. В этой связи в настоящей работе поставлена задача улучшения методов синтеза аллилариловых эфиров иорто-аллилфенолов на их основе[3-4].

Аллилирование 5-бром-2-гидроксибензальдегида осуществляли действием бромистого или хлористого аллила в присутствии К2СОз на исходный бензальдегид. Продуктами реакциями является 5-бром-2-(проп-2-ен-1-илокси)бензальдегидом (а), что представляет собой белые кристаллы.

ь

Это направление является важным и актуальным и отвечает современным задачам органического синтеза.

В обоих случаях реакцию вели в водной среде при температуре 45°С. 5-бром-2-(проп-2-ен-1-илокси)бензальдегид (а) первоначально выделяли экстракцией эфиром с последующим высушиванием поташом, отгонкой растворителя и вакуумной перегонкой. В этом случае выход продукта реакции составил 73%. В другом случае 2-аллилоксибензальдоксим выделяли в кристаллическом виде охлаждением реакционной смеси до 10°С. После фильтрования и высушивания выход продукта реакции составил 90%. (Е)-1-[5-бром-2-(проп-2-ен-1-илокси)фенил]-К-гидроксиметанимин (Ь) также выделяли в кристаллическом виде путём охлаждения. После фильтрования и сушки под вакуумом выход 4-аллилоксибензаль- доксима составил 73%.

Синтез 5-бром-2-(проп-2-ен-1-илокси)бензальдегидом. К смеси состоящей из 16,2 г (0,1 моль) 5-бром-2-гидроксибензальдегида и 12,2 г (0,1 моль) бромистого аллила добавляют 22,0 г прокаленного К2СО3 и 100 мл сухого ацетона, кипятят на водяной бане в течение 8 часов. После охлаждения к реакционной смеси добавляют 150 мл воды и продукт реакции извлекают эфиром. Эфирные вытяжки промывают 10%-ным раствором гидроксида натрия

Вг

2

сущять безводным хлористим кальцием. Эфир отгоняют. Продукт выделяют вакуумной разгонкой.

Синтез (E)-1-[5-бром-2-(проп-2-ен-1-илокси)фенил]-N-гидроксиме-танимин. а) К смеси 7 г (0,1 моль) солянокислого гидроксиламина в 10 мл воды и 16,2 г (1 моль) 2-аллилоксибензальдегида прибавляли по каплям 5,6 г (0.1 моля) гидроксида калия в 10 мл воды в течение 15 мин. Смесь нагревали при 45°С, экстрагировали эфиром. Экстракт сушили поташом, отгоняли растворитель. Остаток подвергали вакуумной перегонке. Были выделены следующие фракции: 1 фракция с температурой кипения 108-109°С.

б) К смеси 81 г 2-аллилоксибензальдегида, 40 г (0,57 моля) солянокислого гидроксиламина прибавляли 28 г (0,5 моля) гидроксида калия в 80 мл воды. Полученную смесь нагревали в течение 2 ч при 45°С. Затем охлаждали до 10°С. Выпавшие кристаллы отфильтровывали, промывали холодным спиртом.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:

1. Драпкина, Д.А. 3- аллил-5-нитросалициловый альдегид / Д.А. Драпкина, В.Г.Брузд, В.А.Иншакова, Ю.С. Рябкобьшко // Жур. общ. хим.- 1969.- Т.5.-№2.-С.257.

2. Викторова, Е.А.Алкенилирование m- и п-крезоловкротиловьш спиртом и метилвинилкарбинолом в присутствии кислых катализаторов / Е.А. Викторова, Н.Н. Цицугина // Вестн. Моск. Университета, химия.- 1970.- №4.- 450- 455.

3. Никифорова, И.С. Аллилирование резорцина в присутствии соединений одновалентной меди / И.С. Никифорова, С.Г. Мелькановицкая // Жур. общ. хим.- 1966.-Т.2.-№.7.-с.1240-1243.

4. Мартынова, В.Е. Алкенилирование нитрофенолов гидрохлоридами дивинила / В.Е. Мартынова, Л.И.Бунина-Криворукова, Х.В. Бальян // Жур. общ. хим.- 1970.- Т.6.- № 10.- С.2099-2104.

Yerova B.S.

V.I. Nikitin Institute of Chemistry of the National Academy of Sciences of Tajikistan

(Dushanbe, Tajikistan)

Kurbonova H.

V.I. Nikitin Institute of Chemistry of the National Academy of Sciences of Tajikistan

(Dushanbe, Tajikistan)

Makhmadshoeva B.K.

Republican Medical College (Dushanbe, Tajikistan)

SYNTHESIS OF (E)-1-[5-BROMO-2-(PROP-2-EN-1-ILOXY)PHENYL]-N-

HYDROXYMETHANIMINE

Abstract: in recent years, the interest of researchers in the synthesis and study of the physicochemical and biological properties of nitrogen- and alkenyl-containing phenols has increased significantly. Based on this, the aim of this work was the synthesis of (e)-1-[5-bromo-2-(prop-2-en-1-iloxy)phenyl]-n-hydroxy methanimine. 5-bromo-2-(prop-2-en-1-iloxy) was also synthesized as an intermediatebenzaldehyde.

Keywords: hydroxymethanimine, hydroxymethalamine, methanol, ethanol.