CC BY
11''CHRONOS'' ЕСТЕСТВЕННЫЕ И ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ #4(37), 2021
47
ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ
АЛКАЛОИДЫ BERBERIS TURCOMANICA KAR.
Хомидов Иномидин Илмидинович
кандидат химических наук, доцент, Андижанский государственный медицинский институт, Узбекистан, г. Андижан,
ALKALOIDS OF PLANTS OF BERBERIS TURKOMANIKA KAR.
Khamidov Inomidin
PhD of Chemistry, Andijan Region State Medical Institute,
Uzbekistan, Andijan
Аннотация. Изучен алкалоидный состав листьев и молодых побегов Berberis turkomanika Kar. Из листьев и молодых побегов хроматографичеким путем выделены алкалоиды глауцин, изокоридин, таликмидин, оксиакантин, армепавин, берберин, корипаллин, а также основания туркоманидин и туркамин. Изучением спектральных данных и химических превращений установлено строение алкалоидов туркоманидина, туркамина и нейтрального соединение циклотривератрилена. Туркоманидин, туркамин и нейтральное соединение циклотривератрилен, впервые выделены из растения рода Berberis.
Abstract. The alkaloid composition of the leaves and young shoots of Berberis turkomanika Kar was studied. The alkaloids glaucine, isocoridine, talicmidine, oxyacanthine, armepavine, berberine, coripalline, as well as the bases turkomanidine and turkamine were isolated from the leaves and young shoots by chromatography. The structure of the alkaloids turcomanidine, turkamine, and the neutral compound cyclotriveratrilene was determined by studying the spectral data and chemical transformations. Turkomanidine, turkamine, and the neutral compound cyclotriveratrilene, were first isolated from a plant of the genus Berberis
Kлючевые слова: химия, соединение, алкалоиды, растения, физиологически активные, гетероциклические, природные, алкалоиды, бензилизохинолины.
Key words: chemistry, compounds, alkaloids, plants, physiologically active, heterocyclic, natural, alkaloids, benzilizohinolines.
Введение. Растения рода Berberis L. (семейство Berberidaceae) являются одними из широко распространённых на земном шаре. Названия их произошло от местности Берберия (Африка). На территории СНГ основное флористическое разнообразие сосредоточено в Средней Азии - 9 видов, на Кавказе встречается 3 вида, а в Сибири и на Дальнем Востоке - по 1 виду.
Материалы. Berberis turcomanica Kar. - барбарис туркменский - кустарник 3-4 м высоты, плоды-кисти длиной 3-9 см., рыхлые. Растение является эндемичным видом. Произрастает от низких предгорий до верхнего пояса гор на территории Туркменистана, часто образует заросли около родников [1].
Молодые побеги B.turcomanica содержат 1.30 % суммы оснований, главными алкалоидами являются берберин (0.29 %) и магнофлорин (0.17%). Из листьев получено 0.27% суммы оснований, из них 0.07% составляет берберин.
Нами изучен алкалоидный состав листьев и молодых побегов B.turcomanica, собранных в горах Копетдага на территории Республики Туркменистан.
Методика эксперимента и обсуждение полученных результатов.
Листья. Хлороформной экстракцией листьев, собранных в фазу плодоношения в окрестностях Бендеинска (р-н Кара-Кала, Туркменистан), получили 0.14% суммы алкалоидов. Главным алкалоидом в сумме является апорфиновый алкалоид таликмидин (0.02 %). Хроматографированием полученной суммы на колонке с силикагелем выделили глауцин, изокоридин, таликмидин, оксиакантин, аромолин и новое основание туркоманин [2]. Из листьев, собранных в фазу конца цветения в окресностях села Ходжа-Кала (р-н Кара-Кала, Туркменистан), изолировали 0.11 % суммы оснований. Разделением полученной суммы на колонке выделили глауцин, изокоридин, таликмидин, оксиакантин, армепавин, берберин, корипаллин и новые основания туркоманидин и туркамин.
Молодые побеги. Метанольной экстракцией молодых побегов, собранных в окрестностях Бендеинска (р-н Кара-Кала, Туркменистан) в фазу плодоношения, получили 0.89 % суммы алкалоидов, из них 0.3 % составляет берберин. Разделением полученной суммы выделили оксиакантин, изоболдин, берберин и колумбамин.
При рехроматографировании на колонке с окисью алюминия маточников, полученных из эфирной суммы молодых побегов B.turcomanica, выделили нейтральное соединение - циклотривератрилен (I).
Таким образом, исследованием алкалоидов молодых побегов и листьев B. turcomanica Kar. выделили 13 алкалоидов и одно нейтральное соединение. С помощью физико-химических методов исследования установлено строения выделенных алкалоидов, таких как: изоболдина, изокоридина, таликмидина,
48
"CHRONOS" ЕСТЕСТВЕННЫЕ И ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ #4(37), 2021
аромолина, оксиакантина, N-метилкоридальдина, туркоманина, туркоманидина, туркамина и нейтрального соединения циклотривератрилена (I), которого редко встречающейся в природе.
Экспериментальная часть. Разделение суммы алкалоидов. Из эфирной суммы молодых побегов B.turcomanica выделено нейтральное вещество (I).
Соединение I дает положительную реакцию с реактивом Драгендорфа. В масс-спектре имеются пики ионов с m/z 450 (30), 449(100), 435 (25), 419 (80), 299 (95), 151 (50). В УФ-спектре присутствуют максимумы поглощения в области 234 и 296 нм. В ИК-спектре отсутствуют полосы поглощения, соответствующие гидроксильной и карбонильной группе.
CH3O
CH3O
OCH
OCH
OCH3 I
CH3O
CH3O CH3O
CH3O
N
II
В ПМР-спектре обнаружены четыре группы сигналов: в ароматической области - синглет при 6.80 м.д., два дублета от метиленовых протонов при 4.69 и 3.46 м.д.у=14 Гц) и синглет от ОСН3 группы при 3.76 м.д. с соотношением интенсивностей 2:1:1:6. Такая групповая эквивалентность протонов свидетельствует о высокой симметричности соединения I.
Это же подтверждает ЯМР 13С-спектр I, в котором имеется только пять сигналов для углеродных атомов. Для определения структуры I провели рентгеноструктурный анализ и установили, что соединение I является циклотривератриленом, пространственное строение которого изучено рентгеноструктурным анализом. Отнесение сигналов в спектре ЯМР 13С: 113,0 (д, С-2), 147.6 (с, С-3), 132.7 (с, С-6), 36.3 (т, С-7), 55.9 (к, ОСНз).
Заключение. Известно, что циклотривератрилен получается конденсацией вератрола с формальдегидом или из вератрилового спирта при нагревании с концентрированными кислотами, однако окончательная структура для I установлена намного позднее. Поскольку при экстракции сырья и разделении смеси алкалоидов мы не применяли концентрированных кислот, считаем, что ЦТВ является нативным соединением, впервые выделенным из растения. Вероятно, биосинтез I и II идет в растении параллельно из общего предшественника. Однако, не исключено, что I является конечным продуктом превращений бензилизохинолиновых алкалоидов, так как имеются сведения о получении циклотривератрилен при окислении бензилизохинолинового алкалоида лауданозина [2].
В последние время всё чаще появляется информация о синтезе и применение синтетических краун-эфиров [3]. В частности, в современной медицине появляются данные о макроциклических лигандов -краун-эфиров как противотоксичных средств [4].
Список литературы:
1.Никитин В.В., Гельдиханов А.М. Определитель растений Туркменистана // Наука. 1988. С. 252.
2.Goldup A., Morrison A.B., Smith G.W. The Structure of Cycloveratril // J. Chem. Soc. 1965. P. 38643865.
3.Шабанов А.Л. и др. Комплексы наножелеза с краун-эфирами - эффективные регуляторы улучшения реологических свойств нефтей // Журнал «Нефтепромысловое дело». 2014. № 4. 60-62 стр.
4.Хомидов И.И., Мамажонов Ж.Ш., Чалабоева З.М. Синтетические и природные краун-эфиры. // Universum: Химия и биология. Интернет-научный журнал. 2019. № 12 (66). С. 23-26. http://7universum.com/ru/nature/archive/item/8317
List of literature:
1. Nikitin V. V., Geldikhanov A.M. Determinant of plants of Turkmenistan // Science. 1988. рр. 252.
2. Goldup A., Morrison A. B., Smith G. W. The Structure of Cycloveratril // J. Chem. Soc. 1965. p р. 38643865.
3. Shabanov A. L. et al. Nanobelesis complexes with crown esters - effective regulators for improving the rheological properties of oils // Journal "Neftepromyslovoe delo". 2014. No. 4. рр. 60-62.
4. Khomidov I. I., Mamazhonov Zh. Sh., Chalaboeva Z. M. Synthetic and natural crown esters. // "Universum: Chemistry and Biology". Scientific Internet-journal. 2019. No 12 (66). рр. 23-26. http://7universum.com/ru/nature/archive/item/8317
