CC BY
12ISSN 0869-7922. ТОКСИКОЛОГИЧЕСКИЙ ВЕСТНИК. № 2 Map^anpern 2008.
ра разложения 400°С, хорошо растворимо в воде, рН 0,5% водного раствора = 3 (при 20°С). Используется в качестве катализатора при получении эпоксидных смол.
DL50 при введении в желудок мышам-самкам составляет 300 (231 ^ 390) мг/кг, что характеризует вещество как умеренно опасное (III класс по классификации ГОСТ 12.1.007-76). Клиническая картина интоксикации характеризуется резким возбуждением, судорогами конечностей, боковым положением. Гибель наступает в течение нескольких минут или на 1—2 сутки после введения вещества в зависимости от величины вводимой дозы. ТБФБ обладает слабыми кумулятивными свойствами Ccum > 6,8 (по методу R.K.Lim et al.).
ТБФБ проникает через неповрежденные кожные покровы, вызывая клинические проявления интоксикации (чрезмерное возбуждение, агрессивность, резкая реакция на внешние раздражители), обладает выраженным местным раздражающим действием на кожу кроликов (яркая эритема, мацерация и отек кожи, в дальнейшем — образование трещин и сухих корок), резко выраженным действием на конъюнктиву и роговицу глаза кролика (серозно-гнойный кера-токонъюнктивит, стойкое помутнение роговицы с последующим образованием бельма и рубцовыми изменениями век). Результаты исследования не выявили аллергенных свойств ТБФБ при постановке реакции гиперчувствительности замедленного типа с полным адъювантом Фрейн-да на мышах.
Пороговая концентрация для крыс при однократной 4-часовой ингаляционной затравке (Lim^) установлена на уровне 23,8±4,16 мг/м3 по действию на ЦНС (снижение суммационно порогового показателя) и раздражающему эффекту (брадипное, уменьшение клеточности в смывах с верхних дыхательных путей). Изучение мутагенного действия ТБФБ методом ана-телофаз-ного анализа клеток костного мозга крыс не выявило достоверного увеличения частоты хромосомных аберраций, слипаний и отставаний на уровне 23,8±4,16 мг/м3.
Воздействие ТБФБ на уровне 83,6±5,4 мг/м3 приводило к изменению показателей, характеризующих функции нервной системы (увеличение латентного периода и уменьшение числа выглядываний в тесте ТКСО, снижение СПП), почек (олигурия, протениурия, креатинину-рия) и дыхательной систем, а также ферменте-мии (АЛТ, АСТ). Показатели состава периферической крови, теста «открытое поле», уровни общего белка, мочевины и хлоридов в сыворотке, коэффициенты массы печени, почек и селезенки не изменялись.
Концентрация 8,8±0,4 мг/м3 при однократной 4-часовой ингаляции оказалась недействующей. Концентрации ТБФБ в камере определяли методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.
На основании полученных экспериментальных данных и по аналогии с нормированными в воздухе рабочей зоны близкими по химической структуре и характеру биологического действия соединениями, а также исходя из расчетов безопасного уровня по параметрам токсикометрии, в качестве ПДК тетрабутилфосфоний бромида в воздухе рабочей зоны обоснована и утверждена в установленом порядке величина 0,3 мг/м3, аэрозоль, II класс опасности, с пометкой «требуется специальная защита кожи и глаз» (дополнение № 1 ГН 2.2.5.1827-03 к гигиеническим нормативам «Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны» ГН 2.2.5.1313-03). На основании полученных материалов обоснована и утверждена величина ОБУВ тетрабутилфосфоний бромида в атмосферном воздухе населенных мест — 0,01 мг/м3 (дополнение № 1 ГН 2.1.6.1764-03 к гигиеническим нормативам «Ориентировочные безопасные уровни воздействия загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест» ГН 2.1.6.1339-03).
Материал поступил в редакцию 21.01.08.
УДК 547.216
Л.А.Тепикина!, М.В.Бидёвкина2, Н.Г.Иванов2, Е.Б.Гугля2
'ГУ НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н.Сысина РАМН 2ГОУВПО «Российский государственный медицинский университет» Росздрава, Москва
2,3,3,4,4,5-ГЕКСАМЕТИЛГЕКСАНТИОЛ-2 (трет-додекантиол, лаурилмеркаптан, трет-ДДМ, трет-додецилтиол, трет-додецилмеркаптан)
C12H26S. CAS № 25103-58-6. М. м. 202,41. Жидкость с неприятным запахом сероводорода. Ткип. 200—259°С. Тпл. -8°С. Плотность: 0,84-0,85 г/см3.
Растворимость в воде 200-400 мг/л при 20°С. Реакционная способность: окисляется, галоге-низируется; взаимодействует с карбоновыми кислотами, нитрилами, альдегидами; образует соли с металлами.
Меркаптаны (тиоспирты, тиолы) широко применяются в химической промышленности (при эмульсионной полимеризации каучуков, органическом синтезе и др.).
ISSN 0869-7922. ТОКСИКОЛОГИЧЕСКИЙ ВЕСТНИК. № 2 март-апрель 2008.
Характерной особенностью меркаптанов, определяющей их опасность для человека, является резкий неприятный запах. Даже в минимальных концентрациях меркаптаны способны вызывать рефлекторно тошноту и головную боль вследствие отвратительности запаха. В высоких концентрациях меркаптаны оказывают раздражающее действие и влияют на центральную нервную систему. Меркаптаны обладают кожно-резорбтивным действием и, в ряде случаев, сенсибилизирующим эффектом [1-4].
трет-ДДМ обладает всеми характерными для меркаптанов вредными эффектами.
DL50 трет-ДДМ при внутрибрюшинном введении крысам составляет 1833—3000 мг/кг. ^50 для мышей при 8-часовой экспозиции находится на уровне 30000—50000 мг/м3 [5]. Ингаляция вещества в концентрации 20—40 мг/м3 в течение 7-ми месяцев не вызвала развитие хронической интоксикации у подопытных животных [6]. Порог ощущения запаха третичного додецилмер-каптана составляет 0,1—0,5 мг/м3. Вдыхание вещества в концентрации 5 мг/м3 приводило к изменениям плетизмограммы верхних конечностей. Повторное вдыхание вещества в концентрации 10 мг/м3 (экспозиция 5 мин) нарушало умственную деятельность испытуемых [7].
трет-ДДМ обладает выраженным раздражающим действием: нанесение вещества на кожу морских свинок и мышей приводило к развитию дерматита, сопровождающегося облысением, атрофией и склерозированием кожи на участке аппликации [8].
ПДК трет-додецилмеркаптана в воздухе рабочей зоны составляет 5 мг/м3. Важно подчеркнуть, что при установлении ПДК меркаптанов в воздухе рабочей зоны не учитывалось их влияние на обонятельный анализатор человека.
Порог раздражающего действия для человека был установлен на уровне 0,121+0,021 мг/м3 на основании субъективных ощущений испытуемых (чувство жжения в носу, неприятные ощущения в полости рта, последействие др.) при предъявлении трет-ДДМ в различных концентрациях 10-ти волонтерам.
Изучение в эксперименте зависимости вероятности обнаружения запаха трет-ДДМ от его концентраций проводили по общепринятой методике [9] с привлечением 10-ти здоровых людей-волонтеров обоего пола (5 женщин и 5 муж-чин)в возрасте 38—60 лет, которые заранее были ознакомлены с запахом вещества. Регистрацию обонятельного ощущения проводили на основании субъективного суждения волонтёров о наличии или отсутствии запаха по принципу
«да-нет». В эксперименте испытано 5 различных концентраций вещества (от 0,0232 до 0,0041 мг/м3).
Зависимость «lg концентрации — вероятность ощущения запаха (процент положительных ответов)» аппроксимируется на пробитной сетке прямой с углом наклона 43°, что позволило отнести изучаемое вещество в отношении опасности развития ольфакторных реакций к 4-му классу. Вероятностный порог ощущения запаха трет-ДДМ, соответствующий 16% его обнаружения (СЕ16), был равен 0,015 мг/м3, коэффициент запаса 2,1, значение неощутимой концентрации с учетом соответствующего коэффициента запаса — 0,007 мг/м3. Максимальная разовая ПДК трет-додецилмеркаптана утверждена в установленном порядке на уровне 0,005 мг/м3, лимитирующий показатель вредности — рефлекторное действие (ГН 2.1.6.1765-03 дополнение 1 к ГН 2.1.6.1338-03).
Список литературы
1. Пинигин М.А., Сафиулин А.А. //В кн.: Транспорт, хранение и переработка меркаптансо-держащих нефтей и газоконденсатов. — Казань 1993. — С. 53-64.
2. Максимов Г.Г., Уждавини Э.Р. // Там же. — С. 65-86.
3. Бандман А.Л. В кн..Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов V-VIIIгрупп. Справочник. — Л., 1989. — С. 192-202
4. Селюжицкий Г.В. Основные вопросы охраны внешней среды при производстве сульфатной целлюлозы. Автореф. дисс. докт. мед. наук. — Л., 1972. — 347 с.
5. Гижларян М.С. //В сб.: Материалы научной конференции, посвященной вопросам гигиены труда, промышленной токсикологии и профпатоло-гии в нефтяной и нефтехимической промышленности. — Баку, 1966. — С. 149-150.
6. Гумеров Н.Х. // В сб.: Актуальные вопросы гигиены труда, промышленной токсикологии и профпатологии в нефтяной и нефтехимической промышленности. — Уфа, 1964. — С. 34-36.
7. Шугаев Б.Б. //В кн.: Токсикология сероорга-нических соединений. — Уфа, 1964. — С. 52-56.
8. Мирзоян И.М., Жакенова Р.К. // В сб.: Вопросы гигиены труда и профзаболеваний. Материалы научной конференции. — Караганда, 1972. — С. 247-249.
9. Временные методические указания по обоснованию ПДК загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест. — М.: МЗ СССР, 1989. № 4681-88.
Материал поступил в редакцию 18.02.08.
