CC BY
389
ПРИКЛАДНАЯ ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ
УДК 541.18:658.562.012.7
Р. Ф. Бакеева, И. С. Разина, Г. А. Закирова,
В. П. Барабанов, В. Ф. Сопин
АНАЛИЗ ФАКТОРОВ, ВЛИЯЮЩИХ НА КРИТИЧЕСКУЮ КОНЦЕНТРАЦИЮ
МИЦЕЛЛООБРАЗОВАНИЯ С ПОМОЩЬЮ ПРИЧИННО-СЛЕДСТВЕННОЙ ДИАГРАММЫ
Ключевые слова: причинно-следственной диаграммы К. Исикавы, критическая концентрация мицеллообразования,
поверхностно-активные вещества.
C помощью причинно-следственной диаграммы К. Исикавы систематизированы факторы, влияющие на величину критической концентрации мицеллообразования (ККМ) поверхностно-активных веществ (ПАВ). Рассмотрены причины первого, второго и третьего уровня, определена относительная значимость этих факторов.
Keywords: Ishikawa diagrams, critical micellar concentration, surfactant.
We have used Ishikawa diagrams and systematized factors, influencing upon the critical micellar cocentration (CMC) of SUR. We have analyzed the reasons of first, second and third levels.
Величина критической концентрации мицеллообразования и интервал, в котором она находится, напрямую зависят от свойств поверхностноактивных веществ. На величину ККМ влияет множество факторов это и строение углеводородного радикала, головной группы, изменение температуры, рН растворов, наличие в системе добавок.
Для систематизации имеющегося материала и выявления основных признаков качества на наш взгляд целесообразно использовать инструмент, применяемый в рамках «Управления качеством», который предложен К. Исикава [1] и называется «причинно-следственная диаграмма». Причинно -следственная диаграмма или диаграмма Исикавы служит для графического изображения взаимосвязи показателей качества со всеми возможными причинами и в сжатой и логической последовательности распределяет их. Она позволяет выявить взаимосвязь между исследуемым явлением и влияющими на него показателями [2].
Составление диаграммы К. Исикавы является очень удобным. Алгоритм построения дан в [3]
Несколько потенциальных причин классифицируются по основным категориям и подкатегориям, так что их представление напоминает скелет рыбы. Отсюда еще одно известное название этой диаграммы «рыбья кость» или «рыбий скелет». Схема причинно-следственной диаграммы представлена на рис 1.
При построении диаграммы причин и результатов, причины лучше объединять, рассматривая их в последовательности: от «мелких костей» к «средним» и от «средних» к «большим» [4]. Причины 1-го уровня - это наиболее важные причины. На них оказывают влияние причины 2-го уровня, на которые в свою очередь, влияют причины 3-го уровня и т.д. С помощью схемы Исикавы можно определить взаимозависимость факторов, влияющих на объект анализа, и выявить относительную зна-
чимость этих факторов [5]. После завершения построения диаграммы следует распределить факторы по степени их важности. Не обязательно все факторы, включенные в диаграмму, будут оказывать сильное влияние на конечный результат.
I
Рис. 1 - Причинно-следственная диаграмма
К. Исикавы
Анализ литературных данных позволил выявить основные факторы, влияющие на критическую концентрацию мицеллообразования ПАВ [6 - 14]. Выявлено, что причинами 1-го уровня являются:
1. строение молекул ПАВ;
2. добавки, индифферентные;
3. температура;
4. рН.
Строение молекул. Строение углеводородной цепи в молекуле ПАВ. Известно, что одним из главных факторов, определяющих ККМ, является:
- число углеродных атомов в углеводородной цепи молекул ПАВ данного гомологического ряда [12 - 14];
- число углеводородных цепей [13];
- наличие бензольного кольца в углеродных цепях молекул. Согласно литературным данным введение бензольного кольца в углеводородную цепь эквивалентно увеличению цепи примерно на 3,5 метиленовые группы [7];
- наличие ненасыщенных связей. Наличие одной двойной связи увеличивает ККМ примерно в 3 - 4 раза по сравнению с насыщенным соединением [7];
- наличие полярных заместителей в цепях. Замещение водорода в углеводородных цепях полярными группами приводит к резкому увеличению ККМ ПАВ. Замещение на одну ОН-группу соответствует увеличению значения ККМ в 4 раза или уменьшению длины цепи на 2 метиленовые группы [15,16]. Для фторуглеродных соединений зависимость величины ККМ от длины цепи аналогичны обычным углеводородным ПАВ [8];
- природа гидрофильных групп. В разных гомологических рядах при одинаковой длине углеводородных цепей величина ККМ определяется природой гидрофильных групп, числом зарядов противоионов и формой головной группы молекулы ПАВ [11]. Наиболее существенно влияет структура алкильной цепи. В работе Накагавы [14] показано увеличение ККМ с удлинением гидрофильной части молекулы (с ростом п), число молекул в мицелле при этом сокращалось. Это объясняется возрастанием энергии гидрофильной части и уменьшением поверхностного натяжения на границе раздела вода-воздух. Авторами отмечено также уменьшение ККМ для п=7,5 и п=8, хотя этот эффект никак не объяснен.
Заметим, что с увеличением длины углеводородной цепи для водных систем алкилполиэтоксифе-нолов (АФ) значение критической концентрации мицеллообразования увеличивается с ККМАФ 9_6 =4,49-10" 5 моль/л до ККМАФ 9-12 =10-10-5 моль/л [17, 18].
Систематизация факторов, влияющих на строение молекул ПАВ представлена в виде диаграммы К. Исикавы на рис.2.
Строение
углеводородной
цепи
Рис. 2 - Причинно-следственная диаграмма для причины первого уровня «Строение молекул ПАВ»
Индифферентные добавки. Это те добавки, которые не вступают в химические реакции с головной группой ПАВ.
По характеру влияния на ККМ добавки можно разделить на следующие группы:
• добавки электролитов (влияние концентрации и валентности противоионов);
• добавки близких по составу ПАВ;
• добавки высших спиртов;
• добавки полярных органических соединений (метанола, диоксана, гликоля и др.);
• добавки неполярных углеводородов.
Влияние электролитов. Существенным
фактором при введении добавок электролитов на ККМ является концентрация и валентность противоионов. Наблюдающиеся иногда небольшие изменения ККМ в присутствии различных противоионов объясняются, по-видимому, различием в их ионных радиусах и степени гидратации этих противоионов, а также различием в степени диссоциации самих электролитов. Имеется ряд противоионов, типа салици-лат-ионов, которые резко снижают ККМ за счет увеличения объема мицелл [19].
По влиянию добавок солей на ККМ имеется ряд работ [15,16, 20 - 25]. Добавки солей к растворам неионогенных ПАВ сравнительно слабо влияют на ККМ этих растворов, причем это влияние не связано с электростатическими взаимодействиями.
Так, например, добавка соли (включая и гидратационную воду) к нонилфенолам ЫР(ОЕ)15 и ЫР(ОЕ)50 может изменить эффективную концентрацию ПАВ, в результате чего ККМ понижается, и увеличиваются числа агрегации. Хлорид натрия при этом влияет сильнее, чем хлорид кальция [26].
Нами показано, что неорганические добавки, такие как ЫаОИ и КР снижают порог образования мицелл ЦТАБ [27] до 0.9-10-4 моль/л (СКР =
0.5 моль/л). Величины ККМ нелинейно зависят от концентрации фторид-иона. Продукт реакции нуклеофильного замещения пара-нитрофенол (ПНФ) также снижает величину ККМ до 6.07-10"4 моль/л (СПНФ=2-10-4 моль/л).
Влияние неэлектролитов. Введение неэлектролитов (органических растворителей) в водные растворы ПАВ тоже приводит к изменению ККМ [7]. При наличии солюбилизации устойчивость мицелл повышается, т.е. уменьшается ККМ. Если солюбилизация не наблюдается (т.е. молекулы неэлектролита не входят внутрь мицеллы), то они, как правило, увеличивают ККМ.
Смеси ПАВ. Обычные препараты ПАВ почти всегда содержат в качестве примесей соответствующие гомологи. В двойных и тройных смесях ПАВ ККМ обычно имеют промежуточные значения по отношению к ККМ чистых ПАВ [11, 28-30]. Кроме того, чем больше различия в величине ККМ компонентов, тем сильнее снижается первоначальное значение ККМ короткоцепочного компонента от введения длинноцепочного в одной и той же мольной доле. В случае смеси двух коллоидных электролитов с резко различными ККМ один из них с более высоким значением ККМ может действовать как добавка соли
по отношению к другому [31]. Иногда наблюдается синергитическое уменьшение ККМ [32 - 34].
Добавки высших спиртов. Физикохимические свойства растворов ПАВ, такие, как поверхностное натяжение, ККМ, пенообразующая способность, устойчивость пен и способность к солюбилизации углеводородов, заметно изменяются в присутствии очень малых количеств длинноцепочных спиртов. Вероятно, это вызвано, по крайней мере, частично, их высокой избирательной адсорбционной способностью на поверхности или внутри мицелл.
В работах [35 - 37] показано, что при добавлении к неионному ПАВ (лаурат калия) спиртов, таких как бутанол, пропанол или гексанол приводит к снижению ККМ. Причем ККМ системы снижается линейно с увеличением концентрации спирта. Известно, что молекулы спирта проникают внутрь ориентированной структуры мицелл [38, 39], образуя смешанную мицеллу. Этим можно объяснить влияние спиртов на ККМ уменьшением плотности заряда на поверхности мицеллы и увеличением энтропии смешения вследствие проникновения молекул спирта [40]. Тогда как этанол увеличивает значение ККМ и расширяет размер распределения агрегации ЦТАБ [41].
Добавки углеводородов. Углеводороды типа бензола или гептана способны солюбилизироваться внутри мицелл [42, 43]. Солюбилизированный углеводород при этом увеличивает объем мицеллы и слегка изменяет кривизну ее поверхности и относительные размеры. Изменение кривизны ведет к уменьшению электрического потенциала и увеличивает снижение свободной поверхностной энергии углеводородной цепи ПАВ при мицеллообразова-нии. Оба эти фактора способствуют уменьшению ККМ, которое может составлять 5-30%. Однако этот эффект значительно меньше по сравнению с влиянием на ККМ солей длинноцепочных гомологов ПАВ или спиртов [44].
Так, например солюбилизация ароматического углеводорода толуола в мицеллах неионного ПАВ Твин-80 сопровождается увеличением размеров и чисел агрегации мицелл, а также разворачиванием оксиэтильных цепей НПАВ, приводящим к увеличению степени гидратации мицеллы [45].
Добавки диоксана, гликоля, метанола и других спиртов. Из [46] по данным, полученным Гар-кинсом можно видеть, что длинноцепочные спирты проникают в наружный слой мицелл и понижают ККМ. Но диоксан, гликоль и метанол очень хорошо растворимы в воде, и поэтому только небольшое число молекул может проникать в мицеллу в результате равновесного межфазного распределения. Соответственно и влияние добавок этих растворимых неэлектролитов на ККМ очень мало. Только большие количества этих веществ могут изменить свойства среды, окружающей мицеллы, например ее растворяющую способность.
Систематизация факторов «Индифферентные добавки», влияющих на ККМ представлена в виде диаграммы К. Исикавы на рис.3
Влияние температуры. Важную роль в ми-целлообразовании играет температурный фактор, так как ниже границы Крафта, поскольку она представляет собой нижнюю температурную границу существования гомогенных растворов ПАВ, определяемую равновесием раствора с твердой фазой [8].
Рис. 3 - Причинно-следственная диаграмма для причины первого уровня «Индифферентные добавки»
Влияние температуры на ККМ ионогенных ПАВ и неионогенных ПАВ различно. Повышение температуры приводит к увеличению ККМ ионогенного ПАВ из-за дезагрегирующего действия теплового движения, а также к уменьшению мицелл [47].
Повышение температуры приводит к уменьшению ККМ неионогенного ПАВ за счет дегидратации оксиэтиленовых цепочек (неионогенные ПАВ всегда образованы полиоксиэтиленовыми цепочками и углеводородными «хвостами»).
Исследование влияния температуры было проанализировано на смешанных водных системах катионное ПАВ (ЦТАБ) - неионогенное ПАВ (Тритон Х-100). В целом, если в смесях с небольшой долей НПАВ с повышением температуры ККМ снижается, то при увеличении доли неионного ПАВ достигнутый максимальный синергетический эффект практически не зависит от температуры. Исходя из этого, все исследования рекомендуется проводить при фиксированной температуре.
Влияние рН среды. На основании измерений электропроводности и поверхностного натяжения было установлено, что ККМ алкилсульфатов слабо изменяются с изменением рН среды [48-51]. При этом оказалось, что влияние гидроокиси и хлорида калия на ККМ мыл жирных кислот почти идентично, образование же кислого мыла, например при избытке жирной кислоты или при уменьшении рН добавкой неорганической кислоты, приводит к заметному снижению ККМ и увеличению солюбилизирующей способности.
В [52] показали, что ККМ перфторкапроно-вой кислоты составляет примерно 1/10 значения ККМ для калиевой соли этой кислоты. При добавках ИСІ в области рН < 3 наблюдается резкое изменение ККМ, которое прекращается, когда рН приближается к значениям, свойственным самой кислоте. В
противоположность указанному понижению ККМ под действием электролитов в растворах перфтор-капроновой кислоты в присутствии хлорида калия такого понижения не наблюдается и что при увеличении ионной силы раствора в области рН < 3 значения ККМ остаются постоянными. Оказалось также, что с уменьшением длины цепи ПАВ для понижения ККМ необходимы гораздо более высокие добавки электролита.
Щелочь выше эквимолярной концентрации кислоты действует подобно простому электролиту, изменяя электрический потенциал поверхности мицеллы, который является функцией только концентрации противоионов, но не рН. Если содержание
щелочи ниже эквимолярного, значение ККМ раствора резко снижается.
С увеличением концентрации катионного ПАВ в водных системах содержащих электролит с увеличением концентрации ПАВ идет рост рН [53].
Итоговая причинно-следственная диаграмма представлена на рис. 4. Таким образом, диаграмма Исикавы весьма полезна для выявления причин, влияющих на ККМ и представляет удобную форму их анализа. Кроме того, она является инструментом, помогающим созданию композиций с необходимыми значениями ККМ, обладает прогностическими свойствами и позволяет предсказывать ККМ.
Рис. 4 - Причинно-следственная диаграмма К. Исикавы факторов, влияющих на критическую концентрацию мицеллообразования ПАВ
Литература
1. Исикава К. Японские методы управления качеством/К. Исикава. М.: Экономика, 1988.- 215 с.
2. Чекмарев А.Н. Барвинок В.А., Шалавин В.В. Статистические методы управления качеством. М.: «Машиностроение», 1999. 320 с.
3. Матушанский Г.У., Таратонова Е.Е., Бакеева Р.Ф. Управление качеством дополнительного профессионального образования. Уч. пособие - Казань: Казан. гос. энерг. ун-т, 2008.-220с.
4. МС ИСО 9004-4-93. Административное управление качеством и элементы системы качества. Ч. 3. Руково-
дящие указания по улучшению качества. М.: Изд-во Стандарты, 1993.
5. Семь инструментов контроля качест-ва//Ьйр:ше1гок^1е.ги^иаН1у management - stat 23. Htm
6. Алексеев В.А. Причинно-следственная диаграмма: целесообразно идти дальше//Методы менеджмента качества. 2002. №12. С .10-12
7. Абрамзон А.А., Гаевой Г.М. Поверхностно-активные вещества. Л.: Химия, 1979.
8. Русанов А.И. Поверхностное натяжение растворов ПАВ и характеристики мицелл / А.И. Русанов,
B.Б. Файнерман // Док. АН СССР.- 1989.- Т. 308, №3.-
C.651-654.
9. Шварц А., Пери Дж. Поверхностно-активные вещества. Их химия и техническое применение. -М.: Изд. иностранной литературы, 1953. - 544 с.
10. Глембоцкий В.А. Основы физико-химии флотационных процессов. М.:Недра-1980. С.439.
11. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. (Под ред. Кю Миттела). Мир, Москва,1980
12. Смирнова Н.А. Фазовое поведение и формы самоорганизации растворов смесей поверхностно-активных веществ/ Н.А. Смирнова // Успехи химии. -2005.-№74.-Т.2.- С.138-154
13. Усольцева Н.В. Лиотропные жидкие кристаллы. Химическая и надмолекулярная структура.- Иваново: Ив-ГУ.- 1994.- 219 с.
14. Петров А.А. Коллоидно-химические свойства неионогенных ПАВ / А.А. Петров, Г.Н. Позднышев // Кол-лоидн. журн.- 1966.- Т.28.- С. 858-865.
15. Nakagawa Toshio, Kuriyama Kaoru. Критическая концентрация мицеллообразования неионных ПАВ / Toshio Nakagawa, Nippon Kagaku Zasshi // J. Chem. Soc. Japan. Pure Chem. Sec.- 1957.- V. 78.- №11.- Р. 1568-1577.
16. Klevens H.B. Solubilization of polycyclic hydrocarbons / H.B. Klevens // J. Phys. A. Colloid Chem.- 1978.- № 52. -Р. 130
17. Shick M.J. Foam stabilizing additives for synthetic detergents interaction of additives and detergents in mixed micelles / M.J. Shick, F.M. Fowkes // J. Phys. Chem.- 1968.-№61.- Р. 1062.
18. Бакеева Р.Ф. Агрегационные и каталитические свойства мицеллярных систем полиэтиленимин +нонилфенол +вода / Р.Ф. Бакеева, И.С. Разина, Ю.С. Ковалев, А. И. Куклин, Т.С. Горбунова, В.Ф. Сопин // Вестник Казан. технол. ун-та. 2009. -№5. -С. 296-303.
19. Разина И.С. Полимер-коллоидные ассоциаты в системе полиэтиленимин - алкилполиэтоксифенол - вода / И.С. Разина, Р.Ф. Бакеева, Т.С. Горбунова, В.Ф. Сопин // Жидкие кристаллы и их практическое применение. -2008. -№ 1. -С. 53 - 59.
20. Смирнова Н.А. Фазовое поведение, термодинамиче-
ские свойства и надмолекулярная организация в сложных флюидных системах/ Смирнова Н.А.// Аннотированный отчет.-2009 (http://csr.spbu.ru/wp-
content/uploads/2009/11/smirnova.doc).
21. Corrin M.L. The effect of salts on the critical concentration for the formation of micelles in colloidal electrolytes/ M.L. Corrin, W.D. Harkins // J. Am. Chem. Soc. - 1947.-№. 69.- P. 679.
22. Prigogine I. The Molecular. Theory of Solution.- N.Y.: Amsterdam Interscience.-1957.-P.448
23. Nicholas J. Two Fluorescence Probe Investigation of the Effect of Alkali Metal Ions on the Micellar/ Nicholas J. Two, Ping-Lin Kuo // J. Phys. Chem.- 1986.- № 90.- Р. 837-841.
24. J.F.Scamehorn. ACS Symp. Ser., 501, 392 (1992).
25. K.L.Stellner, J.C.Amante, J.F.Scamehorn, J.H.Harwell. J. Colloid Interface Sci., 123, 186 (1988).
26. J.C.Amante, J.F.Scamehorn, J.H.Harwell. J. Colloid Interface Sci., 144, 243 (1991).
27. Захарова Л.Я. Мицеллообразующие свойства и каталитический эффект системы додецилсульфат натрия -этиленгликоль при сольволизе п - нитрофенилового эфира бис(хлорметил)фосфиновой кислоты / Л.Я. Захарова, Ф.Г. Валеева, Л.А.Кудрявцева, Ю.Ф. Зуев, Б.З. Идиатуллин //Журнал общей химии.-2002.-Т.72.-№ 9.-С.1453-1459.
28. Бакеева Р.Ф. Влияние фторид-ионов на агрегацион-ные и каталитические свойства мицеллярных растворов цетилтриметиламмоний бромида / Р. Ф. Бакеева, Э. М. Косачева, И. С. Разина, Д. Б. Кудрявцев, Ю.С. Ковалев,
А. И. Куклин, Л. А. Кудрявцева, В. Ф. Сопин// Кинетика и катализ. 2008. Т. 49. № 5. С. 1-8.
29. J.C.Eriksson, M.Bergs^m, M.Persson. Russ. J. Phys. Chem., 77, (Suppl. 1), S87 (2003).
30. Богданова Ю.Г. Поверхностные и объемные свойства
водных растворов бинарных смесей плюроника L61 с низкомолекулярными поверхностно-активными веществами / Ю.Г. Богданова, В.Д. Должикова //
Вестн.моск. ун-та. сер.2. -Химия.-2006.- Т.47.- №4.
31. Харитонова Т.В. Адсорбция и мицеллообразование в растворах смесей бромид додецилпиридиния-неионогенное ПАВ / Т.В. Харитонова, Н.И. Иванова, Б. Д. Сумм // Коллоидный журнал. -2002. -Т.64. -№2. -С. 249-256.
32. Moulik S.P. Micelles Self-Organized Surfactant Asseem-blies // Curr. Sci. (India). -1996.- V. -71.- №5. -Р.368-376.
33. Penfold, J.; Staples, E.; Thompson, L.; Thompson, L.; Tucker, I.; Thomas, R. K.; Lu, J.R.; Warren , N.J. Phis. Chem. B. 1999, 103, 5204.
34. Scamehorn, J.F. In mixed surfactant system; Holland, P.M.; Rubing, D.N.; Eds., ACS Symposium Series 501; American Chemical Society: Washington, DS, 1992; Chapter 27, p. 392.
35. Rubingh, D.N. In Solution Chemistry of Surfactants; Mittal, K.L., Ed.; Plenum: New York, 1979, Vol. 1, p.337
36. Hutchinson E., Inaba A., Bailey G., J. Phys. Chem. (Frankfurt).- 1995.-№5.- Р. 344.
37. Ralston A. W. A model to predict aqueous free energies of solvation as a function of temperature/ A.W. Ralston, D.N. Eggenberger, F.K. Broome // J. Am. Chem. Soc.- 1999.- № 71.-Р. 2145.
38. Grieger P.F. Properties of electrolytic solutions conductance of some long chain salts in methanol-water mixtures / P.F. Grieger, C.A. Kraus // J. Am. Chem. Soc.- 1968.- № 70.-Р. 3803.
39. Harkins W.D. A new type of micelle: soap with alcohol, amine or other polar-nonpolar molecules / W.D. Harkins, R.W. Mattoon, R. Mittelmann // J. Chem. Phys.- 1990.-№15.- Р. 763.
40. Scott A.B., Tartar H. V. J. Am. Chem. Soc.- 1983.- № 66.-Р. 292.
41. Shinoda K. The effect of alcohols on the critical micelle concentrations of fatty acid soaps and the critical micelle concentrations of soap mixtures / K. Shinoda // J. Phys. Chem.- 1954.- № 58.- Р. 1136.
42. Wei Li. Термодинамическое моделирование агрегатов ЦТАБ в смешанных растворах вода/этанол / Wei Li, Yong-Cai Han, Jin-Li Zhang, Li-Xia Wang, Jing Song // Коллоидный журнал. 2006г. Т.68. №3. с. 338-344.
43. Ekwall P., Smeds K. Acta Chem. Scand.- 1987.-№6.- Р. 441.
44. Mattoon R. W., Sterns R.S., Harkins W.D. J. Chem. Phys.-1948.-№16.- Р. 644.
45. Ekwall P., Danielsson I., Henrikson S., Acta Chem. Scand. -1972.-№ 6.- Р. 1297.
46. Потешнова М.В. Влияние ароматического солюбили-зата (толуола) на свойства мицелл Твин-80 в водной среде/ М.В. Потешнова, Н.М. Задымова, Д.С. Руделев // Вестн. Моск. ун-та. Сер.2, Химия.-2004.-Т.45.-№1.-
С. 64-72.
47. Harkins W.D., Mittelmann R., Corrin M.L. J. Phys. A. Colloid Chem.- 1992.- №53.- Р. 1350.
48. Гельфман М.И. Коллоидная химия / М.И. Гельфман, О.В. Ковалевич, В.П. Юстратов. СПБ.: Издательство «Лань». 2003. 366 с.
49. Мукерджи П., Кардинал Дж. Р., Десан Н.Р. Природа локального микроокружения в водных мицеллярных системах// Мицеллообразование, солюбилизация и мик-
роэмульсии / под ред. Миттела К.: пер с англ.-М.: Мир, 1980.- с. 142-160.
50. Lottermoser A. Steric stabilization I / A. Lottermoser, F. Stoll // Kolloid -Z.- 1973.-№63.- Р. 49.
51. Lottermoser A. Untersuchung der Strukturbildung in kolloidsystemen mit der Paramagnetsonde / A. Lottermoser, E. Giese // Kolloid -Z.- 1975.-№73.- Р. 155.
52. М.В.Алексеева, Т.Я. Барт, А.Г. Морачевский,
Н.А.Смирнова. Вестн. СПбГУ. Сер. 4, (3), 54 (1999)
53. Klevens H.B., Raison M.M., Congr. Mondial detergence et prod. Tensioactifs, 1er Congr., Paris.-1954.
54. Неволин Ф.В. Поверхностные свойства и моющая способность некоторых полиэтиленовых эфиров но-нилфенола / Ф.В. Неволин и др. // Маслоб-жир. пром.-1962.- Т.28.- №10.- С. 22-27.
© Р. Ф. Бакеева - д-р хим. наук, проф. каф. аналитической химии, сертификации и менеджмента качества КНИТУ,
[email protected]; И. С. Разина - канд. хим. наук, асс. каф. ТОМЛП КНИТУ; В. П. Барабанов - д-р хим. наук, проф. каф. физической и коллоидной химии КНИТУ, В. Ф. Сопин - д-р хим. наук, проф. каф. зав. каф. аналитической химии, сертификации и менеджмента качества КНИТУ.
