CC BY
49
УДК 543.42.062:546.62 АНАЛИТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ИОННЫХ АССОЦИАТОВ МАРГАНЦА(П) С 2-ГИДРОКСИТИОФЕНОЛОМ И АМИНОФЕНОЛАМИ
А.З.Залов, Н.А.Новрузова
Азербайджанский Государственный Педагогический Университет AZ1001 Баку, ул. У.Гаджибекова, 34; e-mail: Zalovl 966(u mail. ru
Спектрофотометрическим методом исследовано комплексообразование Mn(II) с 2-гидрокситиофенолом в присутствии аминофенолов. Установлено, что ионные ассоциаты образуются при рН 2.2-8.0. Полнота извлечения их в органическую фазу составляет 97.2-99.6%. Максимумы в спектрах светопоглоще-ния наблюдаются при X = 390-415нм ((1.80-2.49) •104).
Ключевые слова: марганец (II), 2-гидрокситиофенол, аминофенолоы, ионные ассоциаты, светопоглощение.
Марганец в виде ферромарганца применяется для «раскисления» стали при ее плавке, то есть для удаления из нее кислорода. Кроме того, он связывает серу, что также улучшает свойства сталей. Марганец вводят в бронзы и латуни.
Развитие современного индустриального общества создает необходимость в осуществлении оперативного и надежного контроля содержания тяжелых металлов, обладающих токсичными свойствами и неизбежно поступающих в объекты окружающей среды. Содержание марганца является одним из основных показателей при химическом анализе природной воды. Его повышенное содержание ухудшает органолептические свойства воды и вредно сказывается на здоровье человека. Все это обусловливает необходимость определения все меньших количеств марганца в различных объектах.
Определение микроколичеств марганца(П) в стандартных и природных объектах до сих пор представляет аналитический интерес и одним из перспективных является спектрофотометрический метод [1].
Марганец принадлежит к элементам, для определения которых разработано много методов. Следы марганца можно экстрагировать в хлороформ в виде оксихинолината, тиок-сихинолината или комплекса с
теноилтрифторацетоном. Более высокой чувствительности можно достичь, используя формальдоксим. Еще более чувствительна экстракционно-фото-метрическая методика с 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом [2]. Очень чувствительным методом является определение марганца ксиленоловым оранжевым [3].
Спектрофотометрически исследован гетеролигандный комплекс марганца с 1,10-фенантролином и о-нитробензолазосалициловой кислотой. Разработаны фотометрические методы определения марганца в воде [4-7] и геохимических пробах [8]. Предложен метод определения марганца при помощи сульфосалициловой кислоты, салицилфлуорона и цетилпиридиния [9].
Согласно гипотезе аналогий, реакции с реагентами типа К-8Н возможны для ионов элементов, образующих малорастворимые в воде сульфиды [10]. Разработаны методики определения элементов в виде ионных ассоциатов (ИА) с 2-гидрокси-5-галогентиофенолом и гидрофобными аминами [6,11-14].
Цель настоящей работы исследование комплексообразовани марганца(П) с 2-гидрокситиофенолог (ГТФ) и аминофенолами (АФ). И аминофенолов использованы 2-(Л/,Л диметиламинометилтио)-4-метоксифенол (АФх), 2-(Л/,Л/-дибутиламинометилтио)-^ метоксифенол (АФ2), г^-бис-^Л'-ди
метиламинометил)-4-метилфенол (АФ3), 2,6-бис-(^,^-диметиламинометил)-4-хлор-фенол (АФ4), 2-(Л^-диметиламинометил)-4-метилфенол (АФ5), 2-(^,^-диметил-аминометил)-4-бромфенол (АФ6) и 4-хлор-2-(^,^-диметиламинометил)-6-тиофенил-
метилфенол (АФ7). На основе получении данных разработаны новые избира тельные и высокочувствительны методики экстракционно-спектрофотс метрического определения микроколн честв марганца в различных объектах.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Реагенты и растворы.
Стандартный раствор Mn(II) (1мг/л) приготовили растворением безводного MnSO4 в воде, содержащей 1 мл конц. H2SO4, и разбавляли водой до 1л. Безводную соль получали из MnSO4^3H2O высушиванием при 150оС и последующим прокаливанием при 400оС [2]. Рабочие растворы с концентрацией 0.1 мг/мл получали разбавлением исходного раствора.
ГТФ и АФ синтезировали по методикам [15] и [16] соответственно. ГТФ очищали переосаждением из этанольных растворов прибавлением воды и затем перегонкой. В работе использовали 0.01 М растворы ГТФ и АФ в хлороформе.
Для создания необходимого значения рН использовали фиксанал HCl (рН = 0-2) и ацетатно-аммиачные буферные растворы (рН =3-11). Ионную силу растворов поддерживали постоянным (ц = 0.1) введением рассчитанного количества 1М KCl.
Все использованные реагенты имели квалификацию ч. д. а. или х.ч.
Аппаратура. Оптическую
плотность растворов измеряли на спектрофотометре СФ-26 и на фотоэлектроколориметре КФК-2 в кювете с толщиной слоя 1= 1.0 см и 0.5 см соответственно. Величину рН растворов контролировали с помощью иономера И-120 со стеклянным электродом. ИК-спектры снимали на спектрофотометре
иЯ-20 в области 400-4000см \
Методика. В делительную воронку вводили 0.1-1.0 мл, с интервалом 0.1 мл исходного раствора Мп(П), 2.0-2.3 мл 0.01М ГТФ раствора, 2.0-2.5 мл 0.01 М АФ. Объем органической фазы доводили до 5 мл хлороформом, а водной фазы - до 20 мл дистиллированной водой. Необходимое значение рН устанавливали добавлением 0.1М раствора НС1. Спустя 5-8 минут органический слой отделяли и измеряли его оптическую плотность при комнатной температуре на КФК-2 при 400 им.
Определение знака заряда однороднолигандных комплексов (ОЛК'). При взаимодействии марганца (II) с ГТФ образуется окрашенный в желтый цвет комплекс, нерастворимый в неполярных органических растворителях. Опыты по электромиграции в II-образной трубке и по анионному обмену на анионообменнике ЭДЭ-10 П показали на анионный характер ОЛК. При изучении электромиграции комплекса
установлено,
что тиофенолятный
комплекс марганца(П) перемещается к катоду. При определении знака заряда ОЛК методом ионообменной хроматографии анионообменник ЭДЭ-10 П полностью поглощает окрашенную часть раствора. При введении в систему АФ наблюдается экстракция этих соединений в органическую фазу в виде ПА.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Выбор экстрагента. Марганец (II) экстрагируется из растворов
некоторыми органическими
растворителями: СС14, СбНб, СгС14, СбНэ-СПз, СНСЬ, СбНэВг, CöHsCl, С2Н4СЬ. Экстрагируемость марганца возрастает с
увеличением диэлектрическом проницаемости растворителя. Это согласуется с природой соединений, являющихся ИА. Все дальнейшие исследования проводили с хлороформом. Содержание марганца в органической фазе определяли фотометрически с антраниловой кислотой [11] после реэкс-
тракции, а в водной фазе - по разности. Экстрагнруемость комплексов оценивали коэффициентом распределения (Б) и степенью экстракции (К,%). При однократной экстракции хлороформом извлекается 97.2-99.4% марганца в виде И А (табл.1).
Табл. 1. Химико-аналитические характеристики методик определения РЛ
Интервал
АФ рНоб рНопт Атах, нм ДА,, нм 8-10-4 ^ Р ^Кек К,% D определения, мкг/мл
АФ1 3.3-7.8 5.3-6.6 400 122 2.30 10.2 7.68 10.64 99.2 262.7 0.21-23
АФ2 2.6-7.5 5.7-6.8 410 132 2.45 9.8 7.36 10.45 99.4 662.7 0.20-23
АФ3 2.9-7.8 5.0-6.4 402 124 2.34 10.3 8.59 11.53 99.5 796.0 0.20-24
аф4 2.2-7.5 5.2-6.3 415 137 2.49 9.6 8.13 12.68 99.6 996.0 0.21-24
АФ5 2.9-8.0 4.9-6.0 405 127 2.40 10.0 7.85 9.14 97.2 138.9 0.21-20
АФб 3.3-7.8 5.0-6.2 395 117 2.00 10.5 6.43 10.92 98.0 196.0 0.20-23
АФ7 2.8-7.8 5.4-6.4 390 112 1.80 10.7 7.52 12.71 98.0 196.0 0.23-25
К Мп(11) с L и АФ.
Влияние pH водной фазы. Спектры светопоглощения комплексов марганца (II) с ГТФ и АФ исследовали в широком интервале рН среды (рН 2.2-8.0). Максимальный выход комплексов наблюдается при рН 4.9-6.8. При рН >
А 0.5 0.4
0.3 0.2 0.1
8.0 комплексы практически не экстрагируются, что, видимо, связано с понижением степени протонизации. Природа минеральных кислот при этом не оказывает существенного влияния на образование и экстракцию ПА.
2 3
4
5 6 7 8 9рН
Рис. 1. Зависимость оптической плотности ИА от рН водной фазы. 1. Мп(П)-ГТФ-АФ1, 2. Мп(11)-ГТФ-АФ2 Смп = 3.6510-5М, Сгтф=1.12 10-3 М, Саф=(0.95) 10-3 М, КФК-2, 400 нм, 1=0.5 см.
Электронные спектры. Надо отметить, что реагент представляет собой двухосновную слабую кислоту и в кислой среде (рН 0-4) находится в молекулярной форме с максимальным поглощениемпри X = 270 нм. При
введении аминофенолов в раствор Мп(П)-ГТФ образуются ИА желтого цвета. При этом наблюдается батохромный сдвиг по сравнению со спектром ГТФ 112-137 нм. Максимальный аналитический сигнал
при комплексообразовании Мп(П) с ГТФ и АФ наблюдается при X =390-415нм (рис.2). Молярные коэффициенты поглощения составляют (1.80 - 2.49)^104. С увеличением основности амино-фенолов чувствительность реакции увеличивается незначительно.
Влияние концентрации реагентов и времени выдерживания. Для максимального связывания марганца (II) в ОЛК необходима (1.12-1.15>10-3 М концен- трация ГТФ, а для образования ассоциатов - (0.93-0.96>10-3 М концентрация АФ. АФ играют роль внешнесферного лиганда и одновременно буфера.
В отличие от ОЛК, ИА марганца(П) с ГТФ и АФ устойчивы в водных и органических растворителях и
не разлагаются в течение трех суток, а после экстракции - больше месяца. Независимо от природы АФ окраска ассоциатов развивается одинаково. Время установления равновесия 3-8 мин.
Состав компонентов и механизм комплексообразования. Стехиометрические коэффициенты
реакции устанавливали методами прямой линии Асмуса и сдвига равновесия [17]. Образование ИА можно следующим образом: с двумя
молекулами ГТФ образует двухзарядный анионный комплекс, который экстрагируется двумя молекулами протонированного АФ. АФз и АФ4 входят в состав комплекса в дважды протонированном виде.
представить
2+
Мп при взаимодействии
А 1.0
0.8 0.6 0.4
0.2
400
410
430
440 X, нм
Рис.2. Светопоглощение ИА Мп(11)-ГТФ-АФ1 (1), Мп(11)-ГТФ-АФ2 (2) и Мп(11)-ГТФ-АФ4 (3). Смп = 3.6510-5М, Сгтф=1.12 10-3 М, Саф=(0.95) 10-3 М, СФ-26, {= 1.0 см.
2+
Катион Мп подвержен гидролизу в незначительной степени, рН начала осаждения Мп(ОН)2 равен 8.7, а рН полного осаждения - 10-14 [18]. ГТФ достаточно сильный восстановитель, поэтому окисление Мп (II) невозможно. Таким образом, Мп (II) в комплексах находится в негидролизованном состоянии. Число протонов,
вытесняемых марганцем из одной молекулы ГТФ, оказалось равным 1 [19].
Произведенные расчеты [20] показали, что ИА в органической фазе в условиях проведения реакции не полимеризуются и находятся в мономерной форме ( у =0.97-1.05).
На основании определения молярных соотношений реагирующих компонентов и учета ионного состояния можно предположить, что реакции Мп(П) с ГТФ (Н^) и АФ протекают следующим образом:
ЮМУА PROBLEMLЭRi № 3 2015
Mn2+ +2H2R^[Mn(HR)2]2-+2H+
[Mn(HR)2]2-+ 2НАФ1+; [Mn(HR)2]2-+ Н2АФз2+;
(НАФ1+)2 [Mn(HR)2]
2+
Уравнение 2' соответствует взаимодействию [Мп(НК)2] " с катионом НАФ+ (АФ1, АФ2, АФ5, АФ6 и АФ7), а уравнение 2" - с Н2АФ2+ (АФ3 и АФ4).
Исчезновение ярко выраженной полосы при 2580 см-1, наблюдаемое в ИК-спектре ГТФ, и появление в спектрах комплекса полос поглощения, которые смещены в сторону меньших частот, говорит о том, что ^Н группа участвует в образовании комплекса. Наблюдаемое уменьшение интенсивности полосы поглощения в области 3200-3600см-1 с максимумом при 3450 см-1 и появление широкой полосы в области 3000-3100 см-1
(1) (2')
(Н2АФ3^)[Мп(НК)2] (2")
показывает, что -ОН группа принимает участие в образовании координационной связи в ионизированном состоянии. Обнаружение полос поглощения при 1360 см"1 указывает на наличие протонированного аминофенола [21,22].
Учитывая молярное соотношение компонентов в составе комплексов, ком-плексообразующую форму центрального иона, число вытесненных протонов, мономерность комплексов в органической фазе, а также данные ИК-спект-роскопии, можно предположить, что Мп(П) с ГТФ и АФ3 образует ИА:
Н
I
О
У \
2- + N —(СНз)2
СН2
НО^ СНз
СН2
+
N —(СНз)2
Определены значения молярных коэффициентов поглощения (гк), двухфазные константы устойчивости (^Р), константы экстракции комплексов и коэффициент распределения ф), а также степень извлечения кобальта (табл. 1.)
Влияние посторонних ионов. Количество посторонних ионов, допустимое при определении марганца (II) в виде ИА Мп(П)-ГТФ-АФ1, оценивали фактором селективности, т. е. предельно допустимым отношением ион:марганец (по массе), при котором ошибка определения не превышает ±3.5%. Определению марганца (II) в виде РЛК Мп(П)-ГДТФ-АФ1 не мешают кратные количества следующих элементов: Li, N8, К (3000); РЗЭ , С1-,
N03 (1000); Ca, Ва, Sr (550); In(II), Cd(II), Mg(II) (200); Hg(II), Zn(II) (120); Co(II), Ni(II), Fe(II), Fe(III), U(VI) (100); Cu(II), Pb(II), Cr(III) (80); Al(III), Ga(III), In(III), Bi(III), Sb(III), Zr(IV), Hf(IV) (110); Ti(IV), Nb(V), Ta(V) (80); V(V), Mo(VI), W(VI) (70). Определению мешают СлОт-и POI~ ионы; лимонная, янтарная
и аскорбиновая кислоты.
Закон Бера соблюдается в пределах 0.21-25 мкг/мл марганца. Предел фотометрического обнаружения
марганца(П) в виде ИА рассчитывали по уравнению [23]. В табл. 2 приведены некоторые аналитические
характеристики методик определения Мп (II).
Табл. 2.Аналитические характеристики на Mn(II) -гтф-аф
Аналитические характеристики АФ2 аф4 аф5
Уравнение градуировоч-ных графиков у=0.0169х+0.030 у = 0.0164х + 0.031 у = 0.0159х + 0.044
Коэффициент корреляции ( п = 8) 0.9923 0.9935 0.9928
Соблюдение закона Бера, мкг/мл 3.5 3.4 3.6
Предел обнаружения, нг^см-3 9.2 7.5 10.5
Предел количественного -3 определения, нг^см 28 36 26
Чувствительность, нг^см-2 2.45 2.51 2.39
Сравнительные характеристики методик определения марганца(П). В табл. 3 приведены данные, позволяющие сравнить аналитические характеристики методик определения марганца (II) с некоторыми уже известными [1, 4,23, 24] методиками. Видно, что H2R имеет преимущества перед другими
реагентами: максимумы светопогло-щения смещены в длинноволновую область спектра, молярные коэффициенты светопоглощения намного превышают молярные коэффициенты светопоглощения других комплексов, сдвиг рН реакции в более кислую область, что повышает избирательность.
Табл. 3. Сравнительные аналитические характеристики методик определения
Реагент(ы) рНопт Amax, нм AA, нм s^10-4 lg ß R,% D Интервал подчинения закону Бера, мкг/мл Лит.
ГТФ +АФ1 5.3-6.6 400 122 2.30 10.2 99.2 262.7 0.21-23 Наши
ГТФ +АФ2 5.7-6.8 410 132 2.45 9.8 99.4 662.7 0.20-23
ГТФ +АФ3 5.0-6.4 402 124 2.34 10.3 99.5 796.0 0.20-24
ГТФ +АФ4 5.2-6.3 415 137 2.49 9.6 99.6 996.0 0.21-24
ГТФ +аф5 4.9-6.0 405 127 2.40 10.0 97.2 138.9 0.21-20
BFen+ А1Ж* 6.7 370 20 1.45 8.2 98.9 192.0 - 25
BFen+ AlPC 8.3 390 20 2.27 7.2 99.0 199.0 1-22.5 4
Fen+ А1Ж 10 370 20 1.12 9.17 98.8 161.0 - 24
Fen+ AlPC 9.1 390 20 1.95 8.01 98.8 162.0 0.5-20 24
Dip+ А1Ж 11 360 10 1.01 6.7 98.4 125.0 - 25
Dip+ AlPC 8.8 380 20 1.15 5.3 - - - 4
Ох 7.2-12.5 395 - 0.85 - - - - 1
мОх 6.0-6.5 413 - 0.70 - - - - 1
For 10-13 455 - 1.12 - - - - 1
Примечания*: BFen-4,7-дифенилфенантролин; Fen- 1,10-фенантролин; Dip-2,2 -дипиридил; А1Ж - ализарин желтый Р; AIP- ализарин желтый РС;Ох - 8-оксихинолин; мОх- 8-меркапто-хинолин;¥ог - формалъдоксим.
На основе полученных данных спектрофотометрического определения разработана методика экстракционно- марганца в различных объектах.
Определение марганца в
стандартных образцах сплавов. Навески образцов 0.1-0.5 г сплава [А-195-3 — (11.3 Si; 0.3 Мп; 0.6 Fe; 0.23 Zn; 0.14 Си; 0.08 Т^ 0.17 % Mg; ост.А1), А-195-4 — (12.3 Si; 0.13 Мп; 0.9 Fe; 0.3 Zn; 0.11 Си; 0.2 Т^ 0.12 % Mg; ост.А1),А-195-5 — (13.2 Si; 0.08 Мп; 1.1 Fe; 0.38 Zn; 0.04 Си; 0.4 Т^ 0.09 % Mg; ост. А1),] растворяют в 10мл смеси водного раствора 5 мл НС1 (1:1) + 1-2 мл НШ3 (1:1) при 50°С. При этом кремний не растворяется, поэтому раствор отфильтро- вывали и фильтрат переводят в колбу вместимостью 50 мл и разбавляют водой до метки. Аликвотную часть помещали в делительную воронку и определяли марганец по разработанным методикам =0.034).
Определение марганца в почве (глубина разреза 10-20 см, п=3, р=0.95). Навеску почвы (0.5г) светло-
каштанового цвета, взятой из
прикаспиискои зоны, прокаливают в муфельной печи в течение 3 час. После охлаждения навеску обрабатывают и растворяют в графитовой чашке при температуре 50-60° С смесью 16 мл конц. НР, 5 мл конц.НГЮз и 15 мл конц.НО. С целью удаления избытка фтороводорода 3 раза добавляют в раствор по 8 мл конц.Н1ЧОз и выпаривают каждый раз до 5-6 мл. После этого раствор переводят в мерную колбу объемом 100 мл и объем доводят до метки дистиллированной водой. В аликвотных частях раствора определяют марганец разработанными методиками. Результаты анализа, полученных с использованием этих методик: (Хср=(2.3-2.7)-10 3 (8Г=0.013-0.030), хорошо согласуются с результатами, полученными с применением 8-оксихино- линового и 8-
меркаптохинолинового методов:
Хср=(2.2-2.8) -10 3 (8Г =0.016-0.035).
ЛИТЕРАТУРА
1. Лаврухина А., Юкина Л.В. Аналитическая химия марганца. 1974. М.: Наука, 222c.
Lavrukhina A. K., Yukina L. V. Analiticheskaya khimiya margantsa. 1974. M.: Nauka, 222 s.
2. Марченко З., Бальцежак М.К. Методы спектрофотометрии в УФ и видимой облас-тях в неорганическом анализе. М. : Бином. Лаборатория знаний. 2007. 711с. Marchenko Z., Baltsezhak M. K. Metody spektrofotometrii v UF i vidimoyoblastyakh v neorganicheskomanalize. M.: Binom. Laboratoriya znaniy. 2007. 711s.
3. Умланд Ф., Янсен А., Тириг Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. Теория и практика применения. М.: Мир, 1975. 531с. Umland F., Yansen A., Tirig D., Vyunsh G. Kompleksnyyesoyedineniya v analitiches-koykhimii. Teoriya i praktikaprimeneniya. M.: Mir, 1975. 531s.
4. Rustamov N.Kh. and Abbasova G.G. Determination of Manganese in Tap Water by a New Extraction-Photometric Method. //American Journal of Analytical Chemistry, 2014, №5, р. 275-280.
5. Басаргин H.H., Грибанов E.H., Кузнецов E.B., Оскотская Э.Р. Цветомет-рическое определение марганца(П) в природных и сточных водах после предварительного концентрирования по-лимернымсорбентом. // Журнал аналитической химии. 2012, Т. 67, № 1. с. 38-43.
Basargin N.N., Gribanov Ye.N., Kuznetsov Ye. V., Oskotskaya E.R. Tsvetometricheskoye opredele-niye margantsa(II) v prirodnykh i stochnykh vodakh posle predvaritelnogo kontsyentrirovaniya polimernym sorbentom. //Zhurnal analiticheskoy khimii. 2012, T. 67, № 1. s. 38-43. '
6. Залов А.З. Экстракционно-фотомет-рическое определение марганца (II) 2-гидрокси-5-хлортиофенолом и амино-фенолами в природных и промышленных объектах. // Заводская лаборатория, 2015,Т.81, № 4, с. 17-21. Zalov A.Z. Ekstraktsionno-fotometricheskoye opredeleniye margantsa (II) 2— gidroksi-5-khlortiofenolom i aminofenolami v prirodnykh i promyshlennykh obyektakh. // Zavod-skaya laboratoriya, 2015, T.81, № 4, s. 17-21.
7. Balogh I.S, Andruch V, Kovacs M. Spectrophotometry determination of manganese with derivatives of 1,3,3-trimethyl-2-[3-(1,3,3-trimethyl-1,3-H-indol-2-ylidene)propenyl]-3 H-indolium //Anal.Bioanal.Chem. 2003,V. 377, № 4, p. 709-14.
8. Tarafder P.K., Mondal R.K., Kunkal L. et al. Liquid-Liquid Extraction and Spectrophotometry Determination of Mn(II) in Geochemical Samples. // Chem. Anal. (Warsaw), 2004, V. 49, р. 251 -260.
9. Ищенко Н.Н., Ганаго Л.И., Иванова И.Ф. Фотометрическое определение марганца с использованием сульфосалициловой кислоты, салицил-флуорона и цетилпиридиния. // Журнал аналитической химии. 1998, Т. 53, №1, c. 29-31.
Ishchenko N.N., Ganago L.I., Ivanova I.F. Fotometricheskoye opredeleniye margantsa s ispol'zovaniyem sulfosalitsilovoy kisloty, salitsilfluorona i tsetilpiridiniya. // Zhurnal analiticheskoy khimii. 1998, Т. 53, №1. S. 29-31.
10. Кузнецов В.В. Применение органических аналитических реагентов в анализе неорганических веществ. М. : МХТИ, 1972, 145 с.
Kuznetsov V. V. Primeneniye organicheskikh analiticheskikh reagentov v analize neorganicheskikh veshchestv. M. : MKHTI, 1972, 145 s.
11. Zalov A.Z., Gavazov K.B. Liquid-liquid extraction-spectrophotometric determination of molybdenum using o-hydroxy-thiophenols. // J. of Advances in Chemistry. 2014,Vol. 10, No. 8, р. 3003-3011.
12. Залов А.З., Вердизаде Н.А. Экстрак ционно-спектрофотометрическое определение вольфрама с 2-гидрокси-5-хлортиофенолом и гидрофобными аминами. //Журн. аналит. химии. 2013, Т. 68. № 10, с. 230-235.
Zalov A.Z., Verdizade N.A. Ekstraktsionno-spektrofotometricheskoye opredeleniye
vol'frama s 2-gidroksi-5-khlortiofenolom i gidrofobnymi aminami. //Zhurn. analit. khimii. 2013.T. 68. № 10. S. 230-235.
13. Zalov A.Z., Gavazov K.B. Extraction-spectrophotometric study of ternary complexes of Nbv and Tav . // American Chemistry Journal. Vol. 1, No. 2, 2015, р.15-19.
14. Zalov A.Z., Gavazov K.B. Extractive spectrophotometric determination of nickel with
2-hydroxy-5-iodothiophenol and diphenyl guanidine. //Chemistry Journal. 2014, Vol. 04, № 5 p.20-25.
15. Кулиев A.M., Алиев Ш.Р., Мамедов Ф.Н., Мовсумзаде M. Синтез аминометильных производных 2-окси-5-трет-алкилтиофенолов и их расщепление тиолами. // Журн. орган, химии. 1976. Т. 12, № 2, с. 426-430.
Kuliyev A.M., Aliyev SH.R., Mamedov F.N., Movsumzade M. Sintez aminometil'nykh proizvodnykh 2-oksi-5-tret-alkiltiofenolov i ikh rasshchepleniye tiolami. // Zhurn. organ, khimii. 1976. T. 12, № 2. S. 426-430.
16. Мамедов Ф.Н., Мамедов Ф.А. Способ получения многофункциональной присадки. A.c. 182168(СССР), Б. И., №1, 1966.
Mamedov F.N., Mamedov F.A. Sposob polucheniya mnogofunktsional"noy prisadki. A.s. 182168 (SSSR), В. I., Ml, 1966. '
17. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофото-метрическим методам анализа. М.: JL; Химия, 1972. С.190.
Bulatov M.I., Kalinkin LP. Prakticheskoye rukovodstvo po fotokolorimetricheskim i spektrofotometricheskim metodam analiza. M: L.': Khimiya, 1972. S.190.
18. Назаренко B.A., Антонович В.П., Невская E.M. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат. 1979. С.192.
Nazarenko V.A., Antonovich V.P., Nevskaya Ye.M. Gidroliz ionov metallov v razbavlennykh rastvorakh. M.: Atomizdat. 1979. S.192.
19. Астахов K.B. и др. Спектрофото-метрическое изучение комплексообра-зования некоторых редкоземельных элементов с нитрилотриуксусной кислотой. // Журн. неорган, химии. 1961, Т. 6, с. 2069-2076.
Astakhov К. V. i dr. Spektrofotometricheskoye izucheniye kompleksoobrazovaniya
nekotorykh redkozemelnykh elementov s nitrilotriuksusnoy kislotoy. // Zh. neorgan. khimii. 1961.T. 6. S. 2069-2076.
20. Ахмедли M.K., Клыгин A.E., Иванова Л.И., Баширов Э.А. О химизме взаимодействия ионов галлия с некоторыми сульфофталинами. //
Журнал неорганической химии, 1974, Т. 19, № 8, с. 2007-2011.
Akhmedli M.K., Klygin A. Ye., Ivanova L.I., Bashirov E. A. O khimizme vzaimodeystviya ionov galliya s nekotorymi sulfoftalinami. // Zhurnal neorganicheskoy khimii, 1974, T. 19, № 8, s. 2007-2011.
21. Накамато К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. 536c.
Nakamato K. IK-spektry i spektry KR neorganicheskikh i koordinatsionnykh soyedi-neniy. M. : Mir, 1991. 536s.
22. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.:1963. 592с. Bellami L. Infrakrasnye spektry slozhnykh molekul. M..1963. 592s.
23. Дорохова Е.Н., Прохорова Г.В. Аналитическая химия (физико-химические методы анализа). М.: Высшая школа, 1991. С. 250с.
Dorokhova Ye.N., Prokhorova G.V. Analiti-cheskaya khimiya (fiziko-khimicheskiye metody analiza). M.: Vysshayashkola, 1991. S. 250 s.
24. Рустамов H.X., Аббасова Г.Г. Синтез и исследование координационных соединений марганца(П) с 1,10-фенан-тролином и 2,4-динитробензолазо-салициловой кислотой.// «Известия ВУЗов» Химия и химич. технология. 2013.Т. 56. №12. С.44-48.
Rustamov N.Kh., Abbasova G.G. Sintez i issledovaniye koordinatsionnykh soyedineniy margantsa(II) s 1,10-fenantrolinom i 2,4-dinitrobenzolazosalitsilovoy kislotoy. // «IzvestivaVUZov» Khimiya i khimich. tekhnologiya. 2013.T. 56. Nsl2. S. 44-48.
25. Рустамов H.X., Велиева Г.Г. Синтез и исследование координационного соединения марганца(П) с 1,10-фенан-тролином и ализариновым желтым Р. //Азерб. хим. журн. 2010. №3. С. 44-47. Rustamov N.Kh., Veliyeva G.G. Sintez i issledovaniye koordinatsionnogo soyedineniya margantsa(II) s 1,10-fenantrolinom i alizarinovym zheltym R.//Azerb. khim. zhurn. 2010. №3.S. 44-47.
MANQANIN(II) 2-HIDROKSITIOFENOL Vd AMINOFENOLLARLA IONASSOSIATLARININ
ANALÍTÍK T3TBÍQÍ
A.Z.Zalov, N.A.Novruzova
Az^rbaycan Dövht Pedaqoji Universiteti AZ1001 Baki, Ü.Hacibdyov küg.,34; e-mail: Zalovl 966(umail. ru
Manqanin(II) 2-hidroksitiofenol то aminofenollarla kompleks amahgatirmasi spektrofotometrik t9dqiq edilmi^dir. Мйэууэп edilmi§dir ki, ion assosiatlari pH 2.2-8.0-dz 9m3fa gzlir. Onlarin üzvi fazaya ekstraksiyasi 97.2-99.6 % td^kil edir. Maksimum i§iqudma X = 390-415 nm dalga uzunlugunda ba§ verir (s = (1.80-2.49) 104).
Agar sözldr: manqan(II), 2-hidroksitiofenol, aminofenollar, ion assosiatlari, i§iqudma.
ANAL YTICAL APPLICA TION OF IONIC ASSOCIA TES OF MANGANESE (II) WITH 2-AMINOPHENOI AND HYDROXITIOPHENOI
A.Z.Zalov, NA.Novruzova
Azerbaijan State Pedagogical University U.Hajibekov str.34 AZ1001 Baku,; e-mail: Zalovl966(a)mail.ru
Using spectrophotometry method, Mn(II) complex-formation with 2-hydroxitiophenol in the presence of aminophenols has been studied. It revealed that ionic associates are formed at (pH 2.2-8.0). Completeness of their extraction into organic phase is 97.2-99.6%. Maximums in the spectra of absorption are observed at X = 390-415нм (s = (1.80-2.49) •104).
Keywords: manganese (II), 2-hydroxythiophenol, aminophenols, ionic associates, light absorption.
Поступила в редакцию 19.06.2015.
